Professional Documents
Culture Documents
cuantica
Patricio Cordero S.
Departamento de Fsica
Universidad de Chile
2007
version
Indice general
1. Introduccion
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1. Motivacion
1.2. Bibliografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
I Rudimentos
13
2. Conceptos basicos
y ejemplos
15
2.1. Definiciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15
17
19
21
21
21
. . . . . . . . . . . . . .
22
22
2.5. Problemas
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
de grupos finitos
3. Representacion
23
25
25
28
33
Patricio Cordero S.
de 2007
version
de una funcion
a espa3.4. Espacios de funciones y proyeccion
cios de RI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
35
37
3.5. Analisis
de los grupos C3v y D2d . . . . . . . . . . . . . . . . .
39
3.6. Apendice
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
44
47
de su espectro . .
4.1. Simetra del Hamiltoniano y degeneracion
47
49
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3. Simetra de rotacion
50
53
4.5. Parte angular de las funciones de onda para el caso de niveles desdoblados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
generalizado . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6. Teorema de Unsold
58
60
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.8. Reglas de seleccion
61
. . . . . . . . . . . . . . . .
4.9. Ejemplos de reglas de seleccion
64
en atomos
4.10.Reglas de seleccion
. . . . . . . . . . . . . . . . .
65
67
69
4.13.Problemas
72
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
75
77
5.1. Presentacion
. . . . . . . . . . . . . . . .
77
79
INDICE GENERAL
81
82
P. Cordero S.
6. Grupos de Lie
85
85
88
89
92
93
95
98
99
III Aplicaciones
115
7. Atomos
117
7.1. El atomo
de hidrogeno:
un ejemplo de simetra dinamica
. . 117
7.7. El metodo
de Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
. . . . . . 139
7.8. Calculo
de las energas L S de una configuracion
Patricio Cordero S.
8. Moleculas
de 2007
version
149
cuasiestatica
8.1. Aproximacion
de Born-Oppenheimer . . . . . . 149
8.4. Interseccion
moleculares . . . . . . . 158
9. Solidos
161
9.1. Solidos
cristalinos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
9.2. Grupos espaciales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
9.3. Las RIs del subgrupo y el teorema de Bloch . . . . . . . . . 164
9.4. Zona de Brillouin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
9.5. Puntos generales de la zona de Brillouin . . . . . . . . . . . . 169
9.6. Puntos especiales de la zona de Brillouin . . . . . . . . . . . 171
9.7. Ejemplo de grupo simorfo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
9.8. Metodo
de calculo
de niveles de energa en un cristal cubico
179
INDICE GENERAL
Captulo 1
Introduccion
1.1.
Motivacion
de simetra. Simetrica
es la ley de
Coulomb.
en la descripcion
de las leyes
fsicas. No siempre estas simetras
son descubiertas en forma directa,
a menudo es el descubrimiento de
nuevas leyes fsicas lo que acarrea
de nuevas
consigo la incorporacion
del munsimetras en la descripcion
do fsico.
matematicas
como la invariancia ba
jo una cierta transformacion.
Por
ejemplo, la homogeneidad del espacio se expresa como la invarian
cia de leyes basicas
de fsica bajo
traslaciones arbitrarias. Una de las
tantas simetras de un cubo se describe como la invariancia del cubo
al ser rotado en 2 alrededor de un
eje que pasa por el centro de dos
caras opuestas. La simetra de la
ley de Coulomb 1/r se refiere a la
invariancia de esta
a rotaciones arbitrarias alrededor de cualquier eje
que pase por el centro (r = 0) del potencial.
la mecanica
trataba las direcciones
Patricio Cordero S.
de 2007
version
cio es isotropo
habra momento an
gular conservado. La conservacion
de la energa se puede deducir de
la homogeneidad del tiempo, o sea,
invariancia del Hamiltoniano del sistema a traslaciones temporales.
(oscilador armonico);
las respecti
vas simetras dinamicas
de estos
dos casos son mucho mayores que
del
la simple simetra de rotacion
potencial.
Se
puede
demostrar
que
A menudo sucede en fsica que
una nueva simetra es descubier- corresponden a los grupos SO(4) y
ta como consecuencia de descubrir SU (3) respectivamente.
una cantidad conservada o ambos
El estudio de simetras lleva en
descubrimientos son hechos en for- forma natural al estudio de la teora
ma independiente corroborandose.
de grupos, y esto se debe a lo siguUn caso notable es el descubrimien- iente: i) si hay dos transformaciones
to de la invariancia (covariancia) de Ta y Tb que dejan invariante a un sislas ecuaciones de Maxwell bajo el tema, entonces los dos productos:
el Ta Tb y Tb Ta son nuevas transformagrupo de Lorentz y poco despues
dejan invariante
descubrimiento de la invariancia de ciones que tambien
la velocidad de la luz.
al sistema (estas dos transformaOtras dos simetras notables de ciones son en general diferentes);
un gran numero
conservada en mecanica
cuantica
y (Ta Tb )Tc ; iii) evidentemente la trans identidad es una trans tempo- formacion
la invariancia bajo inversion
de simetra (deja invariformaci
on
ral la cual no tiene una cantidad conante al sistema); iv) con un simservada asociada.
ple razonamiento se puede ver que
Hasta aqu se han menciona sobre un sissi una transformacion
do simetras de caracter
puramente
tema determinado es de simetra
geometrico
o cinematico.
Existen
su inversa lo es. Estas
tambien
simetras dinamicas.
tambien
Tal
cuatro propiedades son necesarias
es el caso, por ejemplo, del dey suficientes para asegurar que el
scubrimiento de Galileo de que
conjunto de todas las transforma de los cuerpos en
la aceleracion
ciones de simetra de un sistema forcada libre es constante e indeman un grupo.
pendiente de la masa considera
1.1. MOTIVACION
P. Cordero S.
ensenar
de
del concepto de grupos
utilizacion
teora matematica
basica,
esto es,
teora de grupos y sus representaciones.
divididas en
Estas notas estan
tres partes, las dos primeras son
de
principalmente una exposicion
teora de grupos. En la Parte I
se da los primeros rudimientos de
teora de grupos abstractos con
un numero
finito de elementos lo
que luego se ilustra estudiando
las simetras de diversos cuerpos
geometricos
(simetras puntuales).
A continuacion
se ve la parte
fundamental del
matematica
mas
curso, que es la teora de representaciones de grupos (finitos). Esta primera parte se finaliza dando algunas aplicaciones fsicas es
quematicas
y muy generales. La
Parte II comienza con un captu
lo sobre el grupo simetrico
(grupo
de permutaciones de n objetos)
en el que se da algunos resulta
dos basicos
y varias recetas que
adelante. Este
son necesarias mas
debiles
Universidad de Chile
mos, moleculas
diatomicas
y solidos
cristalinos respectivamente.
A lo largo del curso se ilus
tra especficamente como
la teora
de grupos: sirve como gua para
buscar y/o interpretar leyes dinamicas, sirve como apoyo para resolver
ecuaciones fsicas y para rotular
las soluciones, en particular permite
describir adecuadamente la degen del espectro de Hamiltonieracion
anos cuanticos,
permite facilmente
de
deducir las reglas de seleccion
transiciones entre los niveles discretos de energa de un sistema,
ayuda a construir en forma natural
conjuntos completos de soluciones
aproximadas ortogonales, permite
cualitativa
una sencilla descripcion
10
Patricio Cordero S.
atomos.
Como simetra aproximada
se supone que los elementos giran
independientemente alrededor del
nucleo
1.1. MOTIVACION
de 2007
version
cuantica.
Aparte de lo incompleto
que quedan los temas fsicos tratados en la tercera parte del curso,
de comprobar simplecomo es facil
mente consultando algunos de los
textos y tratados que aparecen al fi tamben
debenal de la introduccion,
mos mencionar que existe una interesantsima gama de aplicaciones
del concepto de grupos de simetra
en otras ramas de la fsica como
son fsica nuclear y fsica de partculas. Esperamos, sin embargo, que
con la base conceptual contenida en
este curso, no sea difcil profundizar
los temas en forma independiente y
penetrar en los temas no totambien
cados de estas materias.
P.C.
P. Cordero S.
1.2.
11
Bibliografa
Representation
of
*1
1 Una
buena parte del curso ha siso tomada de la Ref. 9 y algo mas adelante tambien de la ref. 23.
Otras referencias generales son las 10, 24 y 26.
Universidad de Chile
12
1.2. BIBLIOGRAFIA
Patricio Cordero S.
de 2007
version
Parte I
Rudimentos
13
Captulo 2
Conceptos basicos
y
ejemplos
2.1.
Definiciones
G G G llamada producto y
Grupo es un conjunto G con aplicacion
que tiene las siguientes propiedades,
i) Producto: a todo par ordenado ab de elementos de G esta asociado
otro elemento de G, c = ab.
ii) El producto es asociativo: a(bc) = (ab)c.
iii) Existe un elemento neutro, denotado e, tal que ae = ea = a y a e se le
llama la unidad.
iv) A todo elemento a de G le esta asociado otro elemento de G, llamado
el inverso de a, a1 y se cumple que a a1 = a1 a = e
se desprende que cualquier grupo queda totalmente
De esta definicion
es decir, la ley que asocia a
caracterizado por su tabla de multiplicacion,
cada par ordenado de elementos del grupo un nuevo elemento del grupo.
Un ejemplo muy simple es el siguiente,
e
a
b
a
b
e
b
e
a
e
a
b
15
a
aa
ba
b
ab
bb
con
aa
ab
ba
bb
=
=
=
=
b
e
e
a
Patricio Cordero S.
16
de 2007
version
biunvoca entre ellos que preserva el producto. As si a a y b b en de grupos isomortonces ab a b . Por lo tanto las tablas de multiplicacion
fos son equivalentes.
E JERCICIO: Demostrar que todos los grupos de tres elementos son isomorfos.
Todos los grupos se pueden separar en tres tipos de grupos: los grupos finitos, los grupos infinitos numerables y los infinitos no numerables
o continuos. Ya hemos dado un ejemplo de grupo finito. Un grupo infinito
numerable es el de todas las traslaciones que llevan a hacer coincidir una
red cristalina infinita con s misma. El grupo de rotaciones es una ejemplo
de grupo continuo.
El orden de un grupo finito es el numero
de elementos de grupo.
Un subconjunto H de un grupo G se dice subgrupo de G si sus elemen que G y se denota
tos forman un grupo con la misma ley de multiplicacion
por
H G. Es claro que el grupo completo G y el conjunto formado solo
la unidad e son subgrupos de G; estos se llaman subgrupos triviales. Si H
es un subgrupo no trivial de G se dice que es subgrupo propio y se denota
H < G.
Si G es grupo finito y g G llamaremos orden de g al menor entero n
para el cual se cumple gn = e.
T EOREMA DE L AGRANGE: si H G, G de orden n y H de orden p entonces
m = n/p es un entero, que llamaremos ndice de H con respecto a G. (Ver
Prob. 2.1)
Un elemento g1 se dice conjugado a otro elemento g2 de G si existe un
P. Cordero S.
17
de modo que se puede decir que dos elementos son conjugados en vez de
decir que uno es conjugado del otro.
se
Las clases en que queda dividido el grupo G debido a la relacion
llaman clases conjugadas. Es trivial verificar que el subconjunto formado
solo por la unidad constituye una clase conjugada.
Si H G y sucede que Ha = H para todo a G entonces H se llama
subgrupo invariante de G y se escribe H EG. Los dos subgrupos triviales de
invariante
G son subgrupos invariantes. Si H es subgrupo propio y ademas
entonces se abrevia H G. Todos los subgrupos de un grupo abeliano son
subgrupos invariantes.
Un grupo G que no posee subgrupos invariantes propios se llama simple.
Un grupo que no posee subgrupos invariantes abelianos se llama semi
tal que g = h1 h2 hn
2.2.
El grupo simetrico
El grupo simetrico
Sn de orden = n! es el grupo de todas las op entre n objetos. Rotulando estos objetos con un
eraciones de permutacion
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
18
de 2007
version
de 1 a n.
Concretamente consideremos el elemento
1 2 3 4 5 6 7 8
P=
2 3 1 5 4 7 6 8
mucho mas
compacta y comoda
Una notacion
escribe cada permutacion
como producto de ciclos. As, el ejemplo anterior se escribe,
P = (123)(45)(67)(8),
Dentro de cada ciclo un numero
numero
P. Cordero S.
19
y repita el calculo
usando ciclos.
es mas
facil
usar la noPara calcular el inverso de una permutacion
de ciclos. El inverso de (abc...yz) es (zy...cba).
tacion
Ciclos que no tienen numeros
en comun
conmutan, pero si tienen numeros
en comun
en general con conmutan. Compruebese
por ejemplo que (23)
(123) = (12) mientras el producto invertido da (13).
La paridad de un ciclo es + (par) o (impar) segun
si la cantidad de
o sea, una
numero
2.3.
transformaciones geometricas
que preservan las distancias entre cualesquiera
par de puntos del cuerpo y que llevan al cuerpo a coincidir consigo mismo.
de este tipo se dice de simetra.
Toda transformacion
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
20
de 2007
version
bien
ciertas traslaciones discretas. Por ahora nos limitaremos a cuerpos finitos.
jar por lo menos un punto del cuerpo invariante. Todos los ejes de rotacion
pasan por este punto, que recibe el nombre de centro.
y planos de reflexion
explcitamente los elementos de simetra son,
Mas
2
en un angulo
Cn rotacion
n alrededor de un eje fijo. En particular se
m
tiene que C1 = e, Cn = Cn/m , (Cn )n = e
P. Cordero S.
21
2.4.
2.4.1.
Ejemplos de grupos
El grupo puntual C3v
2.4.2.
El grupo
D2d es el grupo
de simetra de
un polihedro
rectangular de
base cuadrada que tiene
dos tipos de
Universidad de Chile
Eje principal
Patricio Cordero S.
22
de 2007
version
vertices,
como se aprecia el la figura adjunta. Debido a esto ultimo
la figura no es
invariante a rotaciones C4 (en /4) en torno al eje principal, sino tan solo
menos trivial que tambien
deja
a rotaciones C2 (en /2). Una operacion
invariante la figura es
S4 = h C4
en /4 en torno al eje principal, seguida por una reEsta es una rotacion
con respecto a un plano horizontal que corta a la figura en sus dos
flexion
mitades. Ninguno de los factores (h y C4 ) son operaciones de simetra,
hay cuatro planos
pero s lo es S4 . Es trivial ver que S42 = C2 . Tambien
(que contienen al eje principal) que son planos de
verticales de reflexion
simetra, dos son diagonales y dos son paralelos a algunas de las aristas horizontales. Se menciona que otras operaciones de simetra son rotaciones C2 en torno a ejes horizontales que pasan por el centro de caras
opuestasperpendicular al eje principal. Un C2 perpendicular al eje principal
suele denominarse U2 .
En total, se puede ver, que este grupo tiene ocho elementos.
2.4.3.
2.4.4.
se dice que
SO(3)). Si estos parametros
tienen un rango finito de variacion
el grupo continuo es compacto. El grupo de transformaciones de Lorentz
de angulos
P. Cordero S.
23
de inversion.
Esta ultima
de la forma I R(n,
) donde I es la operacion
eracion
cambia el signo de las tres co I conmuta con todas las
ordenadas: (x, y, z) (x, y, z). La inversion
rotaciones, por lo que O(3) es el producto directo de dos grupos,
O(3) = SO(3) {e, I}
2.5.
(2.4.1)
Problemas
B=
determinar A1 .
Calcular AB y BA usando ciclos y tambien
de S3 y determine sus clases
2.7 Construya la tabla de multiplicacion
conjugadas.
geometricas
asociadas a las permutaciones pares?
Universidad de Chile
24
Patricio Cordero S.
de 2007
version
Cn tambien
lo es R.
del grupo D2d y las clases conju2.10 Encuentre la tabla de multiplicacion
gadas de este grupo (en una clase conjugada solo puede haber operaciones de la misma naturaleza pero no siempre las operaciones
de la misma naturaleza pertenecen a la misma clase conjugada).
2.11 Determine el grupo que se general a partir de tres operaciones C4 en
torno a ejes mutuamente ortogonales (ejes X , Y , Z).
2.5. PROBLEMAS
Captulo 3
de grupos
Representacion
finitos
3.1.
Definiciones basicas
de teora de representaciones
L los operadores
Escogida una base en el espacio de representacion
Og quedan representados por matrices D(g). Este grupo de matrices D(G)
G D(G)
es isomorfo a O(G) pero no necesariamente a G. La aplicacion
matricial de G. Dos represenaciones matriciales se
se llama representacion
dicen equivalentes si existe un cambio de base en L tal que haga coincidir
las matrices de ambas representaciones. De ahora en adelante a menudo
representacion
con la de representacion
matrise identificara la expresion
cial.
de un grupo tiene las siguientes propiedades:
Toda representacion
D(e)
= 1
D(g1 g2 ) = D(g1 )D(g2 )
D(g1 ) = D1 (g)
25
26
Patricio Cordero S.
de 2007
version
de n n donde n es la dimension
Og ei = D ji (g)e j
j
de esta representacion
fiel del grupo
H < G y D(G) define en forma natural una representacion
G/H.
E JERCICIO: Puede un grupo simple tener representaciones no fieles aparte
de la trivial que asocia 1 a todos los elementos de G?
D(G) al
Se llama caracter
del elemento g de G en la representacion
numero,
P. Cordero S.
27
L1 y L2 ,
L
= L1 L2
D(G) = D1 (G) D2 (G)
k
M
D( ) (G)
(3.1.2)
=1
r
M
a D( ) (G)
(3.1.3)
=1
enteros no negativos.
P ROBLEMA: Sea una base tridimensional de vectores sobre los cuales el
Patricio Cordero S.
28
de 2007
version
conjugada, D (g).
de un operador sobre una funcion
base i
Notemos que si la accion
i D ji (g) i
sobre i es
entonces la accion
i Dji (g) i
Existen tres tipos de RIs:
1. R enteras: si D puede ser llevada a forma real;
2. R semi-enteras: si D D pero no puede ser llevada; a forma real
3. R compleja: si D 6= D .
En los dos primeros casos los caracteres son todos reales. Ademas
si R es entera
+1
1
2
(g ) = 1 si R es semi-entera
gG
0
si R es compleja
3.2.
etc vectores de L y sea (x, y) el producto escalar. Para todo par de vectores
1
(D(g)x, D(g)y)
gG
(3.2.1)
P. Cordero S.
29
para todo h G
{D(h)x, D(h)y} =
=
1
gG (D(g) D(h)x, D(g)D(h)y)
(3.2.2)
1
gG (D(gh)x, D(gh)y)
gh los
pero para h fijo, cuando g recorre todos los elementos de G tambien
recorre todos, por lo tanto las expresiones de los miembros derechos de
(3.2.1) y (3.2.2) son iguales, por lo cual
{D(h)x, D(h)y} = {x, y}
(3.2.3)
son unitarios
En otras palabras, los operadores de nuestra representacion
con respecto a este nuevo producto escalar aun cuando en general no lo
son con respecto al producto escalar original. Ahora se debe demostrar
D equivalente a D tal que es unitaria reque existe una representacion
specto al producto escalar original.
Considerese un conjunto de vectores ui que son ortogonales con respecto al producto escalar { , } y un conjunto vi que lo sea respecto al
producto original ( , ):
{ui , u j } = i j = (vi , v j )
Se define el operador T que lleva de los v a los u
ui = T vi
Si x = ai vi (los a son numeros),
entonces T x = ai T vi = ai ui de donde
{T x, Ty} = ai bi = (x, y)
(3.2.4)
Considerese la representacion
D = T 1 DT
(3.2.5)
Patricio Cordero S.
30
de 2007
version
Lemas de Schur
Lema 1: Si D(G) y D (G) son dos RI de G de dimensiones n y m respecti existe una matriz A de n m tal que
vamente y si ademas
D(G)A = AD (G)
entonces, (i) A es no singular, n = m y D es equivalente a D o bien (ii) A = 0.
Lema 2: Si D(G) es una RI de G y existe una matriz A tal que
AD(G) = D(G)A
entonces A es un multiplo
de la identidad, A = 1
de los lemas de Schur. Sea ui (i = 1, , n) una base del espacio
Demostracion
D(G). Entonces
L de una representacion
Og ui = D ji (g)u j
g G.
vk = a jk u j
(3.2.6)
y ademas,
m
Og vk = Dsk (g)vs
g G.
= ns vs Dsk (g) = ni m
s ui ais Dsk (g)
as pues,
n
i, j
(3.2.7)
(3.2.8)
P. Cordero S.
31
o sea,
D(g)A = A D (g)
g G
(3.2.9)
n m
i, j
Luego, los m vectores vk dados por (3.2.6) forman una base para una rep D y entonces D es reductible (no puede haber equivalencia ya
resentacion
que m < n ). Si se supone que D es una RI entonces la unica
forma de evitar
es con A = 0. Luego, se ha demostrado que si D y D son
la contradiccion
entonces si D(g)A = AD (g)
dos RIs de un grupo G, de distinta dimension,
(3.2.9) es valida
se repete el mismo argumento para llegar a
n
n m
Los n vectores ai j ui deben ser linealmente independientes, o de otro modo D sera reductible, pero esto significa que det A 6= 0 de modo que existe
A1 luego de (3.2.9)
D (g) = A1 D(g)A
g G
posibilidad es que A = 0. Esto termina de probar el primer lema. Finalmente si se considera que D y D son iguales e
Patricio Cordero S.
32
de 2007
version
esto es, A = 1
que este subespacio es todo el espacio de representacion,
o bien el subespacio es nulo, o sea, A = 0. Lo que demuestra el segundo
lema de Schur.
Como corolario del segundo lema de Schur se tiene que las RIs de los
1.
grupos abelianos son de dimension
T EOREMA : Para un grupo finito G el numero
r de clases conjugadas.
de este teorema pero puede encontrarse
No se dara la demostracion
en el libro de Hamermesh en las secs. 3-15 y 3-17.
P ROBLEMA: Sean D( ) y D( ) dos RIs matriciales de G de dimensiones m
y n. Se define el operador P = gG D( ) (g)AD( ) (g1 ) con A una matriz
arbitraria de m n. a) Verifique que D( ) (go )P = PD( ) (go ) (). b) De
muestre por el metodo
que se indica que
( )
Dik
( )
(g) Dm (g1 ) =
gG
im k
n
(3.2.10)
El metodo:
elija A de modo que todos sus elementos de matriz sean nulos
excepto Akh = 1 con k y h fijos, haga uso de (*) para los casos a) D( )
y D( ) son RIs no equivalentes y b) D( ) y D ) son iguales, es decir, no
expresadas en la misma base. En estos
solo equivalentes sino ademas
es =
dos casos haga uso inteligente de los lemas de Schur. La notacion
)
(
de la RI D (G).
orden de G, n = dimension
de
Se ha visto que para un grupo G finito siempre existe una eleccion
base adecuada para que las representaciones sean unitarias. En adelante
normalmente se supondra que estamos en esta base
Si este es el caso entonces se cumple que
D( ) (g)1 = (D( ) (g))
pero en general
Luego
( )
( )
P. Cordero S.
33
Dik (g) Dm
(g) =
gG
im k
n
(3.2.11)
( )(g) ( ) (g1 ) =
gG
( )(g) ( )
(g) =
(RIU s).
(3.2.12)
gG
3.3.
Criterios de irreductibilidad
k
M
a D (g) ,
=1
g G
i = a i
(3.3.1)
Patricio Cordero S.
34
de 2007
version
grupo pueden ser escritos como combinaciones de caracteres correspon lineal no dependen de la
dientes a RIs y los coeficientes de la combinacion
clase conjugada considerada. Los coeficientes son enteros no negativos.
( )
( )
i i
(3.3.2)
i i i = i a a i
i
i i i = a2 .
i
(3.3.3)
P. Cordero S.
35
(e) =
(g 6= e) = 0.
de D(G)?
c) Cuantas
veces aparece D( ) en la descomposicion
d) Con todos los resultados anteriores demostrar que
n2 = ,
(3.3.4)
=1
de la representacion
irreductible D( ) y la suma
donde n es la dimension
recorre todas las RIs, en total r, donde r es el numero
de clases conjugadas.
Otra propiedad de los caracteres muy importante pero que no se demostrara es,
r
( ) ( )
(3.3.5)
i j = i i j ( : RIUs)
=1
necesaria y suficiente para que dos representaT EOREMA : Una condicion
ciones de un grupo sean equivalentes es que sus caracteres coincidan.
3.4.
naturaleza geometrica)
del grupo que se este considerando.
de tipo geometrico
si
x = T x .
(3.4.1)
Patricio Cordero S.
36
de 2007
version
(3.4.2)
OT f (x) = f (T 1 x).
(3.4.3)
o equivalentemente
usada debe tenerse mucho cuidado
Aunque la forma (3.4.3) es la mas
OS OT f (Sx ) =
OS OT f (ST x) =
f (x )
f (x)
f (x)
por (3.4.2)
a ambos lados por (3.4.1)
de x
por definicion
del grupo sobre f (x) esta definida, entonces aplicando a f todas las trans de G. Es decir, se obtiene
formaciones de G se obtiene una representacion
a lo mas
igual al orden de G)
un espacio L de funciones (con dimension
de G. En general una repque transforma sobre s mismo bajo la accion
obtenida de esta manera sera reductible y se desea reducirla
resentacion
en subespacios L indescomponiendo este espacio L de representacion
f
variantes bajo G que sean irreductibles. As se logra expresar a la funcion
lineal de funciones pertenecientes a cada uno de estos
como combinacion
espacios irreductibles,
f (x) = f ( ) (x)
aun,
y mas
cada una de estas funciones f ( ) debe poder expresarse como
( )
lineal de funciones proporcionales a las funciones base h j
combinacion
del espacio irreductible L( ) respectivo:
f (x) =
j=1
( )
fj
DE UNA FUNCION
Facultad
3.4. ESPACIOS DE FUNCIONES Y PROYECCION
A ESPACIOS
deDECiencias
RI
(3.4.4)
Fsicas y Matematicas
P. Cordero S.
37
( )
( )
= hj .
fj
(3.4.5)
Puede ocurrir que algunas de las constantes de proporcionalidad sean nu de f sobre alguna de las funciones base es cero.
las si la proyeccion
(3.4.4) de cualquier funcion
f (x)
Para poder hacer la descomposicion
Pj( )
dada se define, en forma bastante general, operadores de proyeccion
( )
( )
( )
Og h j = Dk j (g)hk (x)
(3.4.6)
se define
( )
Pi
( )
Dii
(g)Og
(3.4.7)
gG
( ) ( )
hj
Pi
( )
= i j hi .
de estos proyectores es
Formula
que muestra explcitamente que la accion
( )
es diagonal.
0 o 1 y, en la base de los hi , su accion
Hay ocasiones en que no es necesario proyectar sobre cada uno de los
vectores base sino simplemente se proyecta sobre el espacio irreductible
sencillo y se obtiene de (3.4.7) sumando
L( ). Tal operador es mucho mas
sobre el ndice i
n
(3.4.8)
P( ) =
( )(g)Og .
gG
3.4.1.
Algunos problemas
Patricio Cordero S.
38
de 2007
version
3.2 Sean
1
D(C4x ) = 0
0
0
1 ,
0
0
0
1
0
D(C4y ) = 0
1
0
1
0
1
0 ,
0
1
0
0
0
D(C4z ) = 1
0
0
0
1
(21)
(e) =
1
0
0
1
=
=
1
1
D
(21)
1
(123) = q2
32
3
2
1
2
D(21) (12) =
0
1
1
0
equilatero)
que tiene como una de sus funciones base F = x2 z f (r)
suponiendo que z es paralelo al eje principal.
b) Cuales
son las otras funciones base de esta RR?
c) Reducir esta RR a suma de RIs.
DE UNA FUNCION
Facultad
3.4. ESPACIOS DE FUNCIONES Y PROYECCION
A ESPACIOS
deDECiencias
RI
Fsicas y Matematicas
P. Cordero S.
39
F como combinacion
lineal de funciones
d) Expresar la funcion
hj
( )
D ji
( )
(g) Og hi .
3.5.
Analisis
de los grupos C3v y D2d
Se sabe que el grupo C3v tiene tres clases conjugadas que son {e},
{C3 ,C32 }, {v1 , v2 , v3 } y que se denotan e, C y respectivamente. Por un
teorema visto en 3.2 se sabe que C3v tiene solo 3 RIs no equivalentes. Por
(3.3.4) las dimensiones de estas representaciones deben satisfacer
n21 + n22 + n23 = 6
son los valores 1,
y puesto que los ni deben ser enteros, la unica
solucion
1, 2 para estas dimensiones. Se llamara A1 y A2 a las dos representaciones
unidimensionales y E a la RI bidimensional. Evidentemente en las representaciones unidimensionales las matrices coinciden con los caracteres.
trivial y que asocia
Todo grupo tiene una RI, llamada representacion
el numero
1 + 2C
(2)
2|C |2
(2)
= 0
+ 3
(2) 2
+ 3| | = 5
(2)
(2)
consistente es C = 1, = 1.
Se ve que la unica
solucion
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
40
de 2007
version
e 2C3 3
1
1
1
1
1 1
2 1
0
(3.5.1)
es
El 1 y 0 en la ultima
fila aun
no se han deducido, pero su obtencion
haciendo uso de la ortogonalidad de las columnas de las tablas
muy facil
de caracteres expresada en (3.3.5).
Notese
que siempre el caracter
de la identidad es igual a la dimension
de la representacion.
matricial para E (bidimensional) se
Para obtener una representacion
elige el eje z paralelo al eje principal del grupo. Recordando que toda
en el plano de magnitud se expresa
rotacion
sin
cos
D(R ) =
sin cos
en 2 /3 en el plano xy. Si se
en particular vale para C3 , que es una rotacion
de modo que contenga la bisectriz
escoge uno de los planos de reflexion
de este
de los ejes x e y, que pasa necesariamente por el eje z, la accion
de la
plano sobre los ejes x e y es intercambiarlos, es decir, es la accion
matriz
0 1
D(v1 ) =
1 0
usando la
Con las dos matrices ya obtenidas se generan todas las demas
del grupo.
tabla de multiplicacion
(3.5.2)
D (C3 ) =
con = e2 i/3
0 2
anterior.
la matriz para v1 es la misma que en la representacion
E JERCICIO: Verifique explcitamente que los caracteres (trazas) de las dos
definidas coinciden.
representaciones recien
pertenecen las coorAhora se vera a que espacio de representacion
denadas x, y, z de un vector cualquiera. Puesto que z es el eje principal
3.5. ANALISIS
DE LOS GRUPOS C3V Y D2D
P. Cordero S.
41
es claro que todos los puntos de este eje son dejados invariantes por las
por las reflexiones verticales, es
rotaciones alrededor del eje y tambien
decir, el eje z es dejado invariante por todos los elementos del grupo. La
del grupo sobre z es trivial; z pertenece al espacio de la RI trivial,
accion
del grupo sobre las coordeA1 . No es difcil convencerse que la accion
nadas x, y es el de producir combinaciones lineales entre ellas y que por lo
tanto ellas pertenecen al espacio de las RI E. Para ilustrar mejor lo visto
anterior se puede tomar una combinacion
arbitraria de y, z
en la seccion
E
y apliarle el proyector P definido en (3.4.8) para ver que efectivamente el
de x, y ya que solo estas coordenadas
resultado sera solo una combinacion
pertenecen al espacio de E.
1
PE = (2Oe OC3 OC2 )
3
3
de cada uno de los operadores que aparece en el
Puesto que la accion
parentesis
sobre z es igual a multiplicar por 1 ( z es dejado invariante)
entonces,
1
PE z = (2 1 1)z = 0
3
lo cual es practicamente
suficiente para demostrar lo planteado, el resto
es dejado como ejercicio. Otra manera de ver esto consiste en usar los
(3.5.2).
proyectores (3.4.7) con la representacion
completa es
La representacion
1
1 3
1 0
3
1
1
2
D(e)
D(C3 ) = 2
, D(C3 ) = 2
0 1
3 1
3 1
0 1
3 1
3 1
1
1
2
, D(2 ) = 2
D(1 )
, D(3 ) = 2
1 0
1 3
1
3
(3.5.3)
Por lo cual
P1E
1
=
3
1
1
3
3
Oe Oc3 Oc2 +
O2
O3
2
2 3
2
2
y puesto que
Oc3 x = 12 x +
Oc2 x = 12 x +
3
Universidad de Chile
3
2
3
2
y , O2 x =
3
1
2 x 2 y,
y , O3 x =
3
1
2 x 2
y,
Patricio Cordero S.
42
de 2007
version
entonces
P1E x = 31 (x 41 x
= x.
1
3
3
3
3
3
3
y
+
x
+
y
+
x
y
+
x
+
4
4
2
4
4
4
4 y)
que
Lo que muestra no solo que x pertenece al espacio de E sino ademas
(3.5.3) x es funcion
base de la representacion.
en la representacion
En el caso anterior se puede considerar (x, y, z) como un vector. Se
quiere mostrar el caso en que sx , sy , sz ) es un seudo-vector. Los seudo por la accion
de las reflexvectores se diferencian de los vectores solo
actuando sobre un seudo-vector no solo lo
iones sobre ellos. Una reflexion
le cambia de signo. As por ejemplo, la accion
de los
refleja sino ademas
de C3v sobre sz da como resultado sz mienplanos verticales de reflexion
de las rotaciones del grupo dejan invariante a sz . Es claro
tras la accion
entonces que el espacio de los sz transforma sobre s mismo, o sea, es
(3.5.4)
3.5. ANALISIS
DE LOS GRUPOS C3V Y D2D
P. Cordero S.
43
s = 1.
De la tabla de multiplicar del grupo se obtiene que C2 S4 = S43 y puesto que
las dos rotoreflexiones pertenecen a la misma clase sus caracteres son
iguales por lo que (3.5.4) implica que necesariamente
(C2 ) = 1
e C2 2U2 2 2S4
1
1
1
1
1
1
1 1 1
1
1
1
1 1 1
1
1 1
1 1
2 2
0
0
0
La ultima
Patricio Cordero S.
44
de 2007
version
depende de un parametro
que vara continuamente tal que g(0) = g(2 ) = e,
de modo que todo el grupo G es descrito por g( ) con 0 2
a) Generalizando los resultados del problema 3.6 encuentre las RIs del
grupo (cclico) de rotaciones en un plano (G es llamado SO(2) y es el
grupo de rotaciones en torno a un eje fino) y
b) encuentre las RIs del grupo de traslaciones en la recta real imponien de periocidad de tal modo que una traslacion
en la
do la condicion
3.6.
3.6.1.
Apendice
Representaciones irreductibles de grupos factorizables
G = G1 G2
{i }i = 1 n( )
( )
{k }k = 1 n( )
base de L( ) ,
base de L( ).
3.6. APENDICE
P. Cordero S.
45
g = g1 g2 con g G1 y g2 G2 :
( )
( )
( )
Og [i , k ] = [Og1 ( ) , Og2 k ]
( )
( ) (nu)
( )
= D ji (g1 )Dk (g2 )[ j , ](a3,2)
que se escribe como
(
= D j,ik
( )
(g)[ j , ](a3,3)
Los caracteres de D(
) (g)
son
( )
( )
( )
= i,k Dik,ik (g) = i,k Dii (g1 )Dkk (g1 )Dkk (g2 )
= ( )(g1 ) ( ) (g2 )
de la identidad.
La matriz A sera tal que
( )
( )
( )
( )
A[i , k ] = A j,ik [ j , ]
j,
entonces
AD(
= D(
( )
( )
( )
( )
( )
Patricio Cordero S.
46
de 2007
version
definiendo
Bn (mi) Amn,i
entonces
(mi)
(matriz de n xn )
( )
( )
(mi)
Demostracion
Sean g1 , g1 K1 cG1 , g2 , g2 K2 cg2
g1 = a1 g1 a1
g2 = a2 g2 a1
1
2
c.c.s.
Se afirma que
g1 g2 g1 g2
En efecto
1
1 1
1
g1 g2 = a1 g1 a1
1 a2 g2 a2 = (a1 a2 )g1 g2 a1 a2 = (a1 a2 )g1 g2 (a1 a2 )
de RI de G1 por el numero
de c.c. co numero
incide con este, se tiene que tambien
c.c. de G = (n umeroc.c.G1 )
a) i j i j i j
b) , i j
3.6. APENDICE
ij
=
i j
(1) (2)
ik j
Captulo 4
Grupos de Simetra
4.1.
de
Simetra del Hamiltoniano y degeneracion
su espectro
Si un sistema cuantico
es descrito por un Hamiltoniano, las simetras
del sistema se manifiestan como simetras del Hamiltoniano, esto es, in de un grupo de operadores que representan
variancia de H bajo la accion
las transformaciones de simetra,
Og HO1
g =H
(4.1.1)
grupo. La ecuacion
H = E puede ser escrita,
H(O1
g Og ) = E
o bien
(Og HO1
g )Og = EOg
47
48
Patricio Cordero S.
de 2007
version
accidenergetico
es reductible. En tal caso se dice que hay degeneracion
accidental, siempre puede ental. En los casos, en que hay degeneracion
contrarse dos funciones propias E y E correspondiente al mismo valor
generado por la accion
del
propio, tales que el espacio de representacion
grupo de simetra sobre una de ellas no contenga a la otra. Se reitera que
esto no ocurre a menudo.
Se supondra en general que el conjunto de funciones propias asociadas a un valor propio dado forman la base para el espacio de una RI del
que
G de simetra. Esto ya dice bastante sobre los grados de degeneracion
invariante a la inversion
DE SU ESPECTRO
4.1. SIMETRIA DEL HAMILTONIANO Y DEGENERACION
Facultad
P. Cordero S.
49
es una funcion
propia correspondiente al mismo valor propropia tambien
pio. Si el grupo de simetra solo tiene RIs unidimensionales pero complejas
inversion
temporal intercambia las RIs que
(ej. el grupo C3 ), la operacion
son complejas conjugadas y se comportan como si se tratara de una RI
bidimensional. Esto se debe, a que el grupo de simetra es mayor que C3 :
T , que, sin embargo, no es lineal al incluir la conincluye a la operacion
compleja. Las representaciones complejas tienen caracteres no
jugacion
evitadas en estas notas, con lo que se logra que la simetra
reales y seran
del espectro de H.
T no tenga implicaciones sobre la degeneracion
El solo conocimiento de la simetra de un Hamiltoniano no puede determinar el espectro ni las degeneraciones del grupo de simetra que apare ni en que orden. La unica
sobre el espectro que se obceran,
informacion
tiene a partir de la simetra es que degeneraciones son posibles y cuales
son imposibles o muy improbables (degeneraciones accidentales). En la
practica
se da que el estudio experimental del espectro de un sistema ar sobre la simetra de este
roje informacion
y no al reves.
4.2.
pectro consiste en someter al sistema a una perturbacion que destruya parcial o totalmente la simetra del sistema. Teora de perturbaciones se usa
en el caso de sistemas que tienen una simetra dominante que
tambien
no es exacta y que nos da el tipo de degeneraciones posibles en primera
pero tal que haciendo un analisis
Patricio Cordero S.
50
de 2007
version
energetico
de H se desdobla en igual numero
un RIs de G .
4.3.
Simetra de rotacion
una rotacion
esfericos
caracterizados por el mismo .
ORYm =
m=
()
Dm m (R)Ym
P. Cordero S.
51
(4.3.1)
de una exponencial
Puesto que la dependencia en es a traves
Ym ( , ) = Pm ( )eim .
de tal rotacion
es una matriz diagonal
la representacion
i
0
00
e
0
ei(1) 0 0
0
0 ei
(4.3.2)
() (R( )) =
sin[(2 + 1) /2]
sin( /2)
(4.3.3)
Patricio Cordero S.
52
de 2007
version
que son la trivial (+) y la que asocia un -1 a I, (-). Por lo tanto por cada RI
de SO(3) se obtiene dos RIs de O(3),
D(+)
D()
esfericos.
En O(3) todas las reflexiones son conjugadas (ya que esta clase
de
proviene de multiplicar todas las rotaciones en 180 con la inversion)
perpendicmodo que se escoge la que convenga y que es h , la reflexion
h :
entonces
hYm ( , ) = Ym ( , ) = ()mYm ( , )
(4.3.4)
() ( ) =
()m = +1
(4.3.5)
m=
(4.3.6)
P. Cordero S.
cos
(2
+
1)
2
() (S( )) =
cos 2
53
(4.3.7)
() (I) = () (2 + 1)
(4.3.8)
expresion
(4.3.9)
4.4.
por efecto de
Quiebre de la simetra de rotacion
de simetra puntual
una perturbacion
ejemplo, el atomo
pasa a formar parte de una molecula
o de un cristal, el
en consideracion
se movera en un potencial de simetra menor.
electron
En otras palabras, el grupo de simetra G sera un subgrupo del grupo O(3)
y para determinar el desdoblamiento de los niveles originales de simetra
se tendra que descomponer las representaciones de Ginducidas por RI
de O(3)en RI de G. Concretamente, se tiene que conocer la descom (3.1.3) de las RIs de O(3) en RIs de G y para esto debe hacerse
posicion
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
54
O(3)
e
C2
C3
C4
C6
I
S4
S6
=0
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
-1
0
1
2
-3
1
-1
0
2
5
1
-1
-1
1
5
1
-1
-1
3
7
-1
1
-1
-1
-7
1
1
-1
4
9
1
0
1
-2
9
1
1
0
de 2007
version
5
11
-1
-1
1
-1
-11
1
-1
1
6
13
1
1
-1
1
13
1
-1
1
Cuadro 4.1: Tabla de caracteres de algunos elementos del grupo O(3) para representaciones cuya paridad esta dada por (1)
(3.3.2) que da el numero
uso de la relacion
( ) (P)
i
i i
(4.4.1)
en angulos
estos
1, 2, 3, . . . entonces es mas
contar con la tabla 4.1 con solo
caracteres.
Como ejemplo se supondra que el grupo puntual G es el grupo O de las
rotaciones discretas propias que dejan invariante a un cubo (tiene 24 ele
mentos). Puesto que la RI = 0 de O(3) es unidimensional esta
no puede
El primer caso no trivial es = 1. Aplicando (4.4.1)
sufrir descomposicion.
(=1)
se descubre que todos los coeficiente a son nulos excepto aF1 = 1 de
donde se deduce que los niveles = 1 de una partcula en un potencial
central no sufren desdoblamiento por efecto de un campo de simetra O.
Para = 2 se sabe a priori que debe haber un desdoblamiento, ya que esta
5 y no existe RI de O de dimension
tan alta.
RI de O(3) tiene dimension
(=2)
()
En efecto, de (4.4.1) se obtiene que los a no nulos son aF2 = 1 y aE = 1
5 se
de modo que los niveles energeticos
originalmente con degeneracion
desdoblan en dos niveles de degeneraciones 3 y 2 respectivamente. La
POR EFECTO DE UNA
DE SIMETR
IA PUNTUAL
P. Cordero S.
55
es
descomposicion
D(=3) (O(3)) |O = A2 + F1 + F2 .
Para el caso de grupos puntuales G que contienen como una de sus
I la determinacion
de los coeficientes (4.4.1) se
operaciones la inversion
puede simplificar puesto que estos grupos son factorizables, (ver apendice
3.6)
G = G Ci
(este es el caso de los grupos S4p+2 , D2p h , D2p+1 d , Th , Oh , Yd ) y como el
(ver (4.3.3)),
grupo completo de rotaciones tiene la misma descomposicion
puede hacerse
se tiene que G es subgrupo de SO(3) y la descomposicion
simplemente considerando las RI de G y de SO(3).
En efecto, suponiendo que se conoce la tabla de caracteres del grupo
G,
G
K1
D(1)
D(2)
D(3)
..
.
K2 K3
..
.
(4.4.2)
D(1)
D(2)
D(3)
..
.
de una
el signo opuesto (RI impar de G). Puesto que la descomposicion
Universidad de Chile
56
Patricio Cordero S.
de 2007
version
representacion
par o impar del espacio de
del grupo O(3), entonces necesariamente una RI D(P) se
representacion
descompondra en representaciones del grupo G de la misma paridad. Con
(4.4.2) entre los cartodo esto y en especial teniendo en cuenta la relacion
4.5.
que la dinamica
del problema no afecta la parte angular. Esta es de origen
puramente cinematico.
Algo similar ocurre si la partcula esta sometida a
de onda
un potencial de simetra puntual. La parte angular de la funcion
esta determinada por la simetra del problema y es solo la parte ratambien
ma de simetra de rotacion
de simetra puntual.
problema dinamico,
lo cual no se considera con el simple procedimiento de
proyectar. Sin embargo el problema de encontrar la parte angular de las
no
funciones de onda en los casos descritos al comienzo de esta seccion
y Matematicas
P. Cordero S.
57
de onda es invariante a
Observese
que la parte radial de la funcion
Esta
por la cual el conocimiento de
cualquier transformacion.
es la razon
la simetra nada dice acerca de la parte radial.
Para estudiar este problema particular es conveniente usar, en vez de
los armonicos
esfericos
directamente, las funciones reales
cos
m
( , ) = 2 Pm (cos )
(m 0)
m
sin
con m = 0, 1, 2, 3, .
correcto, (2 + 1), de
de los proyectores
funciones no triviales con fijo. Para estudiar la accion
de
(3.4.7) sobre estas funciones, es necesario conocer primero la accion
las distintas operaciones puntuales sobre ellas. En lo que sigue se tiene
presente que OS f (x) = f (S1 x).
de h :
a) Accion
Pm ( ) = ()m Pm ( )
Oh n ( ) = ()m m ( )
de v ( ):
b) Accion
O v ( )m ( )
cos 2m +m ( ) + sin 2m m ( )
sin 2m +m ( ) cos 2m m ( )
En particular = 0 y
Ozx m = m
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
58
de 2007
version
de U2 ( ):
c) Accion
OU2 ( )m ( ) =
de Cn (eje principal)
d) Accion
2
OCn m ( ) = m ( , ) =
n
2
n
Oc2 m = ()m m
de Sn (eje principal)
e) Accion
OSn = OCn O n
cos 2nm + + sin
m
m
OSn = ()
cos 2nm sin
2 m
n
2 m
n
en particular si n = 2 entonces S2 = I
m
OI m = () pm
4.6.
generalizado
Teorema de Unsold
P. Cordero S.
59
de una operacion
cualquiera del grupo G
Dem.: Considerese
la accion
Og ni=1 i
Pero
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Og
( ) ( )
i
i=1
( )
= i
( )
y tambien
x2 y2 + y2 z2 + x2 z2 .
de estos invariantes tambien
es inY evidentemente cualquier funcion
cargas electricas
iguales colocadas en los ejes x, y, z a una distancia igual
no
en las seis direcciones de estos ejes tiene como primera contribucion
encontrada arriba.
esfericamente
simetrica
la expresion
Ver problemas 4.5 y 4.6
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
60
4.7.
de 2007
version
de G de dimension
n y sea D( ) una repSea D( ) una representacion
de dimension
n . Se define la representacion
producto Kroresentacion
necker de las anteriores por medio de
( )
( )
( )
(4.7.1)
del grupo G,
Se vera que efectivamente (4.7.1) define una representacion
( )
( )
( )
( )
( )
( )
(4.7.2)
( )
(4.7.3)
Fsicas y Matematicas
P. Cordero S.
61
estos tensores son todos del mismo tipo. Representaciones sobre espacios
con tensores con ndices de dos tipos (co- y contravariantes) se obtienen
y su representacion
D(G)
= D 1 (G)
(4.7.4)
(4.7.5)
(4.7.6)
Esto es, los coeficientes son los mismos y la paridad del resultado es el
producto de las paridades.
4.8.
Reglas de seleccion
T dependiente del
Al someter un sistema cuantico
a una perturbacion
tiempo existe, en general, una probabilidad no nula de que haya una tran de algun
sicion
nivel de energa a otro. Esta probabilidad se calcula esencialmente como
D
E
( ) ( ) 2
P = T k
i,k
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
62
( )
de 2007
version
( )
donde {h } representa los estados iniciales posibles y {i } los estados finales. Los ndices y denotan las RIs asociadas a los respectivos
niveles energeticos
del sistema mientras los ndices i y k son ndices de
degeneracion.
se vera que bajo ciertas condiciones generales de
En esta seccion
es anula. Un
simetra puede asegurarse que la probabilidad de transicion
Og Ti O1
g = D ji (g)T j
siguiente se dan ejemplos fsicos de importancia).
(En la seccion
se enuncia en la afirmacion
Afirmacion
la representacion
( )
(
)
(T
)
D de G entonces
D de G y k es un vector base de la representacion
( )
(T
)
(
D D ) = D(T ) . En efecto,
Ti k esta en el espacio de representacion
( )
Og Ti k
( )
= Og Ti O1
g Og k
( )
(T )
( )
= D ji (g)T j Dk (g)
(4.8.1)
( )
= D j,ik (g) T j
1 resumida en (4.8.1).
lo cual prueba la afirmacion
2: Sean D( ) y D( ) dos RIs de un grupo G finito o compacto
Afirmacion
tales que son no equivalentes o bien son iguales (no solo equivalentes
( )
( )
expresadas en la misma base). Sean
sino ademas
{i }E y {i } las reD
( ) ( )
es
spectivas bases. Entonces el producto escalar i j
E
E
D
D
1
( ) ( )
( ) ( )
=
i | j
i j k |k
n
k
P. Cordero S.
63
la hara solo para grupos finitos. Puesto que toda repreLa demostracion
de G es equivalente a una R unitaria entonces
sentacion
D
E
D
E
( ) ( )
( )
( )
i | j
=
Og i |Og j
D
E
( )
( )
= 1 g Og i |Og j
E
D
( )
( )
( ) ( )
= 1 k g Di (g) Dk j (g) |k
y usando (3.2.11)
E
D
1
( ) ( )
i j k |k
n
k
3 (Teorema de Wigner-Eckart):
Afirmacion
D
E
( )
( )
Los elementos de matriz i |T |k
, de un operador T , calculados
con vectores base de dos RIs de un grupo G que cumplen las condiciones
2 son nulos si
de la afirmacion
de D(T ) D( ) no aparece D( ) o equivalentea) en la descomposicion
mente,
proi | j
2) si 6= . Esto es, si en
ductos escalares son todos nulos (afirmacion
)
(T
)
(
de D D no aparece D( ) , el elemento de matriz
la descomposicion
considerado es nulo.
Dem. (b): Debido a (3.3.2), (4.7.3) y (4.7.5) una RI D( ) esta contenida
( ) ( ) ( )
de D( ) D( ) exactamente 1 i i i i i veces.
en la descomposicion
del producto
En particular la R trivial esta contenida en la descomposicion
( ) ( )
1
)
(
)
(
si D( ) = D( ).
Por lo tanto la RI trivial aparecera en D ( ) D( ) solo
de
De aqu se puede concluir que la RI trivial esta en la descomposicion
de D(T ) D( ) , lo cual reduce b)
D ( ) D( ) aparece en la descomposicion
se puede observar que D ( ) D(T ) D( ) contiene a la RI
a a). Ademas
)
(T
)
(
de D D .
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
64
4.9.
de 2007
version
impormas
De estas las mas
rango simetrico
y traza nula, es decir las componentes de T transforman
2
Txx + Tyy + Tzz = 0 por lo que tiene
como x , xy, xz, y2 , yz, z2 solo que ademas
solo cinco componentes independientes.
en la RI E
En el problema 3.4 se vio que las componentes x, y estan
del grupo D2d y la componente z esta en la RI B2 del mismo grupo, por
aparecen en la descomposicion
prohibidas.
prohibidas las transiciones de A1 : a B1 , a A2
A1 D(T ) = B2 + E estan
ya que estas
no aparecen al lado derecho.
prohibidas las transiciones d.e. de
A2 D(T ) = B1 + E por lo que estan
A2 a: A1 , A2 , B2 .
prohibidas las transiciones de B1 a A1 , B1 , B2 .
B1 D(T ) = A2 +E luego estan
transicion
que tenga asociada
la RI E del grupo D2d .
Como se desprende del ejemplo anterior todo el problema se reduce a
P. Cordero S.
65
tambien
tienen una
transiciones electromagneticos
vistos en esta seccion
dar ciertas reglas de seleccion
con respecto
paridad bien definida, es facil
de
a paridad. El operador T (d.e.) transforma como un vector bajo la accion
base de la representacion
= 1 y P = () =
O(3), esto es, como funcion
1. Tiene paridad negativa y por lo tanto, de acuerdo a (4.7.6) y la afirma 3 las transiciones dipolares electricas
cion
entre niveles de igual paridad
prohibidos. El operador T (d.m.) transforma como un seudovector, esestan
= 1, P = +1 y por lo tanto
to es, como perteneciendo a la representacion
4.10.
en atomos
Reglas de seleccion
En atomos
se debe diferenciar el caso en que los estados atomicos
cuanticos
asociados a un electron
electrones.
atomos
hidrogenodes o alcalinos) a un conjunto de dos o mas
1) En el primer caso el momento angular del estado es y la paridad es
P = () .
2) En el segundo caso el momento angular es L(= ~1 +~2 + ) y paridad
con L; P = ()1 + 2 +
P no tiene relacion
3) Los operadores de transiciones d.e., d.m., y c.e. tienen asociadas las
RI de O(3) siguientes
Dd.e. = D(1) ,
Dd.m. = D(1+) ,
Dc.e. = D(2+)
Reglas de seleccion:
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
66
de 2007
version
a) d.e.
D(1) D(LP) = D(L1,P) + D(L,P) + D(L+1,P)
excepto D(1) D(OP) = D(1,P)
para atomos
alcalinos esta vez necesariamente debe tenerse que
= 0
(P P)
dipolar magnetica.
c) c.e
D(2,+) D(L,P) = D(L2,P) + D(L1,P) + D(L+1,P) + D(L+2,P) con L 6= 2
D(2,+) D(1P) = D(O,P) + D(2,P) + D(3,P)
(L = 1)
(2+)
(OP)
(2,P)
D
D
= D
(L = 0)
que se
En este, si se trata de varios electrones, las reglas de seleccion
obtienen son
si Lin 2
L = 0, 1, 2
si Lin = 1
L = 0, 1, +2
si Lin = 0
L = 2
y la paridad en ningun
caso cambia.
= 0, 2
= 0, +2
= 2
P. Cordero S.
4.11.
67
Ya se ha visto como
descomponer el producto Kronocker de dos RIs
se ha dicho que el espacio de representacion
( ) ( )
= ( j, | i) j
(4.11.1)
j,
El numero
total de funciones i
de funciones producto:
total
( )n = n n
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
68
de 2007
version
de modo que los coeficientes de C-G definen una matriz de grado n nnu . En
5-7 del libro de Hamermesh puede encontrarse mas
propiedades
la seccion
generales de estos coeficientes.
Un caso importante de considerar separadamente es el del grupo de
rotaciones propias SO(3). Se quiere calcular la serie de Clebsch-Gordan
correspondiente al producto D(1 ) D(2 ) . Esto se logra facilmente si se recuerda que () ( ) = m= exp(im ). En efecto, por (4.7.3) se tiene que,
con M = m1 + m2
L=0
aL
eiM
M=L
Se ve ademas
con M = 1 + 2 por lo que a1 +2 = 1.
(1 2 ) ( ) =
1 +2
eiM =
L=|1 2 | M=L
1 +2
(L) ( )
L=|1 2 |
Este ultimo
1 +2
D(L)
(4.11.2)
L=|1 2 |
P. Cordero S.
4.12.
69
la misma operacion
de su diferencia
En otras palabras, H
permanecera invariante y por lo tanto H no cambiara.
es invariante al subgrupo de G G formado por las operaciones (Og , Og ).
Este subgrupo es isomorfo a G mismo por lo que se puede decir que el
grupo de simetra de H es G. Se tiene entonces un caso muy parecido
visto en 4.2, esto es, una simetra original,
al de teora de perturbacion
70
Patricio Cordero S.
de 2007
version
las RIs del grupo G G en RIs del grupo G. Antes de ver esto se debe tener
fsica.
claro cual es la situacion
Como efecto de la existencia de niveles E1a y E1b de H1 y niveles E2a ,
E2b de H2 el sistema no acoplado tiene los niveles E1a + E2a , E1a + E2b , E1b +
E2a , E1b +E2b cada uno de los cuales sufrira un desdoblamiento como efecto
del acoplamiento. Las funciones propias de Ho que son simples funciones
producto de las funciones propias de los sistemas constituyentes, ahora
funciones que resulten de resolver un
que se tiene el acoplamiento, seran
se
problema dinamico.
Sin embargo, a cero orden en teora de perturbacion
puede seguir considerando simples combinaciones de las funciones producto como las funciones propias de H. Solamente aquella parte de la
de onda que es totalmente determinada por la simetra (generalfuncion
mente la parte angular) se obtiene en forma exacta. Otras observaciones
podran hacerse son analogas
que tambien
a aquellas hechas al comienzo
de 4.5.
arriba les
A los cuatro niveles energeticos
de Ho mencionados mas
corresponde RIs de G G que se construyen como producto directo de
las correspondientes RIs de G, esto es, las representaciones son parejas
ordenadas de matrices del tipo D(a) , D(b) . Al restringirnos al subgrupo G,
simetra de H, estas representaciones reductibles de G y corresponden
precisamente al producto Kronecker D(a) D(b) . De este modo el estudio
del desdoblamiento de los niveles de Ho se reduce a determinar las correspondientes series de Clebsch-Gordan para G.
considerese
Como ilustracion
dos partculas moviendose
en un potencial de simetra C3v . Para facilitar el lenguaje se llama electrones a estas
se puede suponer que los niveles enpartculas. En primera aproximacion
que esta depende solo del modulo de la distancia entre ellos, se obtiene
que el grupo de simetra se reduce a C3v y los niveles considerados orig un desdoblamiento porque las representaciones meninalmente sufriran
cionadas arriba corresponden ahora a productos Kronecker que en general se descomponen en una suma de RIs de C3v . Para este caso tan
el producto E E es descomponible y por lo tanto solo
los
particular solo
P. Cordero S.
71
Notese
que no se ha tomado en cuenta que los electrones son partcu
las indistinguibles lo cual complica el analisis.
Esto no se discutira por ahora.
El problema de encontrar las correspondientes funciones de onda a
cero orden en teora de perturbaciones se reduce al problema de encontrar
los coeficientes de Clebsch-Gordan que permiten construir funciones base
para las RIs de C3v a partir de funciones producto de funciones base de
RIs de C3v .
Ver el problema 4.16
caracter
de numeros
cuanticos
propiamente. Como ya se explico al final
de 4.7 la paridad de los estados del sistema acoplado se obtiene simplemente multiplicando la paridad de los estados constituyentes.
Las funciones de onda del sistema acoplado son aquellas que corre de los productos
sponden a los espacios de RIs, obtenida de la reduccion
las funciones que ya fueron descritas en forma
Kronecker, esto es, seran
abstracta en 4.11.1.
Concretamente para el grupo de rotaciones se tiene que
YMJ =
m1 ,(m2 =Mm1
( j1 m1 j2 m2 |JM)Ymj1 Ymj22
(4.12.1)
conocidos
Los coeficientes de Clebsch-Gordan en este caso son tambien
vectorial y se encomo coeficientes de Wigner o coeficientes de adicion
Patricio Cordero S.
72
4.13.
de 2007
version
Problemas
sin 2
(,P) ( ) = () P
(,P) (S( )) = () P
(4.13.1)
cos
(2 + 1) 2
cos 2
P. Cordero S.
73
4.9 En el apendice
3.6 se vio que las RI del producto directo de dos
grupos G1 y G2 . Considere las RI del producto directo de un grupo por
s mismo, G G. LOs elementos de este grupo son pares ordenados
(g1 , g2 ). La RI D de G = G G induce una RR de G (se restringe
G G a los pares (g, g)). Obviamente G es isomorfo a G. Compare
D del producto Kronecker
esta RR de G con la representacion
D (G) D (G).
reemplazamos en la molecula
uno de los atomos
B por un atomo
C.
Las funciones propias que as obtenemos son tales solo a cero orden
Esto se debe a dos razones:
en teora de perturbacion.
i) no podra ser de otro modo porque las funciones propias encontradas son comb. lineales de las antiguas para un soo valor
propio, y por lo tanto siguen siendo funciones propias de H y
propia de H debe ser expresada como
no de H . Una funcion
lineal de todas las funciones propias de H sin recombinacion
sobre
y pero no sobre r (dejado invariante por G puntual) de modo
que si ponemos = R(r) y ( ) vemos que el grupo de simetra
no toca la parte radial, no le impone condiciones y por lo tanto
cualquier efecto que V tenga sobre R(r) pasa desapercibido en
el analisis.
4.11 Demostrar que las transiciones d.e., d.m., y c.e. tienen asociadas las
RI del grupo C3v : D(d.e.) = A1 + E, D(d.m.) = A2 + E y D(c.e.) = A1 + E.
Note en particular
Deducir las correspondientes reglas de seleccion.
para las transiciones d.e. y
que en este caso las reglas de seleccion
c.e. son iguales.
D(c.e.) . Demuestre en
4.12 Encontrar, para el grupo D2d , la representacion
particular que tanto Tzz como Txx + Tyy transforman como funciones
A : 1; mientras Txx Tyy esta en el espacio
basede la representacion
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
74
de 2007
version
reglas de seleccion.
4.16 Considere el acoplamiento de dos sistemas con sendos grupos de
solo
simetra C6v . Describa el efecto que este acoplamiento (funcion
de la distancia entre los dos sistemas) tiene sobre los niveles en
ergeticos
del sistema total.
4.13. PROBLEMAS
Parte II
Representaciones de grupos
de Lie
75
Captulo 5
grupo simetrico.
5.1.
Presentacion
sentacion
que asocia a cada per par un + 1 y a cada permutacion
impar un - 1; iii) el resto, que
mutacion
son todas representaciones fieles.
Las permutaciones (los elementos de Sn ) son conjugadas si y solo si
77
Patricio Cordero S.
78
de 2007
version
(4 3 2 14 )
(4 3 21 12 )
(4 3 22 1 )
(4 31 20 11 )
(41 30 20 )
6
6
6
6
6
(14 )
(2, 12 )
(22 )
(3, 1)
(4)
cuatro monociclos
un biciclo, de dos monociclos
dos biciclos
Un triciclo, 1 monociclo
Un tetraciclo.
(0004)
(0012)
(0020)
(0101)
(1000).
=n
k=1
es una particion
de n en n enteros no negativos,
Esta ecuacion
n = 1+ + 1+ 2+ + 2+
de n en n
A cada clase conjugada de Sn le corresponde una particion
enteros no negativos y recprocamente.
Cada una de estas clases tiene un numero
( ) =
5.1. PRESENTACION
n!
nk=1 k k( k )!
P. Cordero S.
5.2.
79
de RIs coincide para todo grupo finito entonces es natural que ahora asociemos a
de n en n enteros no negativos una RI de Sn .
cada particion
cumplen con
Llamaremos i a estos enteros y por definicion
1 2 n
i = n
i=1
de 1 al n distribuidos en todas las formas posibles compatibles con las reglas que
siguen.
los numeros
2) En cada renglon
de tablas diferentes que se puede construir de esta manera con el molde dado.
En general se llama tabla de Young a un molde de Young cuyos cuadrados tienen numeros
Patricio Cordero S.
80
de 2007
version
1 3
2
4
1 4
2
3
3.
lo que muestra que esta RI de S4 tiene dimension
Este grupo tiene 5 clases conjugadas y por lo tanto 5 RIs que corresponden a las cinco particiones posibles de 4: (4000), (3100), (2200),
(2110), (1111) a las que corresponde los moldes
xxxx
xxx
x
xx
xx
xx
x
x
x
x
x
x
P. Cordero S.
5.3.
81
Proyectores de Young
En la seccion
para calcular la dimen de las RIs, contando el numero
sion
de tablas de Young que poda construirse que satisfacieran con cuatro reglas ah enunciadas. Esto significa
entonces, que hay tantas tablas como vectores base necesita el espacio
Aqu definiremos un proyector por cada tabla de
de esa representacion.
Young dada.
Sea la tabla que sigue una de las tablas definidas en #22,
a11 a12 a13 a14 a1i a11
a21 a22
a2i a2 2
aij akj
Esta tabla de Young esta asociada al molde [ ] = (1 ) con i = n y
1 2 n . Los numeros
a1j , a2j , a3j aj j , que aparecen en la fila j de la tabla. Habra tanto de estos operadores como filas tenga la tabla que estamos considerando. Con estos Pj definimos al operador
P = j Pj
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
82
de 2007
version
a1i , a2i , a3i que aparecen en la columna i de la tabla. Con estos operadores
se define el operador
1
Q = i=1
Qi
El operador proyector de Young se define como
Y{aij } =
dim[ ]
QP .
n!
Por ejemplo,
P1 2 = e + (12)
3
Q 1 2 = e (13)
3
5.4.
[ ].
P. Cordero S.
83
las identicas
y otro de tres, entonces, los niveles de estos sistemas estaran
clasificados de acuerdo a las RIs de S4 y S3 respectivamente.
Si ponemos estos dos sistemas a interactuar, entonces se tendra un
que ser
sistema de 7 partculas y los niveles del nuevo sistema tendran
clasificados de acuerdo al grupo S7 . La manera de obtener las RIs del
a los nuevos niveles es precisamente hasistema total que clasificaran
ciendo el producto externo entre las RIs correspondientes a los sistemas
originales. As por ejemplo si el primer sistema estaba en el nivel correspondiente a la RI (22) y el segundo en un nivel clasificado por la RI(21)
este nivel del sistema
se deduce de (24.1) que por efecto de la interaccion
total se desdobla en 5 niveles correspondientea a 5 RIs de S7 .
Universidad de Chile
84
Patricio Cordero S.
de 2007
version
Captulo 6
Grupos de Lie
6.1.
Definiciones basicas
pos tambien
sea una
continua de G G G. Si todo esto ocurre se habla de grupos
aplilcacion
topologicos.
grupo topologico
de m parametros
si no es posible parametrizar dos ele
mentos del grupo con menos de n parametros
y s se puede hacer con n
parametros.
Fijando los valores de los parametros
debera quedar definido
un unico
elemento del grupo pero el recproco no tiene por que ser cierto;
responder mas
Un elemento
tpico sera denotado g(a1 a2 a3 an ).
85
Patricio Cordero S.
86
de 2007
version
finito de parametros
reales y tal que las funciones
c = (a1 an ; b1 bn )
(25.1) del grupo son
que definen completamente la ley de multiplicacion
funciones analticas.
caso contrario el grupo es conexo. Aqu hemos supuesto que los parametros varan en un rango continuo. El grupo de rotaciones propias SO(3) es
lo e el grupo propio de Lorentz
un ejemplo de grupo conexo y tambien
L+ = SO(3, 1). Ejemplos de grupos disconexos son el grupo completo de
rotaciones O(3) y el grupo completo de Lorentz; estos dos grupos tienen
y rotaciones impropias que pueden ser
entre sus elementos la inversion
distinguidas de las rotaciones propias por un ndice discreto.
que un grupo de Lie es compacto si el espacio topologi
Se dice ademas
co de los parmetros es un espacio compacto, esto es, cerrado y acotado.
Por ejemplo, el grupo SO(2) de las rotaciones en un plano alrededor de un
es 0 2 . El valor
cuya variacion
punto fijo tiene un solo parametro
= 2 se identifica con el elemento identidad del grupo, = 0 con lo uqe
de
A continuacion
a traves
matrices de N N. De esta manera concreta se define la estructura ab Ciertos grupos
stracta de diversos grupos, esto es, la ley de multiplicacion.
numero
de parametros
del grupo pero de ningun
modo significa que las
matrices de otras RI del grupo tengan esta propiedad de unitariedad.
Matrices complejas
A+
gA=g
AT JA = J
P. Cordero S.
U (N S, S)
GL(N,C)
detA = 1
SL(N,C)
87
SU (N S.s)
N es parSp(N,C)
Matrices reales
AT gA = g
GL(N, R)
SO(N S, S)
Aqu g = (
AT JA = J
O(N S, S)
N es par Sp(N, R)
N S
)
S
J=
0
1
1 0
N
2
de matrices unimodulares de
Grupos clasicos
de Lie definidos a traves
N N:
AN1
B N1
2
CN/2
DN/2
Compacto rango
SU (N S, S) para S = 0 N 1
SU (N, R)
no
N 1
# de parametros
N2 1
SO(N S, S) para S = 0
(N impar)
(N 1)/2 (N 1)N/2
Sp(N S, S)
Sp(N, R)
(en ambos
N es par)
para S = 0
no
N/2
N(N + 1)/2
SO(N S, S) para S = 0
N/2
(N 1)N/2
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
88
6.2.
de 2007
version
Transformaciones infinitesimales
i
= f (x; a ) + da ( a f (x; a))
a = a
i
i
= x + da u (x)
dxi = ui (x)da .
P. Cordero S.
89
donde se ha definido
xi
=
=
f r (x; )
f s (x; ).
rs = i(xr
xs r )
s
x
x
6.3.
Algebras de Lie
(suma sobre ),
Patricio Cordero S.
90
de 2007
version
Los coeficientes C
reales son siempre
reales y se denominan constantes de estructura del grupo.
= C
C
C
C +C C
+C
C
= 0.
del algebra
y concretamente en propiedades de las constantes de estructura.
Por ejemplo, si un grupo es abeliano entonces necesariamente las correspondientes constantes de estructura son todas nulas.
Si definimos ademas
g = g = C C
, se elige arbitrariamente
tal que g
puede encontrar una base del algebra
(una parametrizacion)
sea proporcional a un (delta del Kronecker).
Sucede que distintos grupos de Lie suelen tener asociada la misma
algebra
de Lie. Lie. Estos grupos se dice que son localmente isomorfos.
el caso de
Este es el caso, por ejemplo, de SU (2) con SO(3) y tambien
SO(3, 1) con SL(2,C).
6.3. ALGEBRAS DE LIE
P. Cordero S.
91
C = g C
SO(3) dada
P ROBLEMA 27.2: Calcular los g correspondientes al algebra
(27.2).
por las relaciones de commutacion
P ROBLEMA 27.3: Definamos g = (g1 ) o bien g g = y definamos
el operador de Casimir C g X X
Demostrar que este operador conmuta con todos los elementos del
grupo.
Z1
Z2
Z1
Z2
de las
P ROBLEMA 27.6: Definimos el algebra
del grupo SO(n, m) a traves
relaciones de conmutacion.
[AB , CD ] = i(gAC BD gAD BC gBC AC )
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
92
de 2007
version
+1, A = 1, 2, , n
AB = BA
1, A = n + 1, , m + n
b) Considere el algebra
SO(4, 0 SO(4). Definiendo
Mi = i4 encontrar las
Li =i jk jk (i, j, k = 1, 2, 3 sin suma) y ademas
entre los operadores
relaciones de conmutacion
Ii =
Li + Mi
Li Mi
, Ki =
2
2
Debido a que los I conmutan con los K mientras entre ellos satisfacen el
algebra
(27.2) entonces se dice que SO(4) = SO(3) SO(3).
6.4.
(angulos
sigue. Dibujemos el radio de la esfera definido en la direccion
polares, 0 , 0 2 ) y seleccionamos en este radio el punto que
esta a distancia del centro, + . De esta manera a cada punt
y a cada rotacion
le
de la esfera solida
le corresponde una unica
rotacion
en
corresponde al menos un punto de la esfera. Puesto que una rotacion
alrededor de un eje arbitrario y otra en alrededor del mismo eje producen el mismo efecto entonces las identificamos. A ellas les corresponde
diametralmente opuestos y
puntos sobre el manto de la esfera que estan
parametros
de SO(3) el cual es compacto y por lo dicho anteriormente las
curvas que siguen son cerradas,
de diagramas que sigue, muestra que las curvas del tipo
La sucesion
c3 pueden ser deformadas continuamente al tipoc1 (c3 ) es equivalente a
(c1 ).
P. Cordero S.
93
El espacio de parametros
de SO(3) tiene dos tipos de curvas cerradas
no equivalentes, por esto se dice que SO(3) es doblemente conexo.
incluso los hay
Hay grupos de Lie con cualquier grado de conexion,
infinitamente conexos. Los grupos de Lie para los cuales todas las vurvas
Cada algebra
de Lie A tiene asociada una familia de grupos de Lie
6.5.
94
Patricio Cordero S.
de 2007
version
ii) Los elementos de matriz < |Og | > deben ser funciones continuas
de los parametros
del grupo.
resentacion
+ = .
Esto es implicado trivialmente en el caso en que podamos escribir (28.1).
Puesto que las represenaciones de grupos de Lie deben ser matrices
donde c es un numero
P. Cordero S.
95
- El numero
maximo
de operadores linealmente independientes del
algebra
que conmutan entre s se llama rango del algebra
y se denota
por r. Las RIs de los grupos compactos se pueden clasificar naturalmente
dando el valor de r numeros
0 1
6.6.
xi = Ai j x j
Consideremos ahora las N 2 cnantidades xi yi que pueden construirse multiplicando las componentes de dos vectores x e y de LN . al efectuar la trans lineal representada por la matriz A estas cantidades transforman
formacion
de acuerdo a,
xi y j = Aik A j1 xk y1
Universidad de Chile
96
Patricio Cordero S.
de 2007
version
1
T i j = (F i j F ji )
2
Esto implica que al menos para tensores de segundo rango los ten
sores simetricos
transforman en tensores simetricos
y lo mismo hacen los
6.6. REPRESENTACIONES TENSORIALES DE ALGUNOS GRUPOS
Facultad
DE LIE
P. Cordero S.
97
antisimetricos
entres s . Dicho en otras palabars, los tensores simetricos
del grupo considerado y los tenforman un espacio invariante a la accion
sores antisimetricos
forman un espacio invariante: son espacios de repre del grupo.
sentacion
P ROBLEMA 30.1: Demostrar que los tensores de rango p de simetra bien
definida forman un espacio invariante bajo el grupo considerado.
los elementos de matriz
Para los grupos lineales generales GL(N, RoC)
sujetos a ninguna restriccion
por lo que el unico
Ai j no estan
metodo
de
del espacio de los tensores de rango p es el de simetrizacion.
reduccion
Por esto,
los tensores de rango p de simetra bien definida forman una
base de RI para los grupos lineales generales.
Los ndices de los tnsores que estamos discutiendo varan de 1 a N.
de N filas entonces por lo menos uno
Si el molde de Young contiene mas
de los ndices tendra que estar repetido en la primera columna lo cual
hace que dicho tensor sea nulo. As pues, todos los tensores con este
trivialmente nulos, por lo que las simetras que efectipo de simetra seran
tivamente sirven par aclasificar los tensores irreudcibles con respecto a
GL(N, RoC)
se restringen a aquellas cuyos moldes de Young asociados
N filas,
tienen a lo mas
[ ] = (1 N )
con
i = p
1
de p en N enteros no negativos i , (1
En resumen, para cada particion
N ) tenemos una RI del grupo general lineal que sera denotada sim diferente da origen a una RI esencialmente
plemente [ ]. Cada particion
de esdistinta, esto es, todas estas RI son no equivalentes. La dimension
de la formula:
(2 + N 1 2)
N1
..
.
(2 + N 2)N1
NN1
(N 2)
1
2
(N 2)
1
..
..
.
.
N1
(N 2)
1
y corresponde al numero
de tablas regulares que puede hacerse a partir del molde [ ] con los ndices 1, 2, N con repeticiones (salvo en la misUniversidad de Chile
Patricio Cordero S.
98
de 2007
version
ma columna).
Por ejemplo si N = 2 y [ ] = (21) entonces las unicas
tablas regulares
que podemos construir con los ndices 1 y 2 son
11 y 12
2
2
nos da el valor 2.
; la formula
(30.7) tamben
El producto Kronecker de dos representaciones tensoriales irreductibles
cuyos moldes de Young son [ ] y [ ] se calcula haciendo el producto externo de los moldes de Young (visto en #24). Debe tomarse en cuenta que
algunos de los moldes que resulten del producto pueden dar origen a ten adelante.
sores identicamente nulos como se discutira mas
6.7.
(1 N , 2 N N1 N )
formula
es N.
numero
P. Cordero S.
99
Segun
Hamermesh estas representaciones son equivalentes para los
(entonces U(N) queda excluido);
grupos unimodulares en consideracion
esto sin embargo es falso.
P ROBLEMA 31.1: Calcular las dimensiones de las representaciones
xxx xx y xxxx
x
xx
de SU (3) y de las respectivas representaciones conjugadas.
P ROBLEMA 31.2: Un modelo para clasificar partculas elementales supone
que estas son el resultado del acoplamiento de tres quarks.o bien de un
quarkcon un .antiquark, que llamaremos q y q respectivamente y son estados clasificados segun
el grupo de simetra SU (3). Los estados q corresponden a la RI = (100) y los estados q corresponden a la RI = (110).
Obtenga las representaciones que clasifican a las partculas elementales
que resultan de los acoplamientos (qqq) y (qq).
De todas las dimensiones
de las RIs.
P ROBLEMA 31.3: Como se ha visto las RIs de SU (N) son clasificadas con
N 1 enteros, en particular, las RIs de SU (2) pueden ser clasificadas con
un solo entero . Calcule la serie de Clebach-Gordan del producto Kronecker de dos RIs arbitraria de SU (2), D(1 ) y D(2 ) . Reescriba el resultado
usando, en vez de los i como ndices, los ji = i /2. Evidentemente los
nuevos ndices j pueden tomar valores enteros y semienteros. Determine
de una representacion
arbitraria D( ) que ahora denotamos
la dimencion
(
j)
D .
6.8.
Patricio Cordero S.
100
de 2007
version
hay que
de donde se ve que si tomamos la traza en el tensor F tambien
entre ambos tensores no
tomar la traza en el tensor F y la transformacion
afecta a los ndices con respecto a los cuales se toma la traza. Si llamamos
F (12) al lado izquierdo de (32.2) y F(12) al tensor F del lado derecho
notamos que ellos transforman como tensores de rango p 2; el ndice
de los ndices
(12) indica que es la traza con respecto a la contraccion
primero y segundo.
se podra haber hecho con cualquier pareja de los p
Esta contraccion
ndices originales, en total existen p(p 1)/2 parejas de ndices con respecto a las cuales se podra tomar la traza.
Es evidente que si seleccionamos del espacio de tensores de rango p
aquellos que tienen todas sus posibles trazas nulas estos tensores transforman entre ellos y por lo tanto forman un espacio invariante con respecto
a las transformaciones ortogonales de O(N).
Si consideramos un espacio tensorial en que los tensores tienen todas sus trazas nulas excepto una (digamos la (12)) entonces este espacio
puede reducirse por medio del siguiente procedimiento.
Sea G un tensor de rango p y cuya traza (12) no es nula, entonces lo
descomponemos en
Gi1 i2 i3 i p = [Gi1 i2 i3 i p N1 Gi3 i p i1 i2 ]+
+ N1 Gi3 i p i 1i2
= Gio 1i2 i p + i 1i 2 i p
y es claro que el tensor Go tiene traza (12) nula. Por lo tanto, si sometemos
ortogonal y obtenemos un tensor G , este
al tensor G a una transformacion
en un Go y un y necesariamente Go es el
tendra una descomposicion
(32.3) es invariante.
transformado de Go por lo que la descomposicion
irreductible debemos
Para encontrar los espacios de representacion
de tener todas sus trazas nulas deben tentomar tensores que ademas
de un molde de Young).
er una simetra bien definida (a traves
T EOREMA: Los tensores con todas sus trazas nulas y que son tensores de
simetra dada por un molde de Young tal que la suma de las alturas de las
dos primeras columnas es mayor que N son identicamente cero. (No se
vera demostracion)
Sea un tensor de rango tres F de simetra definida por el
Ilustracion:
molde xxx cuyos ndices toman los valores 1 y 2(N = 2). Las unicas
tablas
regulares que podemos hacer en este caso son 112 y 122 . Si enumeramos
P. Cordero S.
101
de compo es
nentes independientes (= dimension)
dim() = ( + 1)( + 2)/2 ( 1)/2
= 2 + 1
Resultado bastante conocido para el grupo de rotaciones en tres dimensiones.
El hecho que los tensores T y T sean equivalentes en el caso de SO(N)
puede ilustrarse con SO(3) si tomamos como tensor T los propios
tambien
vectores, esto es, los tensores F; los tensores asociados T son entonces
Patricio Cordero S.
102
de 2007
version
es una
segundo rango antisimetricos
y por lo tanto de traza nula. Tambien
RI tridimensional y permanece irreductible correspondiendo nuevamente a
= 1. Lo anterior se resume escribiendo,
D (SU (3)) SO(3) = D(1) (SO(3)) , D: (SU (3))
SO(3)
= D(1) SO(3))
(SU (3))
P. Cordero S.
6.9.
103
ademas
ROY ( ) R(O O)
y tambien
ROZ ( ) = ROL ( )ROZ ( )R1
OL ( )
con lo cual se obtiene que
R( ) = ROZ ( )ROY ( )ROZ ( )
= R(00 ), R(0 0) R( 00)
arbitraria en el producto de
As se ha logrado descomponer una rotacion
tres rotaciones en torno a ejes fijos y no variables como era en (33.1).
Llamaremos J1 , J2 , J3 a los generadores infinitesimales de rotaciones en
torno a los ejes X, Y, Z respectivamente. Ellos satisfacen las leyes de con (27.2), con lo cual el algebra
mutacion
del grupo SO(3) queda totalmente
definida. Estos generadores sirven para expresar las rotaciones en forma
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
104
de 2007
version
en torno al eje z se
exponencial (visto en (28.1)). Por ejemplo, una rotacion
puede escribir
OR( 00) = 0R(00 ) = exp(i J3 ) .
standard de mecanica
Usaremos la notacion
cuantica
| jm > para designar los vectores base de la RI D( j) en la cual los operadores J3 y
J 2 = J12 + J22 + J32
son diagonales con valores propios
J 2 | jm >= j( j + 1)| jm >
J3 | jm >= m| jm > .
Los valores que pueden tomar j y m son bien conocidos y una de
las maneras de obtener estos valores es como sigue. Definimos los operadores
J = J1 iJ2
que satisfacen
(J3 , J ) = J ,
[J+ , J ] = 2J3
de dimension
finita y podePuesto que SO(3) es compacto sus RI seran
mos escogerlas unitarias. Esto implica que los Ji son hermticos
Ji+ = Ji
luego
J+ = J .
P. Cordero S.
105
de norma,
Consideraremos la noram de J : | jm > , la cual por definicion
debe ser positiva definida:
0 ||J | jm > || = < jm|J+ H | jm >=< jm|J12 + J22 i[J1 J2 ]| jm >
= < jm|J 2 J32 + J3 | jm >= ( j( j + 1) m2 + m) < jm| jm >
por lo tanto
j( j + 1) m(m 1)
( j + 1/2)2 (m 1/2)2
j m j+1
Patricio Cordero S.
106
de 2007
version
y ninguno otro que sea linealmente independiente de estos. Esto significa que los (2 j + 1) vectores (33.12) engendran un espacio L( j) que es
del algebra
invariante a la accion
y por lo tanto del grupo SO(3). Puesto
que 2 j + 1 debe ser entero, los valores permitidos de j son
j = 0, 1/2, 1, 3/2, 2,
Es posible demostrar que las representaciones D( j) sobre los espacios
son RIs de SO(3). Las RIs con j entero corresponden a todas las RIs
univaluadas del grupo y aquellas con j semi-entero son todas las RIs bi RIs que estas.
( j)
dm m ( )
6.10.
de
OR(0 0) .
P. Cordero S.
107
2 a 1 entre estos dos grupos, como quedo esExiste entonces una relacion
pecificado en (34.1). Las matrices de 2 2 de (34.1) pueden escribirse en
la forma
A=
a
b
b a
con la restriccion
dada por (34.2b), lo cual define a SU (2) como
reales con una condicion
b = b1 + ib2
de A = 1 se reduce a
entonces la condicion
a22 + b21 + a22 + b22 = 1
|ai |, |bi | 1
dimension
as definido es una
variedad simplemente conexa lo que implica que SU (2) tiene solamente
representaciones univaluadas.
6.11.
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
108
( j)
fm = p
de 2007
version
u1j+m u2jm
( j + m) ( j m)
que la transformacion
entonces transforma
( j)
(1/2)
t ,
2
y,
respectivamente. A partir de
t = a2 t + 2abv + b2 w
v = ab t + (aa bb)v + a bw
w = b 2 t 2a b v + a 2 w
Si ahora definimos
x=
t w
t +w
,y =
,z = v
2
2i
entonces obtenemos
x = (a2 b 2 b2 + a2 )x/2 + i(a2 b 2 +b2 )y/2 + (ab + a b)z
y = i(a2 + b 2 b2 a2 )x/2 + (a2 + b 2 +b2 + a2 )y/2 i(ab a b)z
z = (a b + ab)x + i(a b ab)y + (aa bb)z
que corresponde a una rotacion
propia general en tres
transformacion
es
dimensiones. Notese
que todos los coeficientes son reales, y ademas
verificar que x2 + y2 + z2 = x2 + y2 + z2 . Tambien
se deja como ejercicio
facil
es uno. Es claro que
demostrar que el determinante de la transformacion
6.11. LAS RI DE SU (2) Y LAS RI BIVALUADAS DE SO(3)
P. Cordero S.
109
elemento de SO(3)
en la forma que sigue,
a
b
b a
(a2 b 2 b2 + a2 )/2
i(a2 b 2 +b2 a2 )/2 (ab + a b)
i(a2 + b 2 b2 a2 )/2 (a2 + b 2 +b2 + a2 )/2 i(ab a b)
(a b + ab)
i(a b ab)
(aa bb)
Si escribimos
a = cos( /2)ei( + )/2 , b = sin( /2)ei( )/2
entonces se obtiene de (35.7) la matriz de 3 3 correspondiente a la
D(a, b) fm =
( j)
de los fm es posible
Usando el teorema de binomio y la definicion
lineal de ellos,
escribir el segundo miembro como una combinacion
( j)
0(a, b) fm =
m = j
( j)
( j)
fm Dm m (a, b)
donde
( j)
Dm m (a, b) =
k=0
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
110
de 2007
version
negativo.
(35.2) es posible demostrar que
De la definicion
j
( j)
m= j
| fm |2 =
1 2
|u1 | + |u2 |2
(2 j)!
es una manifestacion
#15) siempre que estemos seguros que las representaciones D( j) de SU (2)
que hemos obtenido son RIs. Demostraremos que efectivamente las D( j)
son RIs. Consideremos una matriz A que conmuta con todas las matrices
D( j) (a, b).
En particular A conmuta con las matrices D( j) (a, 0) las cuales son diagonales (prob. 35.1) y cuya diagonal es exp(i m). Por lo tanto (AD( j) (a, 0))mm =
= Amm ei m lo que implica que
(D( j) (a, 0)A)mm puede escribirse Amm = ion
Amm = mm um . Puesto que A conmuta con las matriz general D( j) (a, b) se
tiene en particular que (DA) jm = (AD) jm para todo m y puesto que A es
( j)
( j)
se escribe U j D jm = D jm Um pero de (35.11) se ve
diagonal esta relacion
que D jm 6= 0 y por lo tanto U j = Um para todo m. Dicho en otras palabras,
A es una matriz multiplo
a
b
b a
ei /2 0
0
ei /2
con cos /2 = Re a
son matrices similares. Por lo tanto las RIs de SU (2) que cada una de
equivalentes y podemos calcular el caracter
/2
i
a = e , b = 0. Del resultado del Prb. 35.1 resulta entonces
( j) (a, b) = ( j) (ei , 0) =
6.11. LAS RI DE SU (2) Y LAS RI BIVALUADAS DE SO(3)
sin( j + 1/2)
sin /2
P. Cordero S.
111
D( j) ( ) =
k=0
( j) ( ) =
sin( j + 1/2)
sin /2
6.12.
Este caso de desdoblamiento para momento angular entero fue estudiado en # 13. el problema consista en descomponer las RR inducidas por
las representaciones de O(3) del grupo puntual considerado. El problema
se complica cuando se trata de representaciones de O(3) con J semientero
puesto que en tal caso se tiene representaciones bivaluadas las cuales, al
on inducen propiamente
restringirnos al grupo puntual de la perturbacion,
sino representaciones birepresentaciones del grupo puntual en cuestion
valuadasde ellos. Tales representaciones no tienen sentido alguno fuera
de este contexto puesto que las representaciones multivaluadas surgen del
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
112
de 2007
version
1 0
0 1
, C2
i 0
0 i
En el grupo puntual debe tenerse que C22 = e. Es claro que las cuatro
matrices
e=
1 0
0 1
e =
1 0
0 1
,C2 =
i 0
0 i
, C2 =
i 0
0 i
1
0
= e
0
1
e = R(000)
1
0
= e
0
1
i
0
= C2
0 i
; C2 = R( 00)
i 0 =
= C2
0
i
aticas
DE
6.12. DESDOBLAMIENTO DE NIVELES DE MOMENTO ANGULAR SEMIENTERO
Facultad de
POR
Ciencias
EFECTO DE
FUNA
sicas
PERTURBACI
y Matem
ON
SIMETRIA PUNTUAL
P. Cordero S.
113
0
i
(1)
= U2
i
0
U2 (1) = R( 0)
0
i
(1)
= U 2
i 0
0
1
(2)
= U2
1
0
(2)
U2 = R(0 0)
0
1 =
(2)
= U 2
1
0
(2)
D2 e
e U2
U2
C2
1
1
1
1
1
1
1 1 1
1
1
1
1 1 1
1
1 1
1 1
2 2
0
0
0
114
Patricio Cordero S.
de 2007
version
bidimensional es bivaluada.
y deducir las tablas de
P ROBLEMA 36.1: Construir el grupo doble D3 y C3v
caracteres de estos grupos.
aticas
DE
6.12. DESDOBLAMIENTO DE NIVELES DE MOMENTO ANGULAR SEMIENTERO
Facultad de
POR
Ciencias
EFECTO DE
FUNA
sicas
PERTURBACI
y Matem
ON
SIMETRIA PUNTUAL
Parte III
Aplicaciones
115
Captulo 7
Atomos
7.1.
El atomo
de hidrogeno:
un ejemplo de simetra
dinamica
simple de atomo
de conmutacion
la cumple cualquier Hamiltonii, j, k = 1,2,3. Esta relacion
ano rotacionalmente invariante y por lo tanto el grupo de simetra es igual
aun,
del
las orbitas
de la partcual ligada sean elpses. Cualquiera modificacion
clasica
. mplitud-maximav
alida
para V (r) = /r (conocido en mecanica
118
Patricio Cordero S.
de 2007
version
el que satisface
[H, Mk ] = 0
, k = 1, 2, 3.
Esto, mas
de hidrogeno
corresponde a representaciones reductibles del grupo de rotaciones, llevo a
buscar una simetra mayor para el Hamiltoniano (37.1). Quien primero
integral de
dio con la simetra fue Fock (1935) estudiando la ecuacion
Schrodinger.
En base al resultado de Fock, Bargmann busco cerrar un
algebra
de Lie (27.1) haciendo uso de los operadores de momento angular Li y de los operadores M j . Se puede verificar que estos operadores
Li , M j = i i jk Mk
Mi , M j = i i jk (2H)Lk
relacion
derecho: (-2H). Definiendo
Mi =
Mi
2H
El algebra
as obtenida corresponde al grupo SO(4) primeramente descu
7.1. EL ATOMO
DE HIDROGENO:
UN EJEMPLO DE SIMETRIA DINFacultad
AMICA
P. Cordero S.
119
donde n es
energeticos
del atomo
de hidrogeno
tienen esta degeneracion
el llamado numero
cuantico
principal.
Un Calculo
algo tedioso permite demostrar que
H=
2 /2
L2 + M 2 + 1
puede escribirse
que tambien
H=
2 /2
4K 2 + 1
problema dinamico
con el solo uso del grupo de simetra del sistema. Esto
alla de unos pocos casos particno es usual ni puede generalizarse mas
Como se vio desde el comienzo la simetra no es de caracter
ulares mas.
interviene la dinamica
puramente geometrico
sino tambien
como es ilustrado por el hecho que algunos de los generadores del grupo dependen del
Hamiltoniano.
Universidad de Chile
120
Patricio Cordero S.
de 2007
version
Veamos ahora cuales son los posibles valores del momento angular de
la partcula en cada uno de estos niveles. Supongamos que el nivel n tiene
(2 + 1)
= 0, 1, 2, , L. Puesto que por cada tenemos una degeneracion
L
2
del nivel es =0 (2 + 1) = (L + 1) que debe coincidir con
la degeneracion
7.2.
ano es modificado por un termico de acoplamiento entre el spin del elec y su momento angular orbital. Este termino
tron
es proporcional a ~L ~S y
puede corregirse el espectro obtenido anteriormente. Sucede sin
con el
tambien
la que debe
relativista que ademas
tome en cuenta que
considerarse sino una ecuacion
tiene spin 1/2. Esta ecuacion
es la ecuacion
de Dirac con el poel electron
consideracion
que el nucleo
esta estatico
en el origen)
de la ecuacion
de Dirac con potencial Coulombiano no preLa solucion
exacta aparece en el libro de Messiah
senta mayor dificultad, la solucion
detalle en el artculo de Bethe y Salpeter en el Handbuch der
y con mas
Physik, vol. 35.
El espectro energetico
que se obtiene depende de dos ndices: =
0, 1, 2, y de j = 1/2, 3/2, donde j = + 1.
E , j =
m
1 + ( +( j+1 )2 2 )2
2
bien
o iones de varios electrones pero que tienen
uno solo en la unica
P. Cordero S.
121
sigue,
1
3
E , j = m(1 + 2 + )
2
8
con
( +
1
2
)2
2( j + +
1
2
2
2( j + 2 )
( j + 12 )2 2 )2
n = j + + 1/2 entonces
Si ahora usamos la notacion
2(
2
1
)
+
n2 ( j + 21 )n3
1
2
2
3
{
(1
+
}].
1
2
2n
n j + 2 4n
2S1/2
0 + 1/2 = 1/2
1 1/2 = 1/2
2P1/2
j=
1 + 1/2 = 3/2
2P3/2
en la ultima
La notacion
3S1/2
0 + 1/2 = 1/2
3P3/2
1 + 1/2 = 3/2
1 1/2 = 1/2
3P1/2
j=
2 1/2 = 3/2
3D3/2
2 + 1/2 = 5/2
3D5/2
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
122
de 2007
version
De este caso coinciden los niveles 3S1/2 y 3P3/2 con 3D3/2 . Estas degenera estan
asociadas a una simetra extra del Hamiltoniano de
ciones tambien
Dirac (Johnson y Lippmann, 1950).
La figura que sigue muestra las distintas transiciones que contribuyen
Este fenomeno
no puede
nucleo.
Se trata de un fenomeno
explicable solo con la teora cuantica
de
electrodinamica
radiacion:
cuantica.
7.3.
electrones la repulsion
Coulombiana entre
En atomos
con dos o mas
importante que las correcciones de
los electrones es un efecto mucho mas
spin y las correcciones relativistas. Sera entonces solo el resultado de este
efecto elque consideraremos. Puesto que el problema de muchos cuerpos
no puede resolverse en forma exacta nos limitaremos solamente a los resultados cualitativos sobre los espectros de energa que pueden deducirse
por consideraciones de simetra.
ya no es
Puesto que el potencial en el cual se mueve cada electron
solamente el potencial Coulombiano del nucleo entonces la simetra del
sistema tampoco es O(4) sino simplemente O(3). El primer grupo sin embargo puede considerarse como grupo de simetra aproximada dado el caracter dominante del potencial del nucleo
cuantico
principal n ya visto en el caso del atomo
de hidrogeno.
El valor de
P. Cordero S.
123
mutua entre
factor k multiplicando los terminos
que contengan interaccion
los electrones. El valor de k se hace variar de 1 a 0 con lo que se logra
quede interactuando solamente con el nucleo
a traves
queda converdel potencial Coulombiano central, esto es, cada electron
de hidrogenoc
tido en un .electron
on un n bien definido. Existe una relacion
4p, 5s 4d 5p, 6s
4f
num. de electrones
2
10 6
10 6
14
capas completas :
He
Ne
Kr
Xe
y del numero
de electrones presentes.
tan proximos
7.4.
Patricio Cordero S.
124
de 2007
version
probable.
energetico
mas
caracterstica de un atomo
magneticas
y la interaccion
etc. De todo esto
nosostros solo veremos algo sobre la estructura fina del nivel fundamental. Esta estructura fina surge de las distintas posibilidades de acoplar los
momentos angulares de los electrones de la capa incompleta den la con base.
figuracion
El primer termino
Ho es el hamiltoniano de un conjunto de electrones en un
potencial central V (ri ) y que no interactuan
apantallado
por el resto de los electrones. Puesto que Ho = Hi , en que cada uno de
en el potencial V , entonces las
los Hi es el Hamiltoniano de un electron
funciones propias de Ho se pueden factorizar en funciones propias de los
distintos Hi ,
(o)
P. Cordero S.
125
son
En los atomos
llamados livianos se tiene que V1 >> V2 lo que permite
de Ho y al final introducir V2 como perturtratar a V1 como perturbacion
de Ho + V1 . Al reves,
en los atomos
bacion
muy pesados V2 > V1 lo que
requiere tratar primero el hamiltoniano Ho + V2 que sigue siendo un hamil V1 . Esto tiene
toniano separable y solo al final se considera la perturbacion
por lo que las invariancias a rotaciones espinoriales y espaciales son totalmente independientes (la primera de estas invariancias es
trivial puesto que en el hamiltoniano parcial el spin no aparece). Finalmente
al considerar V2 se pasa a un sistema cuyo grupo de simetra es OJ (3).
En los atomos
pesados V2 debe considerarse primero ya que V2 > V1 .
Entonces el grupo de simetra que debe considerarse inicialmente es el
del hamiltoniano separable Ho +V2 y que es O j1 (3)x xO jr (3) simetra que
luego se destruye al incluir a V1 en el hamiltoniano.
solo sobre uno de los vectores ~ri . Existe una arbitrariedad en la eleccion
de la base del nivel de los Hi considerados. Esta arbitrariedad se expresa
como una invariancia bajo un cambio de base, o sea, bajo una transfor unitaria arbitraria en el espacio de dimension
2 + 1 y por lo tanto
macion
como una invariancia bajo SU (2 + 1). Las funciones orb que son producto de las funciones orbitales individuales expanden entonces el espacio de
de SU ( + 1) de tensores de rango r. Como ya se sabe, este
representacion
Universidad de Chile
126
Patricio Cordero S.
de 2007
version
talmente antisimetrica.
Paralograr esto debemos formar combinaciones lineales de espinores de simetra bien definida que engendran espacios de
de onda total multiplicando una parte orbital
RI de SU (2) y formar la funcion
de simetra [ ] por una parte espinorial que tenga precisamente la simetra
asociada correspondiente: [ ]. (ver prob. 22.2 y nota en p.143A)
De este modo se ha logrado descomponer el nivel original (40.3) en
niveles
Enr [ ]LS
detalle la razon
por la cual la funcion
total se construye
NOTA: En mas
orb
en la forma [ ] [ ] :
Ya se vio en el problema (22.2) que el producto Kronecker de dos RI de
a la representacion
antisimetrica
Sn tiene en us descomposicion
solo si se
trata de [ ] [ ].
P. Cordero S.
127
queda definida una repre del grupo GxG xG. Pero si la misma operacion
actua
sobre cada una de las funciones factor entonces se tiene un espacio
de repre-producto-Kronecker del mismo G.
sobre esta
Este es el caso de = . Al actuar una permutacion
del grupo
actua
permutacion
sobre y definiendo as una represenacion
Sr , que resulta del producto Kronecker [ ] [ ]
El ndice S es redundante ya que [ ] [ ] S. En efecto, los espinores de simetra bien definida (combinaciones lineales de productos de
1 2
.
2
cuantico
de momento angular total J que resulta de la suma ~L + ~S. El efecto de tomar en cuenta este
termino
V2 es producir un nuevo desdoblamiento. Los niveles (40.5) se des
doblan en tantos niveles como terminos
tenga la serie de Clebach-Gordan
del producto Kronecker entre las representaciones L y S. Finalmente entonces los niveles del hamiltoniano (40.1) llevan los ndices siguientes,
Enr [ ]LSJ
Este ultimo
bajo haciendo
fundamental, es decir, aquel que energeticamente
es el mas
uso de las llamadas reglas de Hund.
Reglas de Hund:
Universidad de Chile
128
Patricio Cordero S.
de 2007
version
estan
muy cerca.
P. Cordero S.
129
La ultima
atomos.
E JERCICIO.- Demostrar que para una capa llena se tiene L = S = 0
para transiciones cuadrupoP ROBLEMA 40.2.- Deducir las reglas de seleccion
lares electricas
para atomos
con uno o varios electrones en su capa incompleta.
atomo
de Si(1s2 2s2 2p6 3s2 3p2) puede volver a su estado fundamental por
dipolar electrica?
Patricio Cordero S.
130
de 2007
version
a) 3p3d 3D2 ;
b) 3p4s 3 P1 ;
c) 4s5s 3 S1
d) 3p4s 1 P1
para un atomo
7.5.
e2
{1 + ar)e2ar }
r
Fuciones de Hartree-Fock
funcion
necesariamente requiere que
las simetras de las partes orbital y espinorial sean simetras asociadas.
antsimetrica pero no es igual a ella, entonces, los productos de una fun espinorial [ ] deben todava ser proyec
ciopn
orbital [ ] por una funcion
antisimetrica.
tados a la representacion
Por otro lado, el prob., 24.2 ilustra
arbitraria proyectada al espacio de la RI antiel hecho que una funcion
simetrica
puede ser escrito en la forma de un determinante. Puesto que
nuestras funciones orbitales y espinoriales de simera dada se construyen
Ejemplo :
= a(1)b(2) + a(2)b(1)
tot =
orb
u(1)a(1)
=
u(2)a(2)
v(1)b(1) u(1)b(1)
+
v(2)b(2) u(2)b(2)
v(1)a(1)
v(2)a(2)
P. Cordero S.
131
total de
Si hacemos los espinores a y b iguales entonces la funcion
arriba se reduce a un solo determinante.
general es considerar funciones de onda que son combinaLo mas
ciones lineales de determinantes pero nosotros supondremos en lo que
de onda es un solo determinante:
sigue que nuestra funcion
tot
1
=
N!
1 (1)
..
.
..
.
1 (N)
N (1)
..
.
..
.
N N
automaticamente
puesto que si = , entonces dos columnas del de total se anula. Si las columnas
terminante son iguales por lo que la funcion
son todas diferentes pero se tiene que (xi , si ) = (x j , s j ) entonces dos filas
son iguales locual nuevamente causa que el determinante se anule. Esto implica que dos electrones con los spines paralelos no pueden estar
en el mismo lugra y por continuidad los electrones con spin paralelo rara
cerca. Esto introduce una correlacion
de caracter
vez estan
cinematico
en las posiciones de electrones con paralelos (independiente de fuerzas
total maximo
(primera regla de Hund).
De todas las funciones (41.2) posibles debe buscarse la que mejor describa el estado fsico vdrdadero, esto es, la que mejor permita describir
metodo
variacional que nos conduce a un conjunto de ecuacines integrodiferenciales acopladas que deben satisfacer las funciones individuales .
metodo
que conduce a esas ecuaciones lo estudiaremos en # 43.
- P ROBLEMA 41.1. Sean tres electrones con funciones de ondas or de spin 23 = 8.
bitales a , b , c . Habra una degeneracion
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
132
de 2007
version
7.6.
(A)F (B)d 1 d 2 d N
P. Cordero S.
133
P.
El numero
1
(A|F|B) =
() p+p
N!
i P P
() p+p
N! i P,P
P1 (1)P 1 (1)d 1
P i (i) fi P i (N)d i
PN (N)P N (N)d N
expresion
salvo que
Pk (k) = P k (k)
es aquella en que
La unica
Patricio Cordero S.
134
de 2007
version
k f d = (k | f | )
En el caso en que |A) y |B) son iguales no es dificil ver de lo anterior que
N
(A|F|A) =
)i | f | j )
j=1
de un operador F en
Este ultimo
k,t,k<t
surje exclusivamente de
Si gi j no depende del spin, como es el caso de e2 /ri j , entonces podemos hacer la ntegralsobre las coordebadas de soub eb firna truvuak, Oara
P. Cordero S.
135
n
k
n
conclusion
caso (42.11) por razones obvias.
magneticos
a pesar que este efecto proviene precisamente de aquellos
terminos
gi j que no dependen del spin como en el caso del termino
elec
trostatico
V1 del hamiltoniano (40.1). En los atomos
livianos las integrales
de intercambios no nulas provenientes de V1 son positivas lo que hace que
los elementos de matriz (A|H|A) con todos los electrones con sus spines
sean los de menor energa debido al sigorientados en la misma direccion
no menos delante de estas integrales en (42.12) locual nuevamente nos
muestra el origen de la regla de Hund N 1.
- P ROBLEMA 42.1.: Demostrar en detalle las ecs. (42.10), (42.11) y
(42.12).
7.7.
El metodo
de Hartree-Fock
Basaremos la descripcion
de Hartree-Fock en el uso de
determinantes de
funciones determinantales tipo (41.2), llamadas tambien
Slater.
El metodo
consiste en variar las funciones individuales manteniendo siempre la ortonormalidad de las N funciones que se usen y minizar la
de un principio variacional. Los mnimos
energa ( |H| ) (H) a traves
as obtenidos definen autovalores E y autofunciones aproximados de H
Patricio Cordero S.
136
p2
de 2007
version
e2
ri j
anterior, y fi =
con F y G operadores del tipo considerados en la seccion
i=1
(H) i j (i | j ) = 0
i, j
[] = [].
y tambien
7.7. EL METODO
DE HARTREE-FOCK
P. Cordero S.
137
(43.2), obtenemos terminos que corresponden a variaciones independientes ya que cada i , i = 1, 2, N, es variado independientemente. Los
coeficientes de cada una de estas variaciones debe ser nulo. En particular
el resultado que se obtiene al imponer que es
escribimos a continuacion
despues
de un calculo elemental,
(|i ) + [( j |g| j )|i ) ( j |g|i )| j )] = i j | j )
j
escribirse
Hacemos notar que el termino
i<h en (43.2) peude tambien
cion adecuada de la base {i } se puede lograr que las matriz [] sea una
matriz diagonal. Para esto hagamos un cambio de base por medio de una
unitaria C,
transformacion
| j ) = C k j |k )
|k ) = Ck j | j )
Ci jCk j = C ik C jk = ik
(k | = ( j |Ck j
i, j
pero
( j |g|i ) = ( |C j gC jm |m ) = ( j |g| j )
por lo tanto
f |k ) + j [(i |g| j )|k ) ( j |g|k )| j = i, i j C ik Ci | )
= Cik i j C j | )
)
= k |ell
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
138
donde
de 2007
version
k = Cik i C j
= [C]ki []i j [C]i
adecuada de
Este ultimo
notacion,
Ei =ii .
(43.5) se puede escribir como sigue,
En esta nueva base la ecuacion
f |k ) + [( j |g| j )|k ) ( j |g|k ) j )] = Ek |k )
j
2 Ze2
)k (x)+ [
2m
r
j
j (y)
e2
j (y)d 3 yk (x)
|x y|
j (y)
e2
x (y)d 3 y j (x)] = Ek k (x)
|x y|
termino
al lado izquierdo. En
puede escribirse en la forma
efecto, esta ecuacion
(
2 Ze2
sobre el electron
terminos,
que en (43.10) corresponden a la sumatoria, de Coulombiana del electron
k con todos los electrones
scriben la repulsion
j 6= k); sin embargo es
incluyendo k mismo (ya que no hay especificacion
ver en (43.10) que el sumando j = k es identicamente nulo.
facil
de Hartree-Fock en su forma (43.11)
A menudo se ha usado la ecuacion
7.7. EL METODO
DE HARTREE-FOCK
P. Cordero S.
139
WD y WI se resuelve la ecaucion
numericos
encontrandose
un conjunto ortonormal de soluciones i (1) con
las que se construye nuevamente funciones WD (1) y WI (1) las que se usan
(43.11) y as sucesivamente. No hay
nuevamente para resolver la ecuacion
propia de H1 . Los
mejor aproximacion
a una funcion
valores propios de H son calculados como los elementos diagonales (H1 )
de Hartree-Fock.
usando la funcion
en
Los Ei pueden interpretarse como la energa individual del electron
el orbital i .
7.8.
Calculo
de las energas L S de una configu
racion
En esta seccion
para calcular aproximadamente
los autovalores del hamiltoninano H1 = Ho + V1 haciendo uso de teora de
para un
perturbaciones. El metodo
es el usual de teora de perturbacion
hamiltoniano con espectro degenerado como aparece por ejemplo en el
se puede resumir
Haciendo el analisis
estudiado en # 39 la situacion
como sigue.
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
140
= 1 SU (3) SO(3)
de 2007
version
SU (2)
[ ]
(2L + 1)
[ ]
(2)
0, 2
(1, 1)
1S , 1D
(1, 1)
(2)
3P
S (2S + 1) (2L + 1)
15
Como se ve hay 15 funciones de onda linealmente independientes cor y por lo tanto corresponden al mismo
respondientes a esta configuracion
nivel energetico
en la aproximacion
Para hacer este calculo,
|(Ho +V1 )i j E i j | = 0
esto es, un determinante de 15 15. Para encontrar las races de esta
sin teora de grupos habra que encontrar directamente las races
ecuacion
de grado 15.
de esta ecuacion
numericamente
debemos construir las funciones de onda de cada nivel a
esto es, como combinacion
de las 15
cero orden en teora de perturbacion,
con
, o ) que quiere decir: la primera funcion
funciones ocupadas son (+1
con m = 0 y ms = 1/2. Com = +1 y ms = +1/2 y la segunda funcion
abreviada usaremos la notacion
(1+ 0 ) para designar a esta
mo notacion
antisimetrica.
7.8. CALCULO
DE LAS ENERGIAS L S DE UNA CONFIGURACION
P. Cordero S.
141
ML
MS = 1
(1+ , 1 )
2
1
(1+ , 0+
(1+ , 0 )(1 , 0+ )
(1 , 0 )
0
(1+ , 1+ ) (1+ , 1 )(1 , 1+ )(0+ , 0 ) (1 , 1 )
1 (0+ , 1+ )
(0+ , 1 )(0 , 1+ )
(0 , 1 )
2
(1+ , 1 )
Con combinaciones lineales de estas funciones propias de Ho se con las funciones de los tres
struye a cero orden en teora de perturbacion
base de nuestro sistema.
niveles a que da origen la configuracion
(1+ , 1 ) tube oriteccuon
solamente sobre el
Evidentemente la funcion
1
tiene ML = 2 y aquel nivel
espacio del nivel E( D) puesto que esta funcion
es el unico
que admite tal valor de ML . Cada casillero tiene una proyec a tantos espacios propios de H como funciones( , ) hay en ese casillero.
cion.
(1+ , 0+ ) tiene unicamente sobre el nivel
por similares razones la funcion
3
tiene MS = 1. Estas consideraciones nos
E( P) puesto que esta funcion
permiten asegurar que a primer orden
E(1 D) = (1+ 1 |H1 |1+ 1 ) < 1+ 1 >
E(3 P) = (1+ 0+ |H1 |1+ 0+ ) < 1+ 0+ >
Para el caso del nivel E(1 S) razonamos como sigue. Puesto que nuestro
hamiltoniano H1 = Ho + V1 conmuta con los operadores L, S y J entonces
los elementos de matriz (Ho +V1 )i j son nulos salvo entre estados con igual
ML y MS , lo que tiene por efecto que esta matriz tenga una estructura de
secular. Los bloques son 8
bloques que permiten factorizar la ecuacion
de 1 1 , 2 de 2 2 y uno de 3 3 que corresponden a los casilleros
todas las funciones con
de la tabla (44.2) ya que en cada casillero estan
igual valor de ML y MS . Por lo tanto podemos considerar en particular la
secular con los elementos de matriz de H entre los estados con
ecuacion
ML = MS = 0 que es solo de tercer grado. (Ver la tabla (44.2)). En este caso
Pero en lugar de resolver
E(1 S) sera una de las tres races de la ecuacion.
cubica
la ecuacion
Patricio Cordero S.
142
de 2007
version
Este metodo
generalizado a otros casos se llama el metodo
de las reglas de suma de Slater.
7.9.
cuanticos
magneticos,
~
< JMJ |~AJMJ >=< J||~A||J >< JMJ |J|JM
J > .
Para demostrar este teorema es conveniente considear los operadores
J = J1 iJ2
A = A1 iA2
(45.1) son
Con estos operadores las ecuaciones de conmutacion
7.9. UN TEOREMA DSOBRE ELEMENTOS DE MATRIZ
P. Cordero S.
[A , J3 ] = A
[A , J ] = 0
143
[A , Jmp ] = 2A3
se sabe que
Ademas
J |JM > = |J, M + 1 >< J, M 1|J |J, M >
< JM|J = < JM|J |JM 1 >< JM1|
J3 |JM > = M|JM >
Patricio Cordero S.
144
de 2007
version
(45.3a)
Considremos un elemento de matriz de la relacion
2 < JM |A3 |JM >=< JM |A |JM 1 >< JM | < J|JM > < JM 1|A |JM >< JM |J |JM 1 >
Haciendo uso de (45.5) y (45.7) vemos que
= < J||A||J > {< JM |J |JM 1| >< JM 1|J |JM >
< JM 1|J |JM >< JM |J |JM 1 >}
De (45.4) sabemos que J3 tiene elementos de matriz no nulos solo para
Por lo tanto
< JM |A3 |JM >=< J||A||J > < JM |J3 |JM >
qu el coeficiente no puede depenResultado este que muestra tambien
der del ndice . Los resultados (45.5), (45.7) y (45.8) quedan resumidos
(45.2)
en la ecuacion
Un simple corolario de este teorema es que
~
< JM |~A J|JM
=< J||A||J > J(J + |)MM
se deja como un ejercicio.
cuya demostracion
7.10.
sencilla.
calculo
en forma mas
- El caso de un electron.
P. Cordero S.
145
del momenesferica.
La energa potencial correspondiente a la interaccion
con el campo magnetico
1 U ~
r r )
m = m donde m es el numero
cuantico
magnetico
correspondiente a ~j que
se sabe que es aditivo, esto es,
m = m + ms = m + ms .
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
146
de 2007
version
Puesto que los vectores base |N > de las RIs de SO(3)(~j) se forman con
combinaciones lineales de vectores (46.5) con distintos m con distintos m
y ms pero con el mismo valor de n, , s entonces estos vectores se denotan
por
|N >= |ns jm j >= |n)|s jm j )
y en esta base los vectores ~2 , ~s2 y ~j2 son diagonales con autovalores
( + 1), s(s + 1) y j( j + 1) respectivamente.
Puesto que ya tenemos una base en la cual el hamiltoniano es diagonal
secular; los elementos de matriz
ya no es necesario resolver la ecuacion
En js = (n)
j( j + 1) ( + 1) s(2 + 1)
2
(n)
=
2
j = 12 , luego
( j = + 21 )
( + 1) ( j = 12 ).
P. Cordero S.
147
el analisis
del desdoblamiento de los niveles H1 fque como vemos se descomponen en precisamente dos niveles de estructura fina. Como ya se
y
ha hecho notar en otras ocasiones, el caso con = 0 es una excepcion
no se desdobla.
- El caso de varios electrones.
En el caso de varios electrones son varias las interacciones que a pri (40.1) solo se incluye las
ori habra que tomar en cuenta. En la expresion
El analisis
que hay que hacer en este caso es enteramente analoga
al caso anterior. Primero se construyen las combinaciones lineales de los
vectores |nLSML MS > para formar los vectores que a cero orden den vectores propios del hamiltoniano total y que, tal como antes, podemos denotar
|nLSJM >. En esta ultima
Nuevamente en este caso H1 es diagonal en esta base por lo que los termi
fina son
Con esto, los terminos
de correccion
EnJLS =< nLSJM |V2 |nLSJM >= (nL| (ri )|nL)(LSJM|~i~si |LSJM)
(1)
El ultimo
elemento de matriz lo podemos escribir a su vez como un elemento de matriz de ~D~S. En efecto, los vectores |LSJM > son combinaciones
lineales de vectores |LSML MS >= |LML )|SMS ) lo que usamos para escribir
< LSML MS |~i ~Si |LSML MS >= (LML |~i |LML ) (SMS |~Si |SMS )
que por el teorema de la sec. 45 podemos escribir
= (L||i ||L)(S||Si ||S) < LSML MS |~L ~S|LSML MS >
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
148
de 2007
version
(1)
EnJLS = [i (nL| (ri |nL)(L||~i ||L) (S||~Si ||S)] < LSJM|~L ~S|LSJM >
= (nLS) J(J+1)L(L+1)S(S+1)
2
facilmente, obteniendose
que es proporcional a J:
EnJLS En(J1)LS = (nLS)[J(J + 1) J(J 1)] = (nLS)J
Captulo 8
Moleculas
8.1.
cuasiestatica
Aproximacion
de Born-Oppenheimer
h ~ 2
= 2M
h 2 ~ 2
=
2m
respectivamente. Dada
nucleo-nucleo, nucleo-electron
on
tron,
es mucho mas
por lo que en
podemos suponer que los niveles electronicos
primera aproximacion
estan
Vnn en este
camente de las coordenadas R de los nucleos. El termino
hamiltoniano es una simple constante aditiva. Debido a los dos ultimos
149
Patricio Cordero S.
150
de 2007
version
depenterminos
en He los valores propios de este hamiltoniano tambien
den parametricamente
de las coordenadas de los nucleos, R ,
He e (ri ; R ) = Ee (R )e (ri ; R )
supongamos un pequeno
movimiento
Una vez resuelta esta ecuacion
= e n
(47.5) y las
donde las e son las funciones determinadas por la ecuacion
funciones n son funciones que debemos determinar imponiendo H =
E.
supondremos que las funciones e son menos
En esta aproximacion
sencibles a las variaciones de R que las funciones n por lo que
2 = 2 e n e 2 n
electronica
Tn n + Ee
(R)
n = E n
Como ultima
aproximacion
en general que la influencia de estos
CUASIESTATICA
8.1. APROXIMACION
DE BORN-OPPENHEIMER Facultad
P. Cordero S.
151
terminos
es efectivamente despreciable, salvo en los casos de moleculas
adelante.
muy simetricas,
como se vera mas
8.2.
La simetra basica
de toda molecula
diatomica
o poliatomica
cuyos ato en lnea recta es descrita por el grupo de rotaciones alrededor
mos esten
del eje molecular, esto es, el grupos SO(2).
natural de este grupo de un parametro
La representacion
es
M( ) =
cos
sin
sin
cos
sea,
accion
0g( ) f ( ) = f ( + )
lo que facilmente nos hace ver que tanto las matrices unidimensionales
como las funciones del espacio son exponenciales,
de representacion
D(m) (g( )) = eim , f (m) ( ) = eim .
El grupo SO(2) que estamos considerando es un grupo infinitamente
Patricio Cordero S.
152
de 2007
version
1 0
0 1
M ( ) =
cos
+ sin
sin
cos
Las matrices bidimensionales correspondientes a la RI D|m| , m 6= 0 asociadas a rotaciones propias e impropias son similares a las matrices (48.1)
y (48.7) solo que el argumento no es sino m .
Para m = 0 se tiene dos RI unidimensionales, la trivial y aquella que
asocia un +1 a las rotaciones propias y un 1 a las rotaciones impropias.
La tabla de caracteres para las RIs univaluadas de O(2) es
P. Cordero S.
O(2) M
..
.
1
1
0
0
0
..
.
1
1
2 cos
2 cos 2
2 cos 3
..
.
153
P ROBLEMA 48.1: Mostrar que los caracteres del grupo SO(2) satisfacen
1
2
Z 2
0
d m ( ) m ( ) = mm
Z 2
0
d m ( ) m ( ) = mm
Hasta aqu hemos descrito el grupo de simetra O(2) para una molecula
simetra como es
lineal del tipo ABC D. Puede ocurrir que aun
haya mas
+ +
g u g u
g
8.3.
En el analisis
que sigue estudiaremos especficamente el caso de molecu
las diatomicas.
Universidad de Chile
154
Patricio Cordero S.
de 2007
version
molecula,
debido a la simetra cilndrica presente en el problema. Como
ya hemos visto, es el numero
por el
Cada nivel energetico
de la molecula
se caracteriza ademas
de orspin total S de sus electrones. Si S 6= 0 entonces hay degeneracion
es parte de la caracterizacion
de
den (2S + 1). Como esta degeneracion
cuanticos
magneticos
son respectivamente:
M1 = L1 , L1 + 1, , L1
M2 = L2
de la molecula
P. Cordero S.
155
numero
de
funciones de onda
= L1 + L2
2
= L1 + L2 1 4
..
..
.
.
= L1 L2 + 1 2 2L2
= L1 L2
2(2L2 + 1)
= L1 L2 1 2(2L2 + 1)
solo si
..
.
L1 > L2
= 1
2(2L2 + 1)
= 0
2L2 + 1
Si sumamos el numero
representacion
Para = L1 + L2 1 hay 4 funciones independientes y por lo tanto (si 6= 0)
esta RI de G aparecera dos veces, etc.
de D(L1 )
En resumen, la descomposicion
valor de
L1 + L2
L1 + L2 1
..
.
L1 L2 + 1
L1 L2
..
.
L1 > L2
1
0
L (L2 )
D (0(3) 0(3))|G contiene
Multiplicidad de la
representacion
1
2
..
.
2L2
2L2 + 1
..
.
2L2 + 1
2L2 + 1
dim = 2
dim = 1
El numero
son ?
a) Cuantas
de las RI con = 0 son + y cuantas
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
156
de 2007
version
b) En el caso de molecula
tipo AA cuantas
son g cuantas
son u
2
El valor = 0 se obtiene de M1 = M2 6= 0 y de M1 = M2 = 0.
i) Molecula
AB. Si M = |M1 | = |M2 | =
6 0 entonces definimos, a partir de
(1,2)
las funciones de onda individuales M , las funciones
(1)
(2)
(1)
(2)
+ = M M + M M
(1) (2)
(1) (2)
= M M M M
Es claro que las funciones son par e impar respectivamente bajo
(vertical) por lo que la primer sera base de una RI + mientras la
reflexion
segunda lo es de una RI . As por cada valor de M 6= 0 se tiene un + y
un .
(1)
(2)
de zx = U2y I. No
respondiente RI es o . Consideremos la accion
(14.5) porque ella es valida
de un electron.
Pero s
lo cual no es cierto en general para atomos
con mas
o o p1 p2 ()L1 +L2 o o
(1)
(2)
(1)
(2)
y es el valor 1 que de aqu resulte lo que permite decidir si la repre cuyo espacio es engendrado por es el de un .
sentacion
una repreEn resumen hay L2 representaciones de cda tipo mas
que es + o segun
el resultado que de (49.3). En total 2L2 + 1
sentacion
representaciones con = 0.
ii) Molecula
AA. Si los atomos
se encuentran en distinto estado en
tonces habra el doble de representaciones posibles que en el caso AB ya
conduce a la permutacion
de los dos estados; simetrizanque la inversion
de onda de la molecula
do o antisimetrizando la funcion
con respecto a la
se obtiene dos representaciones una g una ulo
inversion
que arroja igual
numero
de representaciones posibles
es igual que en el caso AB (ver ejemplos).
2
P. Cordero S.
157
sean Ng y Nu el numero
S es par
=0
S es impar Nu+ = Ng + 1 = L + 1
donde L = L1 = L2 .
EJEMPLOS:
1. Molecula
HC1.
El estado base de H es L2 = 0, S2 = 1/2 y del C1 es L1 = 1, S1 = 1/2.
Los valores posible sde son 0 y 1 por lo tanto, segun
(49.2) habra una
y una representacion
por cada uno de los valores
representacion
del spin total S = 0, 1. Tenemos + o ? La paridad p2 de H es +1
con L2 = 0. La paridad p1 del cloro
puesto que se trata de un electron
se calcula sabiendo que el cloro en su capa incompleta tiene cinco
electrones con = 1, entonces p1 = (1)5 = 1 y por lo tanto
+
,1,3 .
2. Molecula
C12 .
Esta vez tenemos L = L1 = L2 = 1 y S1 = S2 = 1/2. Entonces por (49.3)
tenemos que habra tres representaciones , dos representaciones
por cada valor del spin total S = 0, 1.
y una representacion
=0
Universidad de Chile
1
S = 1 2(1 +
g ), ( u )
3
S = 1 2(3 +
u ), ( g )
Patricio Cordero S.
158
de 2007
version
= 1 S = 0, 1 1 g ,1 u ,3 g ,3 u
=2
S = 0
S = 1
g
u
las siguientes: TiO, NiO, O2 , sabiendo que la capa incompleta de estos atomos es Ti : 3d 2 , O : 2p4 , Ni : 3d 8 .
para transsiciones dipoP ROBLEMA 49.2: Deducir las reglas de seleccion
lares electricas,
dipolares magneticas
y cuadrupolares electricas
en el caso
de moleculas
tipo AB y tipo AA
8.4.
de niveles energeticos
Interseccion
moleculares
8.4. INTERSECCION
MOLECULARES
Facultad
P. Cordero S.
159
(50.1). Haciendo
donde V representael ultimo
termino
de la expresion
con < 1| y < 2| respectivamente se
el producto escalar de esta expresion
obtiene las ecuaciones
A1 (e1 +V11 E) + a2V12 = 0
a1V21 + a2 (E2 +V22 E) = 0
de compatibilidad de estas ecuaciones es
la ecuacion
implicando
E1 + V11 E
V21
1
E = (E1 + E2 +V11 +V22 )
2
E2
V12
=0
+ V22 E
1
2 + |V |2 .
(E1 E2 +V11 V22
12
4
expresion
correspondiente a los valores i = 1, 2 los signos +, en (50.4)
aproximacion
la interseccion
de los dos autovalrespectivamente. En esta aproximacion
bajo la raz
ores para un cierto valor de R podra ocurrir si la expresion
en (50.4) se anula. Puesto que bajo la raz tenemos la suma de dos cantidades positivas, la suma se anulara solo si ambas cantidades se anulan
simultaneamente
para un cierto valor de R,
E1 E2 +V11 V22 = 0,V12 = 0.
En general y a priori es poco probable que estas dos condiciones se
niveles energeticos.
Sin embargo puede ocurrir que V12 se anule identicamente; en tal caso es posible en principio encontrar un valor de R para
(50.5) se satisfaga. Veamos ahora bajo qu
el cual la primera condicion
160
Patricio Cordero S.
de 2007
version
anula identicamente
si las representaciones de G asociadas a los niveles
E1 y E2 son distintas.
DE NIVELES ENERGETICOS
8.4. INTERSECCION
MOLECULARES
Facultad
Captulo 9
Solidos
9.1.
Solidos
cristalinos
y estatico
de moleculas
que se extiende por todo el espacio. En tal mod
elo los electrones se mueven en un potencial perfectamente periodico
y
por lo tanto el hamiltoniano es invariante a las traslaciones discretas que
corresponden a esta periocidad.
Patricio Cordero S.
162
de 2007
version
(ni = enteros).
de los
Llamaremos vectores primitivos a estos vectores ~ai . La eleccion
vectores primitivos de una red no es unica.
simetras
puntuales compatibles con la propiedad de las celdas de cubrir al cristal totalmente siendo todas iguales. Es interesante tratar de encontrar almenos
un ejemplo de celdas primitiva que tenga como uno de sus elementos de
positiva.
simetra puntual un eje C5 . Tal problema no tiene solucion
La simetra de la red, sin embargo, no coincide en general con la simetra
del cristal, ya que en los puntos equivalentes de una red podemos situar
objetos de diversos tipos de simetra como se ilustra en la figura.
Todos estos cristalesbidimensionales tienen la misma red que aparece
a la izquierda y por lo tanto pueden describirse usando los mismos vectores primitivos y la misma celda de Wigner-Zeitz (forma externa) pero con
diferente simetra puntual.
Se han clasificado todas las redes tridimensionales posibles y se ha
descubierto que existen solo 14 redes diferentes y son conocidas como 14
9.1. SOLIDOS
CRISTALINOS
P. Cordero S.
163
redes de Bravais. A priori se podra pensar que al menos son 32, correspondiendo a las 32 posibles simetras puntuales de las celdas primitivas,
pero sucede que una red puede ser invariante a varios de los 32 grupos
puntuales cristalograficos
simultaneamente.
Por ejemplo, las 3 redes: cubi
ca simple, cubica
9.2.
Grupos espaciales
Basandonos
en las 14 redes de Bravais podemos construir cristales
de diferente simetra segun
la simetra de la base que se repite en cada
punto equivalente de la red. El grupo que deja invariante al cristal se llama
grupo espacial G y su elemento tpico se denota (R; T ) constando de una
puntual R y de una traslacion
T . Para que la accion
del grupo esoperacion
pacial este bien definida se debe haber determinado el centro de simetra
definidas las operaciones puntuales.
de la celda respecto al cual estan
de las 14 redes de Bravais y las simetras puntuales de
La combinacion
las celdas permite definir 230 grupos espaciales en tres dimensiones. La
mas
completa se vera en la seccion
siguiente donde se introduce
definicion
de periodicidad.
una condicion
Los tipos de elementos que se presentan en un grupo espacial son los
siguientes: i) operaciones puntuales puras, (R; O); ii) traslaciones puras,
(e;~t) donde ~t necesariamente es el tipo (51.2); iii) combinaciones de una
y una operacion
puntual (R; T ) de tal modo que ni R; 0) ni (e; T )
traslacion
Patricio Cordero S.
164
de 2007
version
9.3.
P. Cordero S.
165
= 1 x2 x3
Para el estudio de las RIs de basta que nos concentremos en las RIs
de estos i . Para evitar que sea un grupo infinito se introduce una condicion
rna
)
L
Patricio Cordero S.
166
k=(
de 2007
version
2
2
2
2
2
), (2 ), (3 ), , (N
=
).
L
L
L
L
a
~a j ~ak
[~a1~a2~a3 ]
(cclico)
se coprueba que
gi ~a j = 2 i j
se comprueba que
gi ~a j = 2 i j
definimos los vectores k y ki por medio de
y si ademas
k=
ri
g = k
Ni i i
se obtiene que
k ~t = 2 (k1 n1 a1 + k2 n2 a2 + k3 n3 a3 )
P. Cordero S.
167
DE
9.4.
Zona de Brillouin
Los vectores k definidos por (53,11), (53,5),(53,7) toman valores discretos definiendo un reticulado de vectores k para los distintos valores de
los tres enteros r1 , r2 , r3 . Como se sabe, cada uno de estos ri toma esencialmente Ni valores distintos con los cuales se definen las N1 N2 N3 RIs del
grupo diferentes. Estos valores de k forman lo que se puede llamar una
celda primitiva en espacio k. Dentro de esta celda el reticulado tiene un
espaciado caracterstico en cada una de las direcciones ki que es 2 /Li
segun
puede apreciarse explcitamente en (53.7). La magnitud de la celda
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
168
de 2007
version
es 2 /ai . Saliendose
(todos numeros
enteros)
y con
0 ci Ni 1
entonces
i
k = bi NNi +c
gi =
i
= k+K
ci
Ni
gi + i bi gi
lineal de los
donde k esta en la celda primitiva y K es una combinacion
vectores gi con coeficientes enteros,
K = bi gi
Ahora veamos que las RIs (k) y (k ) son equivalentes aun cuando esto
ya esta dicho.
D(k+K)
es equivalente a D(k)
P. Cordero S.
169
dede H no seran
simetra y no mas
generados (salvo por efectos de spin) ya que las RIs de son unidimensionales. Cada nivel tendra como ndice un vector k de acuerdo con la RI
asociada,
H k (~x) = Ek k (~x)
Para Li los k se convierten en variables continuas y se habla de
niveles E(k). Las distintas funciones E(k) definen las diferentes bandas de
9.5.
Demostracion:
es,
Patricio Cordero S.
170
de 2007
version
P. Cordero S.
171
9.6.
h
Hasta aqu hemos visto las representaciones de G de dimension
que son inducidas por los vectores k generales que caracterizan las RI
periodico,
Rk = k + k , (k = vec. de la red recproca)
Un simple analisis
muestra que si k = 0 entonces k esta sobre un eje
y/o un plano de simetra de la ZB, k = 0 entonces k esta sobre el borde la
ZB.
Sea Gk el subgrupo de G que deja invariante el vector k. Este subgrupo
grupo de k o simplemente grupo de k. Puesto
recibe el nombre de pequeno
que los elementos de todos dejan invariante a k, entonces Gk . De por Rk el grupo puntual que deja invariante a k, entonces
notemos ademas
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
172
de 2007
version
(para todosR Rk )
de
R que pertenezca al mismo coseto RRk nos dara una funcion
P. Cordero S.
173
( )
f
ki
de
dimension
dim (D(k, ) (G ) =
h
n
hk
Patricio Cordero S.
174
9.7.
de 2007
version
a la
con lo cual queda demostrado que la simetra y es identica
de simetra (y ;~a1 ) que es consistente con G simorfo.
operacion
podramos elegir como origen el centro de uno de los cuadraB) Tambien
P. Cordero S.
175
~a1
~a2
, g2 = 2
2
|~a1 |
|~a2 |2
Estos son los vectores primitivos de la red recproca. Con ellos se engendra la red recproca y se determina la ZB en la forma que se explico en
en detalle la ZB. Puesto que los
# 54, ver figura 57.2. Veamos ahora mas
puntos del espacio recproco deben estar en una y solo una de las ZB
que cubren totalmente este espacio, entonces debemos decidir a que celda pertenecen los puntos del borde de la ZB. De los cuatro lados solo dos
Patricio Cordero S.
176
de 2007
version
la zona aplicando las operaciones del grupo puntual C4v . Es por esto que el
punto medio del lado superior en la figura 57.3 no se ha considerado como
un nuevo puntu especial enla ZB. En el ejemplo que estamos considerando
los punto y M son los unicos
esencial. En ningun
otro punto de la ZB dos bandas de energa se juntaran
por requerimientos de simetra espacial.
sobre las bandas de energa. Lo que deseamos saber
Veamos mas
e C4
C42
x,y d,d
RX
e C42
1
2
3
4
5
1
1
1
1
2
1
1
1
1
2
1
1
1
1
0
X1
X2
X3
X4
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
0
1
1
1
1
0
1
1
1
1
R e x
1
2
1 1
1 1
P. Cordero S.
177
Schrodinger.
Esta es
Hf
( )
ki
(~x) = E(k, ) f
( )
ki
(x)
6h
6 h2 2
( )
+V (x) + k ~p) u (x) = E (k, ) uk ( ) (x)
k i
i
2m
m
Universidad de Chile
Patricio Cordero S.
178
de 2007
version
donde
~P = i 6 h~
6h2 2
E = E 2m
k
Puesto que nos interesa son todas las funciones independientes asoci
(Rk)2 = k2
adas a un cierto nivel energetico
y como E(k) = E(Rk) y ademas
entonces E (k) = E (Rk) y por lo tanto debemos considerar junto a las
soluciones de (57.4) las soluciones para todas las ecuaciones donde k
es reemplazado por Rk que en total son h/hk ecuaciones diferentes.
Cuantas
soluciones independientes tiene cada una de estas ecuaciones
para un valor propio fijo? Esto depende del grupo de simetra del operador
diferencial en el lado izquierdo de (57.4). El operador 2 es invariante a
puntual y a cualquier rotacion.
El potencial V (x) es,
cualquier operacion
invariante a G . De estas operaciones nos interesan las punpor definicion,
Si sometuales ya que k (asociado a traslaciones) es fijo en la ecuacion.
puntual R
temos el ultimo
termino
del operador diferencial a una operacion
obtenemos (aparte de la constante 6 h/m)
k R1~p = Rk ~p
grupo de k,
que permanece invariante solo si R pertenece al pequeno
cuya parte puntual es Rk . Concluimos as que el grupo de simetra del op de los valores propios
erador diferencial es Rk y por esto la degeneracion
estara dad por las distintas dimensiones de las RIs de este grupo, n .
puede resumirse como sigue. Por cada nivel energetico
La situacion
se tiene h/hk ecuaciones (57.4) cada una de las cuales tiene n soluciones
independientes: en total hn /hk soluciones por cada nivel. Al tomar el lmite
de ecuaciones
hacia un k cuya estrella tiene menos vectores, el numero
(57.4) disminuye y el numero
P. Cordero S.
9.8.
179
Metodo
de calculo
de niveles de energa en un
cristal cubico
primera aproximacion
el problema
cuerpo. Los niveles son principalmente
entonces es el problema de un solo
interelectronica
algun
metodo
funciones de onda aproximadas para los estados estacionar del hamiltoniano.
ios y luego se calcula los valores de espectacion
logico
de os centros ionicos
ya que cerca de ellos lo mas
de esperar es
basado puramente en
del calculo
formal que haremos en esta seccion
simple es
razonamientos de simetra no hay mayor diferencia y lo mas
basarse en los estados libres.
2
180
Patricio Cordero S.
de 2007
version
y una base consistente en un ion puntual. La red cristalina y la estructua cristalina coinciden. La longitud del cristal en las tres direcciones es la
misma, Li = L y entonces el reticulado k es en ambos casos (traslacioes
discretas o continuas) de simetra cubica;
periodicas
en un volumen cubico.
caso no hay
red recproca. (ZB infinita). Si llamamos Go al grupo espacial en el caso
del hamiltoniano libre y G al de H y si la figura 658.1 representa la red
recproca del cristal, entonces por ejemplo,
k=
2
e1 (100)
a
(001).
9.8. METODO
DE CALCULO
DE NIVELES DE ENERGIA EN UN CRISTAL
Facultad
CUBICO
de
P. Cordero S.
181
pectacion
as , en primera aproximacion
los niveles cristalinos correspondientes al k (58.3) asociado al punto
Para obtener todos los niveles posibles asociados al punto de la ZB
infinita de vectores k equivalentes
del cristal debemos tomar la sucesion
bajo Go . Estos son
(000), (100), (110)(111), (210),
Los que corresponden a energas del hamiltoniano libre E(k) = 0, 1, 2, 3,
en unidades de g2 6 h2 /2m.
correspondiente
de funciones linealmente independientes que corresponden a cada uno.
Eo (k)
h 2 g2
2m
2 h2mg
2 2
3 h2mg
2 2
4 h2mg
Numero
de
funciones
12
III)
(100)
(II0)(
II0)
(I II)(
I)
(0I0) (I0I)(I0I)
III
(00I)
(III)(
(00I) (0II)(OII)
II)
(0I I)(0
2 2
(200)
(200)
(020)
(020)
(002)
(002)
Patricio Cordero S.
182
de 2007
version
indicado en el parrafo
anterior resulta ser,
Oh
nivel 0
1
2
3
4
1
6
12
8
6
1
2
0
0
0
1
0
2
0
0
8S6 3v 6d 6S4
1
2
0
0
2
1
0
0
0
0
1
0
0
0
0
1
4
4
0
4
1
2
2
4
2
1
0
0
0
0
A+
1 + E + F1
obteniendose
as tres niveles. Las correspondientes funciones base las
de las funciones (58.1) haciendo uso de la
escribimos como combinacion
siguiente,
notacion
1
(rst) ei (rg1 + sg2 + tg3 ) ~x
V
y ellas son,
9.8. METODO
DE CALCULO
DE NIVELES DE ENERGIA EN UN CRISTAL
Facultad
CUBICO
de
P. Cordero S.
A+
:
1
+
E
:
F1 :
1 [(100) (100)]
2
1 [(010) (0 10)]
2
1 [(001) (00 1)]
2
183
obteniendose
un valor aproximado pra los tres niveles energeticos.
Universidad de Chile