En este trabajo se estudiaron por primera vez algunos aspectos estructurales de

la interfase
Pt(111)/Nafion y su respuesta electroqumica en disoluciones de 0.1M HClO4 mediante
voltametra
cclica y espectroscopia IR In situ
IRRAS
(InfraRed Reflection Absorption Spectros
copy) con luz
polarizada p y s, con el fin de identificar los grupos funcionales que interactan
directamente con el
electrodo. Para la preparacin del electrodo modificado Pt(111)/Nafion, un monocris
tal Pt(111) recibi
el tratamiento trmico de descontaminacin a la llama y posteriormente se enfri en un
a atmsfera
reductora (Ar+H2) para obtener una superficie limpia y bien ordenada libre de de
fectos, sobre cuya
superficie se depositaron 5 Cl de una suspensin de Nafion al 1 %P/P que se evapora
ron en una
atmsfera inerte de Ar y rotando el electrodo a 750 r.p.m. Finalmente, el conjunto
electrodo/membrana se
mantuvo a 135 C durante 1h, con el fin de mejorar la estabilidad y adherencia de
la membrana al
electrodo.
La voltametra cclica demuestra que la membrana es estable y con buena adherencia a
l electrodo,
mientras que el comportamiento electroqumico del electrodo de Pt(111) se ve osten
siblemente
modificado. La presencia del Nafion aparentemente introduce un nuevo proceso de t
ransferencia de
carga alrededor de 0.45V, y se observa un bloqueo superficial, tanto en la regin
de adsorcin de
hidrgeno como en la de las especies hidroxiladas OH , debido a la interaccin de la me
mbrana con la
superficie del electrodo. La zona electroactiva eficaz fue estimada mediante el
clculo de la carga de
adsorcin de hidrgeno y la de oxidacin de CO. Con este ltimo mtodo se calcul una carga
mucho
mayor, ms del doble, que la estimada a partir de la adsorcin de hidrgeno, pero an me
nor que la del
electrodo de Pt (111) sin membrana. Este resultado sugiere un desplazamiento de
la capa de Nafion por
el CO adsorbido o el bloqueo preferencial de determinados sitios superficiales.
Tras eliminar el CO, el
voltamograma recobra su perfil original.
Para evaluar la permeabilidad de la membrana al paso de aniones se agreg diferent
es
concentraciones de cido sulfrico a la disolucin de trabajo y se registr la respuesta
voltamtrica. El
empleo del sulfato como sonda se debi a su seal caracterstica en estado adsorbido.
Los resultados
demuestran que a bajas concentraciones de sulfatos (0.001M aproximadamente) la m
embrana bloquea el
paso de estos aniones, mientras que a mayores concentraciones el anin (bi)sulfato
alcanza la superficie.
La concentracin a partir de la cual los aniones penetran en la membrana depende d
el espesor de la
misma.
El anlisis IR revela que los grupos funcionales del Nafion, especialmente los grup
os sulfnicos y
el agua de hidratacin de la membrana, responden a los cambios en el potencial del
electrodo.
Especficamente, un aumento del potencial induce la orientacin de los grupos sulfnic

os de la membrana
ms cercanos a la superficie del electrodo. Adicionalmente, la estructura de la ad
capa de CO sobre el
electrodo se ve modificada por la presencia de la membrana sobre la superficie d
el Pt (111), lo cual se
refleja principalmente en la sola adsorcin de CO lineal.