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Curvas de Tafel o Curvas de Polarizacin.

Las curvas de polarizacin muestran la interdependencia entre el potencial de electrodo y la


intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de polarizacin pueden determinarse
aplicando una corriente constante y midiendo el potencial, repitiendo este procedimiento
para diversos valores de corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relacin i-E es aplicando un potencial constante y
determinando la forma en que vara la corriente.
Curvas de polarizacin andica. (E-log i) Formas posibles que puede tomar una curva de
polarizacin andica

Si la sobretensin es pequea se suele observar una relacin lineal entre la sobretensin y el


logaritmo de la corriente. En la zona 1-2 se dice que el metal se disuelve en forma activa.
En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una pelcula muy
delgada de xido que dificulta su disolucin). Si la pelcula pasivante es aisladora, al
aumentar el potencial el xido pasivante ir aumentando su espesor sin que se note un
aumento importante de la corriente, es la zona 3-4. (por ejemplo: Al, Zr, Te, etc).

Se dan otros casos en que ocurren otros fenmenos como los indicados por las curvas 5, 6,
7.
Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por elementos que pueden oxidarse a
una valencia mayor y dar productos solubles, se nota tambin un aumento de la corriente
acompaado por disolucin del metal. Este fenmeno se conoce como transpasividad, y lo
presentan elementos tales como el cromo, o el manganeso, as como las aleaciones de que
forman parte.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos ionesagresivos
cloruros, nitratos, bromuros, etc. La pelcula pasivante puede perder estabilidad y se
produce un fenmeno de corrosin localizada, el picado y lo presentan metales tales como
el hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy serios).
Curva 7: Si el xido pasivante es buen conductor de electrones una vez alcanzado el
potencial de desprendimiento de oxgeno, la solucin comenzar a descomponerse y se
notar aumento en la corriente de corrosin.
Si el potencial se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosin ser despreciable y se
dice que hay proteccin andica. Por debajo de 1 tambin la corrosin se torna imposible.

Curvas de polarizacin catdica. (E-log i) Las caractersticas ms frecuentes de las curvas


de polarizacin catdica son las indicadas en la figura:

Diagrama de Evans
Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de polarizacin
andica y catdica.

A curva de polarizacin andica


B curva de polarizacin catdica
Ea potencial de equilibrio de la
reaccin andica
Eb potencial de equilibrio de la
reaccin catdica
Umix. Potencial de corrosin
Ic corriente de corrosin

Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosin y la intensidad
de corriente de corrosin.
Modificando adecuadamente la polarizacin andica y/o la polarizacin catdica se puede
disminuir la intensidad de la corriente de corrosin segn muestran los siguientes grficos:

Inhibicin del proceso catdico:


aumentando la pendiente de la curva
catdica disminuye la intensidad de
corrosin

Inhibicin del proceso andico:


aumentando la pendiente de la curva
andica disminuye la intensidad de
corrosin

Polarizasion
Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos que tienen
lugar en los electrodos de una pila galvnica, corresponde conocer los potenciales de los
mismos cuando a travs de ellos circula corriente, es decir cuando el circuito se ha cerrado
(pila cortocircuitada).
La determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por ellos circula
corriente muestra que dichos potenciales varan apreciablemente. Esta variacin en el
potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente por los mismos, se conoce
como polarizacin. Es decir que la polarizacin es el cambio en el potencial de un electrodo
a medida que la corriente fluye de o hacia l.
Existen diversas causas de la polarizacin entre ellas consideraremos:
a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas aumentada o
disminuida debido a que la difusin de iones en un medio lquido es lenta.
b) Pelculas de superficie. Las pelculas de superficie pueden estar presentes desde antes del
instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero tambin pueden formarse
posteriormente como productos de las reacciones de corrosin.
Las sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por ej: un producto andico
insoluble, digamos, un xido) o gaseosas (por ej: pelculas o an burbujas de gases como
oxgeno o hidrgeno). Estas pelculas disminuyen o impiden la difusin de iones o
sustancias sin carga que forman parte den las reacciones de corrosin (por ej: la llegada de
gas oxgeno).

Si el electrodo se recubre completamente por una pelcula de este tipo, la corrosin ya no


puede proseguir y entonces se dice que el metal est pasivado.