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8.- VARIACIONES DE ENTALPA Y ENTROPIA EN EL GAS REAL
8.1.- Desviaciones del gas real.
El clculo de la variacin de entropa y de entalpa para un gas real ha de hacerse en dos pasos,
por un lado, ha de calcularse la variacin de la magnitud considerada entre los dos estados dados del
gas, y luego han de calcularse las desviaciones del gas real, as pues, para la variacin de la entropa,
tenemos:
S = Sideal + S 2R S1R
La variacin de entropa para un gas ideal, como se vio en captulos anteriores viene dado por:
Tf

Sideal

pf

dT
dp
= cp
R
T
p
Ti
pi

Mientras que S 2R y S1R , han de ser calculados usando diversos mtodos que veremos a
continuacin.
Para la variacin de entalpa tendremos que:
H = H ideal + H 2R H1R
Como se vi en captulos anteriores, la variacin de entalpa para un gas ideal que pasa de un
estado inicial a un estado final viene dada por:
Tf

H ideal = c p dT
Ti
R
2

R
1

H y H han de ser calculados por otros procesos que se vern a continuacin:

8.2.- Correlaciones generalizadas para magnitudes residuales
Para calcular las magnitudes residuales que anteriormente dejamos sin expresin, usaremos dos
mtodos, por un lado, el mtodo de la correlacin generalizada del factor de compresibilidad, segn el
cual:
R
HR)
(
H R (H )
=
+
RTC
RTC
RTC
0

SR )
SR )
(
(
SR
=
+
RTC
RTC
RTC
0

Donde ( S R ) , ( S R ) , ( H R ) , ( H R ) son datos que estn tabulados.

0

Por otro lado tenemos las ecuaciones de la correlacin generalizada de los coeficientes viriales,
segn la cual:
0
1
HR
dB 0
dB1
= pr B Tr
+ B Tr

RTC
dT
dT

dB 0
SR
dB1
= pr
+
RTc
dT
dT
En donde se pueden calcular analticamente los siguientes parmetros:
0, 422
B 0 = 0, 083 1,6
Tr
0,172
B1 = 0,139 4,2
Tr

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dB 0 0, 675
= 2,6
dT
Tr
dB1 0, 722
= 5,2
dT
Tr
Debemos tener en cuenta que cuando tenemos una mezcla heterognea, es decir, de un mismo
elemento en equilibrio su fase gaseosa con su fase lquida, cualquier magnitud se puede expresar
como:
M = x l M l + x v M v = (1 x v ) M l + x v M v
Donde el superndice l hace referencia al lquido y el superndice v hace referencia al vapor. En
esta expresin, xv, es lo que se denomina calidad del vapor e indica la masa de vapor entre la masa
total de la mezcla.
mvapor
xv =
mtotal

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Ejemplo 76.- Un vapor inicialmente saturado a la presin de 13 bares se expanda isontrpicamente
hasta alcanzar la presin de 0,1 bar. Determina la variacin de energa interna y el trabajo realizado.
Tenemos una expansin isoentrpica desde una presin de 13 bar hasta u a presin de 0,1 bar.
Si la expansin es isoentrpica, tenemos que se cumplen las siguientes relaciones:
S = cte S1 = S 2
U = W
Si el vapor est inicialmente saturado, podemos ir a la tabla y saber el valor de la energa
interna y de la entropa en el estado incial:
U1 = 2589 KJ/Kg, S1 = 6, 4913 KJ/KgK.
En el estado final, tendremos una mezcla de vapor y lquido, pero la entropa del sistema
permanece constante, por lo que:
S1 = S 2 S1 = S 2 = (1 x v ) S l + x v S v

6, 4913 = (1 x v ) 0, 6493 + x v 8,1511

En donde los datos de la entropa del lquido y del vapor los hemos sacado de las tablas
tomando la presin final, es decir, 0,1 bar.
Con esta ltima ecuacin podemos calcular la calidad del vapor, que nos da un valor de:
x v = 0, 7787
Una vez conocida la calidad del vapor en el estado final, podemos calcular la energa interna en
dicho estado, ya que, los datos de la energa interna del lquido y del vapor los podemos consultar en
las tablas tomando como presin la presin final, es decir, 0,1 bar, por lo tanto:
U 2 = (1 x v ) U l + x vU v = (1 0, 7787 )191,832 + 0, 77872438 = 1940,92 KJ/Kg
La variacin de energa interna ser:
U = W = U 2 U1 = 1940,92 2589 = 648, 08 KJ/Kg
Ejemplo 77.- Se tiene vapor de agua que experimenta un cambio desde un estado inicial a 450 C y
3000 kPa hasta un estado final a 140 C y 225 kPa. Determian la variacin de entalpa y de entropa
mediante las tablas de valores de entalpa y entropa de vapor y mediante las correlaciones
generalizadas adecuadas sabiendo que la presin crtica del gas es de 220,55 bar, la temperatura crtica
es de 647,1 K =0,345 y que la capacidad calorfica a presin constante viene dada por la expresin:
0,121105
C p / R = 3470 + 1, 450103 T +
T2
En primer lugar, determinaremos la entalpa y la entropa de nuestro gas en el estado incial
consulatando las tablas de vapor sobrecalentado:
450 C H1 = 3344, 6 KJ / Kg

3000 KPa S1 = 7, 0854 KJ / KgK
Haremos lo mismo para el estado final, teniendo en cuenta que no tenemos el dato para la
temperatura dada, por lo que tendremos que interpolar, obteniendo el valor de la entalpa y entropa:
H 2 = 2745, 42 KJ / Kg

S 2 = 7,17 KJ / Kg K
Las variaciones de entalpa y de entropa para este gas vendrn dador por:
H = H 2 H1 = 2745, 42 3344, 6 = 599, 2 KJ/Kg
S = S 2 S1 = 7,17 7, 0854 = 0, 0845 KJ/KgK
Ahora haremos el clculo usando las correlaciones generalizadas, ya que Z0, haciendo los
clculos pertinentes nos ad 0,96713, lo cual, si miramos en la grfica, nos dice que debemos usar la
correlacin de los coeficientes viriales, segn las cuales:

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H = H gi + H 2R H1R
S = S gi + S2R S1R
Calcularemos por separado cada uno de los trminos de los que consta esta expresin,
empezaremos calculado en el estado 1, para ello, necesitamos los valores de las magnitudes reducidas:
p
30
pr1 =
=
= 0,136
pc 220,55
T
723
=
= 1,117
Tc 647,1
Tambin necesitamos los valores de los coeficientes B:
0, 422
0, 422
B 0 = 0, 083 1,6 B 0 = 0, 083
= 0, 270
Tr
1,1171,6
Tr =

0,172
0,172
B1 = 0,139
= 0, 031
4,2
Tr
1,117 4,2
Adems necesitamos los valores de sus deribadas respecto de la temperatura reducida:
dB 0 0, 675
dB 0
0, 675
=
= 0, 506
= 2,6
dT
Tr
dT 1,117 2,6
B1 = 0,139

0, 722
dB1 0, 722
dB1
=
= 0, 406
= 5,2
dT
Tr
dT 1,1175,2
Ahora aplicaremos las expresiones correspondientes para dterminar el valor de H y S en el
estado 1:

HR
dB 0
dB1
= pr B 0 Tr
+ B1 Tr

RTC
dT
dT

1
H1R
dB 0
dB1
dB 0
dB1
R
= pr B 0 Tr
+ B1 Tr

H
=
RT

p
B

T
+

C
r
r
r
1
RTC
dT
dT
dT
dT

Que nos da un valor de:

H1R = 717, 41 J/mol.
Para la entropa, tendremos:
dB 0
dB 0
S1R
dB1
dB1
R
= pr
+

S
=

RT

p
+

1
C
r
RTc
dT
dT
dT
dT
Lo cual nos da un valor para la entropa de:
S1R = 0, 730 J/molK
Para el estado 2, tendremos otros valores de la presin reducida, por lo tanto variarn los
valores de los coeficientes B
p
2, 25
pr 2 =
=
= 0, 0102
pc 220, 55
Tr =

T
413
=
= 0, 635
Tc 647,1

Los coeficientes B:

B 0 = 0, 083

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0, 422
0, 422
B 0 = 0, 083
= 0, 7832
1,6
Tr
0, 6351,6

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Calcularemos ahora el coeficiente Z0, para ir a la grfica y saber cul es la correlacin que
debemos utilizar (paso omitido en el caso del clculo del punto 1):
p
0, 0102
Z 0 = 1 + B 0 r = 1 0, 7832
= 0,9675
0, 635
Tr
Lo cual nos manda en la grfica a la correlacin del factor de compresin, para el cual tenemos
que consultar las tablas y usar las expresiones:
SR )
SR )
(
(
SR
=
+
RTC
RTC
RTC
0

R
HR)
(
H R (H )
=
+
RTC
RTC
RTC
0

Buscando los datos en las tablas, tenemos que los valores de entropa y entalpa son:
H 2R = 288,11 J/mol S 2R = 0,372 J/molK
Nos falta calcular la variacin de la entalpa y de la entropa en el caso de que el gas fuese
ideal, es decir, los trminos:
Sideal y H ideal
Empezaremos calculando la entalpa:
Tf
413

0,121105
H ideal = c p dT = R 3470 + 1, 45010 3 T +
dT = 11,165 J/mol
2
T

Ti
723
Para la entropa:
Tf

Sideal

f
413
p

dT
dp
0,121105 dT
= cp
R
= R 3470 + 1, 450103 T +
R ln 2 = 0, 080239 J / molK

2
T
p
T
T
p1
Ti
pi
723

Ahora ya tenemos datos suficinetes para podr usar las expresiones que se plantearon al
principio del problema:
H = H ideal + H 2R H1R = 592, 5 J/mol
S = Sideal + S 2R S1R = 1,8023 J/molK
Ejemplo 78.- Se comprime propano a 1 bar y 35 C hasta alcanzar un estado final de 135 bar y 195 C.
Calcular el volumen final del propano es el estado final y los cambios de entalpa y entropa en el
proceso, sabiendo que la presin crtica del gas es de 42,48 bar, que la temperatura crtica es de 369,8
K =0,345 y la expresin que nos da el calor especfico a presin constante es:
8,84106
3
C p / R = 1213 + 2878310 T +
T2
Este problema es anlogo al anterior, solo se deben cambiar datos.

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9.- TOBERAS Y TURBINAS
Las toberas y tubinas tienen como objetivo realizar anlisis energticos y de flujo. Dichos
aparatos estncaracterizados por sus eficiencias isoentrpicas cuyas expresiones se recogen a
continuacin:
Tobera:

vr2 h1 h2
=
vs2 h1 h2 s

Turbina

weje
ws

h1 h2
h1 h2 s

Compresor:

ws h1 h2 s
=
wr h1 h2

Bomba:

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ws h1 h2 s
vp
=

wr h1 h2 h1 h2

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Ejemplo 79.- Una turbina funciona en estado estacionario siendo las condiciones a la entrada de 5
bares y 320 C. El vapor abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe transferencia de calor
entre el sistema y los alrededores y las variaciones de energa potgencial son despreciables. Si el
rendimiento isentrpico de la turbina es del 75 %, determina el trabajo desarrrollado por unidad de
masa.
Ejemplo 80.- Una turbina que opera en estado estacionario rcibe aire a 3 bar y 390 K. el aire abandona
la turbina a una presin de 1 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 KJ por kg de aire.
La turbinaa opera adiabticamente, y no hay variaciones de energas cintica ni potencial. Usando el
modelo del gas ideal, determina la eficiencia de la turbina.
Ejemplo 81.- Una turbina de vapor trabaja adiabticamente con un nivel de potencia de 3500 KW, el
vapor entra a 2400 Kpa y sale como vapor saturado a 20 Kpa. Determina la velocidad del vaor a travs
de la turbina y la eficiencia isoentrpica de la misma.
Ejemplo 82.- Un flujo de etilena gas a 300 C y 45 bar se expande adiabticamente en una turbina
hasta 2 bar. Calcular el trabajo isoentrpico producido sabiendo que la temperatura crtica es de 282,3
K, la presin crtica es de 50,4 bar, =0,087 y
4,392106
T2
Ejemplo 83.- Si se comprime metano adiabticamente desde 20 C y 140 Kpa hasta 560 Kpa, calcula
el requerimiento de trabajo y la temperatura de descarga del metano, siendo la eficiencia del compresor
de 0,75. Considerar que el metano se comporta idealmente.
C p / R = 1, 424 + 14, 394103 T

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