Aditivos Humectantes y Dispersantes

TEGO Dispers

Seite 84 Technischer Hintergrund_Netz- und Dispergieradditive

La ptima dispersin y estabilizacin de

las partculas de pigmento es un factor
significativo en la determinacin de las
propiedades de lacas, pinturas o tintas de
impresin. Los pigmentos y cargas de una
formulacin deben ser molidos en pequeas partculas, humectadas y distribuidas
de una forma tan estable como sea posi-

ble. Slo entonces se alcanzan los valores

mximos en intensidad de color, brillo,
poder cubriente, solidez a la luz y resistencia a la intemperie. Sin los aditivos
humectantes y dispersantes adecuados,
difcilmente sera posible la dispersin y
estabilizacin de los pigmentos, que
requiere tiempo y energa.

Qu ocurre durante la dispersin?

La dispersin de un pigmento se puede
dividir en tres pasos que tienen lugar en
parte consecutivamente y en parte simultneamente: humectacin, dispersin y
estabilizacin.

donde

s : energa libre superficial del slido

sl : energa interfacial slido/lquido
l : tensin superficial del lquido

Humectacin
La humectacin de las partculas de pigmento es esencial para que puedan estar
finamente distribuidas en un lquido.
El aire ocluido en el polvo de pigmento
debe ser completamente desplazado y las
partculas de pigmento completamente
rodeadas por el medio lquido. El proceso
relacionado con la humectacin de un
slido es descrito de forma aproximada
por la ecuacin de Young:

s = sl + l cos
o

s sl = cos
l

: ngulo de contacto slido/lquido

Con una humectacin o extensin espontnea, el ngulo de contacto es 0 y por

tanto su coseno es 1. Esto sucede si se
cumple:

s sl = l
para que un lquido humecte un slido, la
tensin superficial del lquido debe ser
menor que la del slido. Un lquido con
tensin superficial ms baja humecta
mejor los pigmentos que otro con tensin
superficial ms alta. Un aditivo promotor
de la humectacin debe primeramente
reducir la tensin superficial del lquido.

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Sin embargo, los aditivos humectantes y

dispersantes no actan solamente bajando
la tensin superficial de los lquidos.
Como sus grupos afines a los pigmentos
hacen que sean adsorbidos en la superficie de los mismos, tambin alteran la
superficie lmite. La tensin superficial ya
no es entre el pigmento y el lquido sino
entre el aditivo y el lquido.
Los aditivos humectantes y dispersantes
bajan la tensin superficial del lquido y la
tensin interfacial entre el pigmento y el
lquido con lo que la humectacin se promueve por partida doble.

Dispersin
La partculas de pigmento estn ahora
humectadas por la solucin de ligante que
las envuelve, y su superficie cubierta por
el aditivo con actividad superficial. El aditivo reduce las interacciones entre las partculas de pigmento y baja la viscosidad de

la base de molienda, lo que permite conseguir cargas ms elevadas de pigmento,

lo cual es muy importante para el proceso
industrial de la dispersin.
Las formulaciones de la base de molienda
que han sido optimizadas de esta forma,
son adecuadas para todos los modernos
equipamientos de dispersin, tales como
dissolvers, molinos de perlas y tricilndricas.
En el proceso de dispersin propiamente
dicho, los aglomerados de pigmento se
disgregan en agregados de pigmento ms
pequeos y en partculas primarias. Normalmente los agregados ya no pueden
dividirse, ya que las partculas primarias
estn fuertemente unidas por sus superficies lmite y es prcticamente imposible
separarlas. Esto se tiene en cuenta en la
fabricacin de pigmentos, y se controla de
forma especfica la proporcin de agregados, ya que su cantidad afecta al matiz de
color del pigmento.

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Todo proceso de dispersin requiere

energa para disgregar los aglomerados.
El trabajo necesario es dado por:

dW = dA
donde
W: energa superficial interfacial
: tensin superficial
A: rea interfacial
Esta ecuacin indica que para un incremento de la superficie dA durante la dispersin (por divisin de los aglomerados),
se necesita una entrada de energa dW
que es proporcional a la tensin superficial g. Cuanto menor es la tensin superficial, mayor es el incremento del rea
superficial por la aplicacin de una cantidad determinada de energa. Igualmente,
para un determinado cambio en el rea
superficial, (lo que est reduciendo la tensin superficial), en presencia de un aditivo dispersante se necesita menos energa de dispersin.

Estabilizacin

La disociacin de las molculas de aditivo

adsorbidas en los enlaces de aniones y
En el proceso de dispersin los aglomera- cationes que se mueven libremente, forma
una doble capa electroqumica alrededor
dos (fig.1a) se dividen en partculas primarias y agregados ms pequeos. La for- de las partculas de pigmento. Cada partmacin de partculas primarias produce un cula de pigmento est situada en una solucin de iones de carga contraria que estn
aumento de las reas lmite con el medio
unidos de forma relativamente firme al
lquido (fig.1b). Cuanto mayor es la tenpigmento. Ambas fuerzas, de atraccin y
sin interfacial, ms fuertemente intenta
repulsin, dependen de la separacin
el slido reducir su rea interfacial. Por
esta causa las partculas se reagrupan for- entre las partculas. Con una doble capa
muy pronunciada, predominan las fuermando los llamados floculados (fig. 1c).
zas de repulsin y la dispersin es estable.
El trmino floculados indica una aglomeSi la doble capa electroqumica se interacin ocurrida en suspensin. Los aditivos dispersantes suprimen la formacin de rrumpe, por ejemplo por la adicin de un
electrolito, dominan las fuerzas de atracfloculados.
cin y se rompe la dispersin. Las interacciones electrostticas se pueden describir
Para estabilizar la fina distribucin de las
partculas, las molculas de aditivo deben cuantitativamente por el potencial zeta,
estar firmemente adsorbidas en la superfi- , que es una medida del potencial en la
cie del pigmento. Esto significa que las
capa de cizalla de una partcula en movimolculas de aditivo necesitan grupos o
miento en una dispersin. Cuando se
segmentos que puedan interactuar fuerte- aproxima a cero aumenta la tendencia de
mente con la superficie de los pigmentos
las partculas a aglomerarse.
mediante enlaces inicos, interacciones
dipolares o puentes de hidrgeno. Existen Los sistemas de pintura a base de disolvarios mecanismos posibles dependiendo ventes no pueden estabilizarse electrostde que se trate de formulaciones acuosas
ticamente. En este caso, la floculacin de
o a base de disolventes.
las partculas se previene preferentemente
por estabilizacin estrica, y se emplean
En recubrimientos acuosos, la repulsin
electrosttica es tradicionalmente el factor
de estabilizacin ms importante. Las
interacciones dentro de la formulacin se
describen en la teora DLVO (llamada as
por Derjagin, Landau, Verwey y Overbeek). En la interpretacin de la estabiliaire
dad de las dispersiones acuosas, se considera la interaccin entre las fuerzas de
atraccin y repulsin.

lquido

aditivos polimricos con grupos afines a

los pigmentos. Estos grupos se anclan por
s mismos a la superficie del pigmento
asegurando as la adsorcin del aditivo.
Los segmentos de polmero son los responsables de la compatibilidad con sistemas orgnicos y tambin estabilizan la
dispersin por sobresalir e introducirse en
el disolvente. Si las partculas de pigmento
se aproximan demasiado, los segmentos
de polmero se penetran entre s y se
reduce la movilidad, con lo que la entropa
es ms baja. Las partculas de pigmento
rodeadas por el polmero se alejan entonces entre s para compensar esta prdida
de entropa.
Por la complejidad de los requerimientos
sobre los aditivos humectantes y dispersantes, es habitual combinar efectos electrostticos y estricos, lo que se conoce a
menudo como estabilizacin electroestrica.
Los modernos aditivos humectantes y dispersantes para aplicaciones en medio
acuoso utilizan la estabilizacin electroestrica. Slo este tipo de aditivos pueden
cumplir totalmente las elevadas exigencias
en cuanto a estabilizacin y durabilidad.

lquido

lquido

Figura 1: Representacin esquemtica, (a) aglomerados, (b) dispersados, (c) pigmentos floculados

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estabilizacin electroesttica

estabilizacin estrica

estabilizacin electroestrica

partcula
dispersada

partcula
dispersada

partcula
dispersada

Figura 2: Estabilizacin
de partculas dispersadas:
(a) electrosttica
(b) estrica
(c) electrostrica

Una posibilidad ms de prevenir que las

partculas de pigmento se aproximen
entre s llegando a flocular es la floculacin controlada. En ella, la estructura de
los aditivos les permite una interaccin
mutua. Las molculas individuales de un
aditivo adsorbidas sobre la superficie del
pigmento interactan con las otras, for-

Figura 3: Diagrama simplificado (no a escala) de la floculacin controlada por reticulacin de

las molculas de aditivo

Red formada por las valencias secundarias

Pigmento orgnico

Pigmento inorgnico

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mando una red tridimensional que modifica las propiedades reolgicas: en reposo,
la viscosidad es muy alta y los pigmentos
no pueden sedimentar fcilmente. La diferente movilidad de los pigmentos, que
tambin es parcialmente responsable de la
flotacin y floculacin, se evita enlazando
los floculados a pigmentos del mismo
color (fig. 3).
No obstante, la red tridimensional puede
comprometer la nivelacin del recubrimiento y con ello reducir el brillo. Por
este motivo, la floculacin controlada se
usa principalmente en aparejos e imprimaciones a base de disolventes. Este
mtodo no se usa en sistemas acuosos,
pero se puede conseguir un efecto similar
con espesantes asociativos.

Estructura de los aditivos humectantes

y dispersantes
Los aditivos humectantes y dispersantes
son compuestos amfiflicos, es decir, son
a la vez hidrfilos y lipfilos. Su especial
estructura molecular les permite facilitar
la dispersin de los pigmentos y cargas en
medio disolvente, debiendo adems estabilizar la dispersin.
Los aditivos humectantes y dispersantes
se pueden clasificar segn diferentes conceptos. En la bibliografa, se asignan de
acuerdo con su estructura qumica o bien
son divididos en productos inicos y no
inicos. Otras clasificaciones pueden ser
segn el campo de aplicacin, ya sea
acuoso o no acuoso, o por el tipo de pigmento, orgnico o inorgnico. Tambin es

posible clasificarlos por el tamao de la

molcula: Los agentes humectantes son
de bajo peso molecular y los aditivos dispersantes son de elevado peso molecular.
Debido a la complejidad de las substancias
amfiflicas, que contienen grupos funcionales nicos, no es fcil desarrollar un
modelo simple.

Los lmites no son fijos y la deseada multifuncionalidad requiere combinaciones de

agentes humectantes con diferentes componentes.
En principio, cada agente humectante
tiene uno o ms grupos de anclaje que
se pueden acoplar con el pigmento y un
segmento ms o menos largo que puede
solvatarse. Este principio general se muestra en el siguiente diagrama esquemtico
simplificado:

Compuestos activos en las interfases

aninicos

[R - (CnH2n) - COO] -K+

catinicos

[R - N - (CH3)3]+CL-

anfteros

R3 - N+- CH2 - COO-

no inicos

R - O - (CH2 - CH2- O)n - H

Figura 4: Diagrama esquemtico de la estructura de compuestos tensoactivos con diferentes grupos terminales

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El nmero de grupos de anclaje es una de

las propiedades importantes para la efectividad de un aditivo humectante y dispersante.
Los grupos de anclaje son grupos funcionales que tienen una especial afinidad con
la superficie de los pigmentos. Si slo hay
un grupo funcional por molcula de aditivo dispersante, el desplazamiento por
una molcula de disolvente significa la eliminacin inmediata de la molcula completa de aditivo, lo que conduce a la floculacin del pigmento. Los aditivos con
varios grupos de anclaje no pueden ser
desplazados fcilmente de la superficie
del pigmento, y por ello poseen un rendimiento superior.
El tipo de grupos de anclaje depende de la
particular superficie del pigmento:
Los pigmentos orgnicos contienen usualmente grupos aromticos al igual que los
aditivos dispersantes, que contienen por

ejemplo grupos fenilo o naftilo, y que son

especialmente adecuados para la estabilizacin a largo plazo de las dispersiones.
Los pigmentos inorgnicos se pueden
dividir tambin en diferentes clases. Con
pocas excepciones estas son xidos, oxihidrxidos, sulfuros, silicatos, sulfatos o
carbonatos3. Estos pigmentos se caracterizan por su estructura molecular polar, por
lo que su interaccin con grupos cidos
tales como carboxi, fosfato o sulfato, es
especialmente fuerte.
Los negros de humo son un caso especial.
El rea de la superficie de estos pigmentos
es muchas veces mayor que la de los pigmentos orgnicos o inorgnicos. Por un
lado, se necesita una cantidad de aditivo
mucho mayor para cubrir su superficie
de una forma efectiva. Por otro lado, los
negros de humo no tienen las estructuras
clsicas orgnico/aromtico ni inorgnico/cristalino. La experiencia nos ha

Bloque copolmero AB

mostrado que los aditivos dispersantes

que contienen nitrgeno son los ms
efectivos y de mayor xito.
Los aditivos dispersantes oligomricos y
polimricos son particularmente adecuados para la estabilizacin estrica. Se ha
encontrado que los copolmeros de bloque o de injerto son mejores que los homo
o copolmeros con una distribucin estadstica aleatoria. Los grupos afines a los
pigmentos se incorporan al aditivo en funcin del tipo de pigmento y de la aplicacin (fig. 5).
Los modernos aditivos humectantes y dispersantes polimricos, adecuados para
todo tipo de pigmentos, como TEGO
Dispers 755 W, contienen varias veces
todos los grupos de anclaje.

copolmero injertado
muy soluble

afn al pigmento

muy soluble

Bloque copolmero BAB

afn al pigmento

muy soluble

afn al pigmento

muy soluble

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Figura 5: Copolmeros
para la estabilizacin
estrica

La funcin de los aditivos humectantes

y dispersantes
Los aditivos humectantes y dispersantes
bajan la viscosidad de una formulacin de
recubrimiento. Sin embargo, este no es su
nico efecto. Esta clase de aditivos tiene
un marcado efecto en toda una serie de
diferentes y esenciales caractersticas de
la formulacin.

Intensidad de color (fuerza colorante)

La intensidad de color o fuerza colorante,
es una medida de la capacidad de un pigmento de absorber la luz incidente y dar
color a un medio. Esto tiene una importancia prctica en la coloracin de bases
de pintura blancas: Cuanto ms fuerte es
el color del agente de teido, tanto ms
econmico resulta. La intensidad de color
de una preparacin depende significa-

tivamente del poder de absorcin y del

tamao promedio de las partculas del
pigmento. Cuanto ms pequeas sean las
partculas del pigmento, ms grande ser
su rea superficial efectiva y consecuentemente ms alto su poder de absorcin. Un
elevado poder de absorcin est asociado
a una alta intensidad de color. Las pequeas partculas de pigmento que permanecen finamente distribuidas, deben ser
estabilizadas para asegurar que no se reagrupen juntas formando floculados ms
grandes. Por esta razn son necesarios
los aditivos dispersantes.

Poder cubriente
El poder cubriente de un recubrimiento
es la capacidad de cubrir el color o la dife-

rencia de color con el substrato.1 La eficacia con que se oculta el substrato depende
del grosor del recubrimiento, el color del
substrato, del poder de dispersin del
pigmento y del ndice de refraccin del
mismo respecto al medio que le rodea
(normalmente el agente filmgeno). En
un recubrimiento de alto poder cubriente,
las partculas de pigmento dispersan la luz
incidente, que difcilmente puede alcanzar
el substrato. Si la luz residual se refleja
desde el substrato, se dispersa tan fuertemente que no llega a alcanzar el ojo. Para
que un recubrimiento disperse la luz de
forma ptima, es esencial una fina distribucin de los pigmentos estabilizada con
aditivos dispersantes.

Floculacin
La floculacin es la reaglomeracin de las
partculas ya dispersadas. En el proceso de
dispersin, la energa se emplea en disgregar los pigmentos y formar nuevas super-

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ficies. Sin embargo, este estado es inestable y la floculacin puede suceder en

cualquier momento durante la fabricacin,
almacenaje o aplicacin de la pintura.
Los pigmentos tambin tienen tendencia
a flocular despus de que la pintura haya
sido aplicada sobre una superficie, omit
Los negros de humo con elevada rea
superficial son especialmente propensos,
y si esto ocurre, el substrato no puede
cubrirse uniformemente de color negro.
Los aditivos dispersantes inhiben la floculacin de las partculas de pigmento.

Brillo
La luz que incide sobre una superficie
puede ser reflejada directamente
(reflexin especular), o de forma difusa.
El alto brillo se obtiene cuando la superficie es muy lisa y el componente difuso de
la reflexin es pequeo. Los floculados y
las partculas de pigmento que sobresalen

de la superficie interfieren la reflexin

especular. Los floculados de pigmento
tambin afectan a la nivelacin, lo que a
su vez reduce ms el brillo. Dado que los
aditivos dispersantes inhiben la floculacin, consecuentemente aumentan el brillo del recubrimiento.

Floculacin horizontal y vertical

(flooding y floating)
Este fenmeno ocurre cuando se mezclan
pigmentos en los que la densidad y/o el
tamao de partcula son marcadamente
diferentes.
Debido a su elevada densidad, el dixido
de titanio tiene tendencia a concentrarse
en el fondo de la pelcula de pintura que
se est secando. Los pigmentos orgnicos
de color tienen una densidad significativamente ms baja que el dixido de titanio,
y por tanto se concentran en la parte
superior de la pelcula.

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Esta floculacin vertical, tambin conocida como flotacin, hace que la pelcula
aparezca con una coloracin ms intensa
de lo deseado, y puede visualizarse
mediante el ensayo rub out.
La floculacin horizontal sucede por separacin de los pigmentos de color en la
pelcula que esta secando, originada por
el flujo de los disolventes. Las partculas
de menor densidad se ven arrastradas por
el flujo del disolvente y forman islas con
diferentes resultados de pigmentacin.
Las llamadas clulas de Benard son claramente visibles.
Esta indeseada separacin de las partculas
de pigmento se puede prevenir si stas
estn asociadas entre s de manera controlada, por medio de los adecuados aditivos
dispersantes que inducen a una floculacin controlada.

Evaluacin del tamao de partcula con un grindmetro

Evaluacin de los aditivos humectantes y dispersantes

Tamao de partcula
El principal criterio que decide la calidad
de una dispersin es la distribucin del
tamao de partcula. Se puede establecer
muy bien el punto final de un proceso de
dispersin midiendo el tamao de las partculas, o el tamao de las partculas ms
grandes. El grindmetro es el mtodo
ms sencillo de medicin del mximo
tamao de partcula en pigmentos inorgnicos. Una muestra de la base de molienda
se deposita sobre el grindmetro y se
extiende con un aplicador doctor blade;
las partculas ms grandes producen rayas
en la extensin y el tamao de las mismas se puede leer directamente en una
escala.

Con un poco de prctica, el calibrador de

molienda permite una medicin rpida y
sencilla del tamao mximo de partcula.
No obstante, con este mtodo no se puede
medir la distribucin del tamao de partcula. El grindmetro no es apropiado para
dispersiones exentas de ligante, que secan
muy rpidamente, o para determinar
tamaos de partcula por debajo de 5 m.
Las partculas muy pequeas y la distribucin del tamao de las partculas se pueden estudiar con mtodos de medicin
ms sofisticados, tales como la difraccin
lser o por ultrasonidos. Sin embargo,
debido a su elevado coste estos mtodos
generalmente son inapropiados para un
uso rutinario en el laboratorio.

Fundamentos Tcnicos_Aditivos Humectantes y Dispersantes Pgina 93

Si se ha conseguido o no el tamao de
partcula deseado, tambin puede determinarse fcilmente por medio de indicadores secundarios. Por ejemplo, en los
pigmentos orgnicos, la fuerza colorante
depende del tamao de partcula.
Midiendo la fuerza colorante en diferentes etapas de la dispersin, se pueden
valorar los cambios en la intensidad de
color y determinar el punto final del proceso de dispersin.

Intensidad de color
Para determinar la intensidad de color se
diluye una muestra de la base de molienda
con una formulacin apropiada de pintura.
La evaluacin se efecta por comparacin
con la misma cantidad de una base de
molienda pticamente normalizada, o
bien mediante un espectrofotmetro. La
cantidad de base de molienda se ajusta
hasta que ambas muestras tienen las mis-

mas propiedades pticas. Segn la cantidad empleada se puede calcular la fuerza

colorante como un porcentaje en relacin
a la muestra normalizada. El tiempo
empleado en este ensayo es ms largo,
pero proporciona datos comparativos significativos y es usado principalmente por
los fabricantes de pigmentos.

Intensidad de color segn KubelkaMunck:

FS =

K (1R)2
=
S
2R

con
FS: Intensidad de color
K: Coeficiente de absorcin
S: Coeficiente de dispersin
R: Reflexin para un grosor de pelcula
infinito (sin cambios en el grado de
reflexin)

Se puede obtener un valor absoluto

mediante un mtodo basado en la teora
de Kubelka- Munck, que implica la relacin entre reflexin y transmisin. La
suma de los valores de reflexin en el
rango completo de longitudes de onda da
un valor de la intensidad de color.

Rub-out

Sin embargo, en la prctica este mtodo

tiene un error sistemtico ya que se basa
en el supuesto de un grosor de pelcula
infinito y un grado de reflexin constante,
lo que lo hace inadecuado para la evaluacin cualitativa de las fabricaciones de
pigmento.

El ensayo del Rub-Out se utiliza para

comprobar la estabilizacin de las partculas de pigmento, es decir, la compatibilidad de los concentrados de pigmento, la
tendencia a la floculacin de las partculas
de pigmento y determinar el fenmeno de
la flotacin.

Pgina 94 Fundamentos Tcnicos_Aditivos Humectantes y Dispersantes

Una parte de la pelcula de pintura, todava hmeda pero ya secando, se frota con
un dedo o una brocha. Si las partculas
de pigmento estn separadas o fuertemente floculadas, el mecanismo del frote
restablece una distribucin homognea.
En una pelcula que se est secando, la
viscosidad ha crecido ya fuertemente y la
distribucin homognea de las partculas
de pigmento se ve as restablecida. La
medida de la separacin de los pigmentos
o de la floculacin se obtiene por la diferencia de color entre las partes frotada y
no frotada de la pelcula. La diferencia de
color es habitualmente definida como la
desviacin de la cromaticidad del color,
E, que es adimensional. Si E es menor
de 0,5, la diferencia de color no es apreciable, entre 0,5 y 1,0 es slo ligeramente
visible, pero un E mayor de 1 no es
aceptable.

para disgregar los aglomerados de pigmento. La viscosidad es tambin un

importante indicador de la estabilidad de
un concentrado de pigmento, y si se ve
alterada durante el almacenamiento, normalmente es porque los pigmentos no se
han estabilizado de forma adecuada.

Viscosidad

La viscosidad dinmica de una base de

molienda puede determinarse simple y
rpidamente mediante un viscosmetro
Brookfield. Sin embargo este mtodo
solamente puede usarse para control de
calidad. Las bases de molienda muestran
un comportamiento de flujo pseudoplstico. Los cambios en su viscosidad
dependen de la energa de cizalla aplicada. Para obtener una imagen exacta
del comportamiento reolgico de una
base de molienda, debe obtenerse una
curva completa de flujo por medio de un
viscosmetro rotacional, que puede medir
la viscosidad de la base de molienda en
diferentes relaciones de cizalla.

La viscosidad de una base de molienda

debe ser la adecuada para el equipo de
dispersin. Si la viscosidad de la base de
molienda es demasiado alta, el equipo
puede daarse. Si es demasiado baja, las
fuerzas de cizalla pueden ser insuficientes

Las curvas de flujo facilitan informacin

sobre el comportamiento reolgico del
material desde la fabricacin hasta la aplicacin, pasando por el transporte. Las
interacciones en la dispersin pueden ser
detectadas tambin rpidamente.

Se puede encontrar informacin detallada

sobre las bases tericas de la viscosidad,
en Fundamentos Tcnicos de los Aditivos
Reolgicos.
Si todava se presentan problemas
A pesar del elevado rendimiento de los
innovadores aditivos humectantes y dispersantes, la dispersin de los pigmentos
no es tarea fcil, y suelen ocurrir problemas inesperados especialmente en las formulaciones acuosas. Nos sentiremos felices de poder ayudarles y asesorarles para
que puedan aprovechar totalmente la
efectividad de nuestros aditivos.

Bibliografa:
1
DIN 55987: 1981-02
2
W. Herbst, K. Hunger, Industrial Organic
Pigments, VCH Verlagsgesellschaft mbH,
Weinhein, Germany, 1993, p. 4ff
3
G. Buxbaum, Industrial Inorganic Pigments,
VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinhein,
Germany, 1993, p. 9

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