Estudio del tiempo de residencia el reactor as como los parmetros

termodinmicos e hidrodinmicos que intervienen en una reaccin

qumica.

En la presente practica es importante el conocimiento de los aspectos

hidrodinmicos que se desarrollan dentro del reactor de flujo pistn del cual se
estn realizado practicas. A continuacin se presentan resultados obtenidos de
la medicin continua de la caracterstica de tiempo de residencia en un modelo
de reactor de tipo flujo pistn. La caracterstica de tiempo de residencia est
definida aqu como la distribucin de los tiempos de residencia de los
elementos de un fluido dentro del sistema. El anlisis de la caracterstica de
tiempo de residencia se efectuar a travs de la curva de distribucin que se
obtiene de medir el cambio en la conductividad del fluido a causa de un
trazador salino que es inyectado en forma puntual al sistema. Las curvas de
distribucin sern analizadas posteriormente, a travs de diversos modelos,
con el fin de evaluar la influencia de diversos factores sobre el comportamiento
hidrulico.
Se mostrar la variacin en el comportamiento hidrulico como consecuencia
del cambio de caudal.
Descripcin del proceso de desplazamiento de un fluido dentro de un
sistema
Si se considera que un fluido est constituido por una infinidad de elementos,
los cuales estn expuestos a diversas y variadas fuerzas de empuje y
obstruccin al movimiento de los mismos, se puede asumir que cada elemento
del fluido tiene un comportamiento definido dentro del sistema que determina
su permanencia en el mismo, por lo tanto, cada elemento esta relacionado
directamente con su propia permanencia dentro del sistema y ello a su vez
relacionado con el flujo completo en el sistema, lo que da lugar a la funcin de
probabilidad del tiempo de residencia o lo que se conoce tambin como funcin
de distribucin del tiempo de residencia,
ilustrado en la siguiente figura.

Figura 1.
Representacin del movimiento de los elementos del fluido
en el sistema y su correspondiente funcin de densidad de la distribucin
del tiempo de residencia
La funcin de densidad de distribucin se expresa como:

E (t)=

1 dN 1 dV 1 dm
=
=
N O dt V t dt mo dt

(1)

Donde:
N es el nmero de moles de la sustancia medida a la salida del reactor en el
tiempo t
N0 el nmero de moles de la sustancia al inicio del experimento
V es el volumen de la sustancia medida a la salida del reactor en el tiempo t
V0 es el volumen de la sustancia al inicio del experimento
m es la masa de la sustancia medida a la salida del reactor en el tiempo t
m0 es la masa de la sustancia al inicio del experimento
Cabe aclarar que el rea bajo la curva de la funcin de distribucin es por
definicin igual a la

unidad (Levenspiel, 1984; Baerns, 1987).

Un importante parmetro que est relacionado con la funcin de distribucin es
el tiempo integral medio de residencia que se expresa como:

t= t E ( t ) dt
0

(2)

Para aspectos de evaluacin de la caracterstica del tiempo de residencia es

frecuente recurrir tanto a la funcin de densidad como a la funcin suma o
funcin cumulativa de la variable correspondiente, en este caso, el tiempo de
residencia de los elementos de un fluido. La primera ya fue definida
anteriormente. La segunda es tambin una funcin probabilstica, la cual es
conocida en la bibliografa como la funcin o curva F y resulta de integrar la
funcin de densidad respecto a la variable en cuestin (Levenspiel, 1984;
Baerns, 1987).
La funcin suma o funcin cumulativa del tiempo de residencia est definida
por:

F ( t )= E ( t ) dt

(3)

En la prctica es frecuente determinar cualquiera de estas dos funciones de

probabilidad a travs de la medicin de la concentracin de una sustancia
(denominada trazador) u otra propiedad fsica ligada a la concentracin. La
obtencin de estas funciones depende del tipo o forma de inyeccin del
trazador. La inyeccin puntual de un trazador en el afluente de un reactor y el
posterior seguimiento de su concentracin en algn punto intermedio del
rector o en el efluente, da como resultado la funcin (E(t)), denominada
tambin curva o espectro de densidad mientras que si la adicin del trazador
se realiza de manera continua, y se obtiene el registro de su concentracin en
el tiempo, tambin en algn punto interno del reactor o a la salida del mismo,
se obtiene la funcin suma (F(t)). Con base en la determinacin experimental
de cualquiera de estas dos funciones es posible obtener la otra mediante
clculo matemtico, ya que las funciones E y F estn relacionadas entre s
tanto por la ecuacin (3) o por su relacin inversa, es
decir por la siguiente expresin:

E (t)=

dF(t )
dt

(4)

La funcin de la densidad de distribucin integra todos los tiempos de

retencin de las partculas individuales. Esta funcin de densidad de
distribucin no proporciona ninguna informacin explicita sobre la estructura

interna del flujo a su paso por el sistema, por lo que se puede pensar, que
regmenes o sistemas de flujo completamente diferentes pueden tener el
mismo tipo de espectro o funcin de distribucin del tiempo de residencia.
Las dos funciones anteriormente descritas nos proporcionan, por lo tanto,
informacin integral del rgimen de flujo que se desarrolla dentro del sistema
sin especificar las causas exactas del mismo. Para obtener un conocimiento
detallado de las causas de dispersin en el flujo es necesario recurrir a
mediciones locales.
El concepto de distribucin de tiempo de residencia de un reactor, adquiere
importancia cuando se le relaciona con las cinticas de reaccin de los
procesos de transformacin de la materia que
ocurren en l.
A fin de ilustrar el comportamiento hidrulico en reactor de flujo pistn se
plantea el remontarse imaginariamente en las lneas de flujo que siguen cada
uno de los elementos del fluido dentro del mismo, entonces encontraramos o
reconoceramos dos importantes estructuras de flujo que conducen a la
dispersin del tiempo de residencia. Estas
estructuras de flujo se presentan cuando:
a) Los elementos del fluido siguen amplias o espaciosas lneas de flujo con
diferentes velocidades absolutas y en diversas direcciones. En los casos
sencillos de sistemas de una sola fase, suele deberse dicha diferencia en las
velocidades absolutas a la influencia de las paredes del sistema, a
la presencia de deflectores o (en sistemas muy espaciosos) a inestabilidades
en el flujo, etc. Estas influencias se suelen agrupar dentro del concepto de
efectos de dispersin macroscpicas.
b) Los elementos del fluido estn sujetos a variaciones debido a las diversas
formas de turbulencia que se desarrollan en el sistema y las molculas
individuales en s, al movimiento molecular Browniano, ambos de naturaleza
fortuita, por lo que en estos casos no se puede sacar conclusiones sobre el
comportamiento individual de los elementos dentro del sistema, sino slo es
posible tomar criterios tericos probabilsticos sobre el colectivo de elementos
del fluido. Dado que el anlisis de estos efectos se realiza en volmenes
infinitesimales se les denomina efectos microscpicos.
Tanto los efectos macroscpicos como los microscpicos estn entrelazados de
una manera compleja, por lo que se ha considerado que los efectos de
dispersin macroscpica en general estn influenciados por la geometra de los
dispositivos donde se desarrolla el flujo y no as por los efectos microscpicos.
En el caso de sistemas que estn constituidos de una sola fase y que sta es la
fase lquida, se puede observar que el comportamiento de los elementos del
fluido en el flujo est influenciado por los efectos de tipo macroscpico. Un
ejemplo de ello es el flujo laminar, en el que la velocidad de los elementos
dentro del sistema varan en funcin a su posicin respecto al rea transversal
de flujo y muestran un perfil parablico cuando estos son conducidos a travs
de tuberas (seccin cilndrica).
Cuando los efectos de difusin entre los elementos del fluido son poco
significativos, los elementos del fluido tendrn el mismo recorrido, y segn la

lnea de flujo en la que se encuentren desde su ingreso en el sistema, tendrn

un tiempo de residencia propio. Este tiempo de residencia ser caracterstico
para todos los elementos del fluido que se encuentren en la misma lnea de
flujo. As los elementos que se mueven en la lnea ms cntrica del sistema (es
decir la parte central de la seccin transversal al flujo) tendrn la mxima
velocidad y por lo tanto el menor tiempo de residencia, contrario a los
elementos que se mueven lentamente en las lneas cercanas a las paredes del
sistema, debido a la friccin (fuerzas de rozamiento) con las paredes del
sistema y por lo tanto su permanencia en el sistema aumenta, lo que da lugar
a la formacin de una larga cola en el espectro o en la funcin de distribucin
del tiempo de residencia, como se ilustra en la Figura 2.

Ilustracin
del Fenmeno

Presentacin
Esquemtica

Forma de Incidencia

Velocidad Perfl de

Efe
cto

Figura 2: Representacin de la influencia del perfl de velocidad en la

distribucin del
tiempo de residencia
No obstante a que se hace referencia a una determinada forma del perfil de
velocidad, es posible
sacar conclusiones tericas probabilsticas sobre el tiempo de residencia. As la
funcin densidad de distribucin del tiempo de residencia para el flujo laminar
en tuberas est dada por:

E (t)=

t2
(2t 3 )

(5)

A la distribucin del tiempo de residencia obtenida como consecuencia del

perfil de velocidad se le denominar perfil de flujo disperso. Esta es una forma
de evaluar y simplificar los problemas convectivos de un flujo en dos
dimensiones por medio del tratamiento en una sola dimensin, como un
problema de tipo convectivo disperso (Krizan, 1988).
Los efectos de dispersin microscpica pueden explicarse de acuerdo con la
Ley de Fick que relaciona la velocidad con que se mueve un elemento en una
fase, con la concentracin del elemento en la fase. La influencia debido a las
fluctuaciones fortuitas de los efectos de dispersin microscpica sobre la
distribucin del tiempo de residencia se denominar como flujo de una fase
con turbulencias.

w
dc
=k d
d d
t
dt y z

( )

(6)

w = Peso de la sustancia o elemento disuelto

t = Tiempo
c = Concentracin
kd = Coeficiente de difusin molecular
Las mediciones reales de la funcin de distribucin de tiempo de residencia
para el flujo laminar por tuberas son ms amplias que las que se obtendran
para el caso de las fluctuaciones estocsticas de efectos difusivos (Krizan,
1988). En el caso de flujo turbulento por tuberas el perfil de flujo respecto a la
seccin transversal de flujo sera en lo posible uniforme. Este es el caso que se
conoce como de flujo pistn en el que el perfil de velocidad.
Con respecto al rea transversal de flujo es idealmente uniforme. En los casos
reales sin embargo existen variaciones locales en las velocidades de las lneas
de flujo debido a turbulencias o a las fluctuaciones estocsticas previamente
mencionadas. No obstante el espectro o funcin de distribucin de tiempo de
residencia que aqu se registra, mostrar una curva de distribucin que ser
ms amplia cuanto mayor sea el grado de turbulencias, sin embargo estas
curvas sern ms angostas a aquellas obtenidas por el flujo laminar por
tuberas.
La funcin de distribucin que se obtiene en el caso en que se tenga un perfil
plano de velocidades con referencia al rea transversal de flujo, representando
as la forma de un embolo que se mueve en direccin axial, est dado por :

E ( t ) =( t c )
Donde el tiempo teorico de retencin (

(7)

c ) puede calcularse con:

 c=

AH
Q

(8)

Donde:
Q es el gasto
A el rea superficial
H la profundidad
En este tipo de flujo slo se tiene un movimiento convectivo (Krizan, 1988), por
lo que la funcin de densidad de distribucin de tiempo de residencia en el
caso del flujo pistn est dada por la
funcin Dirac ( ) corrida en el eje del tiempo en una magnitud

c .

En el caso de que el sistema cuente con elementos que incrementan la

dispersin del flujo como los sistemas con agitacin, donde se genera un flujo
completamente mezclado la funcin de distribucin del tiempo de residencia
est dada por:

E (t)=

1
t
exp
c
c

( )

c=

V
Q

(9)

(10)

Complementando lo anteriormente expuesto sobre las funciones de

distribucin del tiempo de residencia para flujos reales, se plante considerar al
sistema como un conjunto de mdulos conectados en serie. Los mdulos
fueron considerados como subsistemas con caractersticas de flujo ideales de
mezcla completa (Levenspiel, 1984; Baerns, 1987).
Este concepto de mdulos conectados en serie representa el comportamiento
de mezcla del sistema y que para un nmero infinito de tanques agitados
pequeos (con mezcla completa) describe el comportamiento hidrulico de un
flujo en pistn y para N igual a uno describe el comportamiento del flujo de
mezcla completa. La funcin de distribucin del tiempo de residencia para este
caso es la siguiente:

E (t)=

n nt
c c

n1

( )

1
nt
exp
( n1 ) !
c

( )

donde n es el nmero de compartimentos o celdas y

(11)

es el tiempo total de

residencia en el sistema (en todas las celdas, equivalente al tiempo terico de

retencin) y esta dada por:

 c=

V
Q

(12)

En las siguientes se ilustra grficamente la trayectoria de las funciones

densidad y suma para los diferentes casos expuestos hasta ahora.

Figura 3: Trayectoria de las Funciones de densidad

Figura 4: Trayectoria de suma de la Distribucin del tiempo de

residencia para distintas formas de flujo.
Las influencia de los efectos de dispersin macroscpica sobre el flujo se
manifiesta a travs de diferentes fenmenos, de los cuales la presencia de
espacios muertos en el sistema es uno de los principales. Frecuentemente se
presentan casos de zonas muertas, ya sea por limitaciones tcnicas de
construccin o por razones relacionadas directamente con el flujo, en las cuales
se da un estancamiento del fluido, generando as que estas zonas tengan poco
o nada de intercambio con el resto del flujo. La Figura 4 ilustra este caso. El
intercambio de elementos del fluido entre la zona activa y las zonas pasivas (o
sea los volmenes muertos) se conduce muy lentamente, de tal modo que los
elementos del fluido que fueron atrapados en las zonas muertas llegan a tener
tiempos de residencia mucho mayores. El punto central de la velocidad media
de los elementos que fueron atrapados en las zonas muertas puede ser
considerado como despreciable. La existencia de espacios muertos en un
sistema implica que el espectro o la curva de distribucin del tiempo de
residencia presentar una gran cola y por lo tanto t (el punto central o tiempo
medio de residencia) se encontrar ms hacia valores mayores del eje del
tiempo.
Wolf y Resnick propusieron un modelo emprico (de caja negra) para
determinar de manera objetiva y sencilla el porcentaje de espacios muertos en
el sistema, el porcentaje del flujo que presenta una caracterstica de pistn, as
como la zona de mezcla completa (CEPIS, 1975). La ecuacin propuesta por
Wolf y Resnick para la funcin de densidad de distribucin est dada por:

n( 0 )

n
E ( t ) = exp
0

(13)

Donde el parmetro:

=p (1m)

(14)

representa el desplazamiento de la curva o espectro del tiempo de residencia

debido a los espacios muertos.

n=

1
(1 p)(1m)

(15)

representa la eficiencia.
Cholette y Cloutier Baerns, (1987); Gicoman, (1998) propusieron otro modelo
ms terico que tambin considera espacios muertos y adems corto circuitos,
con base en un balance tanto
de volmenes como caudales. As, el modelo considera que una parte del
caudal cruza por el sistema tan rpidamente sin que se mezcle con el resto y
constituye un corto circuito o va rpida, donde el movimiento de los elementos
del fluido es del tipo pistn. Adems, considera tambin que una parte del
volumen de reactor es zona muerta y por lo tanto no participa como zona
activa.
La funcin densidad para este tipo de modelo est expresada por la siguiente
ecuacin:
2

Q 1 V
Qa V t Q a 1
E (t)= a
exp
+
(t)
Qb V a
Q0 V a Qb

( )

(16)

Donde V representa el volumen de la zona activa; Q a el caudal en la zona

activa; V0 el volumen
total del sistema; Q0 el caudal total de la fase continua que atraviesa el
sistema, Qb la fraccin del caudal que pasa por la zona de corto circuito; V
volumen de la zona muerta y la variable t est representada por la siguiente
relacin:

V
Q0

(17)

Esta funcin de tipo exponencial resulta ms compleja en su evaluacin.

Los efectos microscpicos de dispersin que influyen en el comportamiento del
tiempo de residencia para el caso de sistemas de una sola fase se deben
fundamentalmente a la presencia, al mismo tiempo, de varios tipos de
turbulencia, entre los que se destaca la turbulencia de Reynolds. Aqu, se
entender como turbulencia de Reynolds a aquella que es producida por la
variacin local de la velocidad (que est influenciada por el efecto que las
paredes ejercen sobre el fluido) o por el choque de dos corrientes de velocidad
diferentes.