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1 INTRODUO
Uma das leis fundamentais da Natureza a lei da conservao da energia. Estabelece
que, durante qualquer interao, a energia pode mudar duma forma para outra, mas a quantidade
total de energia mantm-se constante, isto , no se pode criar, nem destruir, energia. Um dos
mais importantes princpios da fsica e da qumica o da conservao da energia. Segundo este
princpio, em um sistema isolado, h uma entidade fundamental chamada energia que se
conserva, seja qual for a transformao sofrida pelo sistema. Esse princpio comprovado
experimentalmente em todos os campos da fsica, da qumica e de outras cincias da natureza. A
energia est presente no movimento, na Termodinmica, na eletricidade, no magnetismo, nas
reaes qumicas, nos processos bioqumicos, no mundo microscpico da mecnica quntica, na
teoria do big bang, na relatividade, no acelerador de partculas, enfim, em todos os campos das
cincias naturais. A energia se transforma, ela passa de uma forma outra numa maneira
impressionante e sempre se conserva. A certeza que a energia de um sistema tem que se
conservar a base fundamental ao estudo da fsica terica. A conservao da energia de um
sistema, na ausncia de alteraes do momento linear total, ou do momento angular total do
sistema, pode ser dada pela equao U = Q + W, freqentemente considerada a expresso
matemtica da primeira lei da termodinmica para processo finito. Quando se supe que o
processo seja infinitesimal, diversas outras expresses matemticas costumam ser usadas, entre
as quais a igualdade:
dU = dQ + dW. (1-1).
Logo, ela representa a primeira Lei para processos infinitesimais.
2 CALOR E TRABALHO
2.1 Calor
Calor definido como sendo a forma de energia transferida, atravs da fronteira
de um sistema a uma dada temperatura, a outro sistema numa temperatura inferior, em
virtude da diferena de temperatura entre os dois sistemas. Isto , o calor transferido
do sistema de maior temperatura ao sistema de temperatura menor e a transferncia de
calor ocorre unicamente devido diferena de temperatura entre os dois sistemas. Logo,
calor s pode ser identificado quando atravessa a fronteira. Assim o calor um
fenmeno transitrio.
2.2 Trabalho
Um sistema realiza trabalho se o nico efeito sobre o meio (tudo externo ao
sistema) poder mover suas fronteiras. O trabalho realizado por um sistema
considerado positivo e o trabalho realizado sobre o sistema negativo. O smbolo dW
designa o trabalho termodinmico.
poderia citar o refrigerador como a passagem de calor da regio fria para uma regio
quente, mas no espontneo, para que ocorra necessria utilizao de um motor
que realize o trabalho. A outra situao que no ocorre a transformao integral de
calor em trabalho. As mquinas trmicas trabalham utilizando duas fontes de
temperaturas diferentes, de modo que uma parte do calor retirado da fonte quente
enviada a fonte fria. No possvel transformar todo o calor retirado da fonte quente em
trabalho. Foram essas duas situaes tambm chamadas de proibies que deram
origem a segunda lei da termodinmica:
O calor flui espontaneamente de um corpo quente para um corpo frio, o inverso s
ocorre com a realizao de trabalho e nenhuma mquina trmica que opera em ciclos
pode retirar calor de uma fonte e transforma-lo integralmente em trabalho.
Fazendo uma comparao entre a primeira e a segunda lei da termodinmica,
podemos dizer que enquanto a primeira lei da termodinmica estabelece a conservao
de energia em qualquer transformao, a segunda lei estabelece condies para que as
transformaes termodinmicas possam ocorrer.
Pelo princpio de conservao da energia, a energia de um sistema isolado
constante, quaisquer que sejam os processos pelos quais passa o sistema. A primeira lei
da Termodinmica representa a aplicao do princpio de conservao da energia a
sistemas que podem trocar energia com a vizinhana por calor. Esta lei, assim como o
princpio de conservao da energia, no contm restries quanto direo do fluxo de
energia entre dois sistemas. Por exemplo, esto de acordo com essa lei tanto a passagem
de energia, por calor, de um corpo de temperatura maior a outro de temperatura menor,
quanto a passagem de energia, por calor, de um corpo de temperatura menor a outro de
temperatura maior. Na natureza, observamos que possvel a passagem espontnea de
energia por calor apenas de um corpo de temperatura maior a outro de temperatura
menor. A segunda lei da Termodinmica d conta desta falta de correspondncia. Com
base na discusso que fizemos quando introduzimos a funo de estado entropia,
podemos enunciar a segunda lei da Termodinmica da seguinte forma:
A entropia de um sistema isolado no se altera se ele realiza um processo
reversvel e aumenta se ele realiza um processo irreversvel.
A entropia do universo aumenta sempre.
Enunciado de Kelvin
O enunciado de Kelvin para a segunda lei da Termodinmica o seguinte:
Nenhum sistema pode realizar qualquer processo cclico cujo nico efeito seja
retirar, por calor, certa quantidade de energia de um nico reservatrio trmico e ceder,
por trabalho, uma quantidade igual de energia para a vizinhana. Aqui, muito
importante observar que esse enunciado se refere a um processo cclico. Podemos
perfeitamente imaginar um processo no cclico atravs do qual certa quantidade de
energia retirada, como calor, de um nico reservatrio trmico e uma quantidade igual
de energia devolvida, por trabalho, vizinhana. Como exemplo, vamos considerar
uma amostra de gs ideal que se expande isotermicamente em contato com um
reservatrio trmico. A amostra recebe energia, por calor, do reservatrio trmico e,
simultaneamente, cede energia, por trabalho, para a vizinhana.
Maquinas trmicas
Utiliza-se o valor absolutos das quantidades de calor pois, em uma mquina que
tem como objetivo o resfriamento, por exemplo, estes valores sero negativos. Neste
caso, o fluxo de calor acontece da temperatura menor para o a maior. Mas conforme a 2
Lei da Termodinmica, este fluxo no acontece espontaneamente, logo necessrio que
haja um trabalho externo, assim: