KATALIS

PABRIK AMONIAK
PETROKIMIA GRESIK
1

PETROKIMIA GRESIK
AMMONIA PLANT
Kapasitas
: 1350 MTPD
Komersial
: 1994
Process license
: LOW ENERGY
MW KELLOGG USA
Feed stock
: Natural gas (CH4 85.87 % )
Energy Consumption : 31 MMBTU/ton
Kualitas produk
: NH3 = 99,9 % min
By product
: CO2 gas 75 MTPD

Diagram Balok Proses Pembuatan Amoniak

Gas Bumi

DESULFURISASI

Steam

PRIMARY REFORMER

Udara

SECONDARY REFORMER

Benfield

CO-SHIFT CONVERTER
CO2 ABSORBER
METHANATOR
SINTESA AMONIAK
AMONIAK
3

DESULFURISASI
Menghilangkan sulfur dari gas bumi
Reaksi :
H2 + S H2S
H2S + ZnO ZnS + H2O
Katalis : CoMo & ZnO
Volume katalis : CoMo = 8.5 m3, ZnO = 70.8
m3 (2 bed)
Kondisi Operasi : T= 399 C P = 43,3 kg/cm2
Sulfur slip = max 0,1 ppm
Expected life : 2 th berdasar kadar H2S dalam
gas bumi 25 ppm (design), actual > 12 th
karena H2S max 5 ppm. Instal th 1994
Parameter evaluasi : Kadar Sulfur sisa, P
5

DESULFURISASI
Spesifikasi katalis:

CoMo
Bentuk :extrusions
size : 1/8
CoO : 3 4
MoO : 9 11
Al2O3: 83 88

ZnO
pellets
3/16
ZnO : 80 5
SiO2 : 5 - 10
Al2O3 : 4 6

Komponen kimia : satuan %wt

PRIMARY REFORMER
Mengambil hidrogen dari gas bumi dengan
reaksi steam-methane reforming
Reaksi :
CH4 + H2O CO + 3 H2 H=49.3 kcal/gmol
CO + H2O CO2 + H2 H=-9.8 kcal/gmol
Katalis
: Nikel (top: pottasium promoted)
Volume total : 23.88 m3 (224 tube reformer)
Kondisi operasi : T = 621 - 815 C
P = 40.6
kg/cm2
Steam to carbon ratio = 3,1 min.
CH4 slip : max 12,5 %
Expected life : 2-4 th. Actual = 3 th. Install
terakhir Agt 2005
Parameter evaluasi : CH4 slip, P, ATE (approach
to Equilibrium T).

PRIMARY REFORMER

Spesifikasi katalis:

Bentuk :
size :
Ni :
K2O :
CaO Al2O3 :
SiO2 :

top
ten holes silinder
5/8 x 1/4
14 min
1.4 1.8
Balance
-

bottom
5/8 x 1/4
14 min
0.1

Typical problem : coking (pembentukan carbon)

Counter measure : topping, decoking (regenerasi)
8

SECONDARY REFORMER
Autothermal reforming
Reaksi :
CH4 + H2O CO + 3 H2 H=49.3 kcal/gmol
CO + H2O CO2 + H2 H=-9.8 kcal/gmol
2H2 + O2 2H2O
H=-115.6kcal/gmolH2
Katalis : Nikel
Volume : 34.8 m3 (1 bed)
Kondisi operasi :T = 815 -1005 C P = 36,2
kg/cm2
CH4 slip = max 0,4 %
Expected life : 5-10 th. Actual = 6 th
Parameter evaluasi : CH4 slip, P
9

SECONDARY REFORMER

Spesifikasi katalis:

Bentuk :
size :
Ni :
Al2O3 :

top
ring
1.3 x 0.7
8 - 10
Balance

bottom
ring
5/8 x 5/8
8 - 10
Balance

Typical problem : pembentukan ruby pada sisi atas

bed katalis karena improper distributor udara,
pressure drop naik cepat.
Counter measure : ganti (Nov 2000)
10

CO Shift Conversion
CO + H2O CO2 + H2 H=-9.755 kcal/gmol

High Temperature Shift (HTSC)

Katalis : Iron (Fe)

Volume : 66 m3 (1 bed)
Kondisi operasi : T = 371 438 C P= 35 kg/cm2
CO slip : max 3,65 %
Expected life : 3 th. Actual= 3 th (terakhir Agt 2005)
Parameter evaluasi : CO slip (konversi design 70 %),
P, ATE, T bed.
Typical problem : kontak dengan kondensat saat
shutdown menyebabkan katalis pecah, pressure
drop naik.
Counter measure : ganti
11

CO Shift Conversion
Low Temperature Shift (LTSC)

Kondisi operasi : T : 203 227 C P= 34.4

kg/cm2
Katalis : Cu
Volume : 79.5 m3 (1 bed)
CO slip : max 0,4 %
Expected life : 3 th. Actual = 6 th
Parameter evaluasi : CO slip (konversi design =
90 %), P, ATE, T bed.
Typical problem : -, normal aging
Counter measure : ganti (Okt 2003)
12

CO Shift Conversion
Spesifikasi katalis
Bentuk
Size
Fe2O3
Cr2O3
CuO

TOP
tablets
3/8 X 3/16
89 3.0
8.0 2.0
1.8 0.3

HTS
BOTTOM
tablets
3/8 X 3/16
89 3.0
9.0 2.0
-

13

CO Shift Conversion
Spesifikasi katalis
Bentuk
Size
CuO
ZnO
Al2O3
Na

LTS

tablets
1/4 X 1/8
42.0 2.04
47.0 3.04
10.0 2.5
0.06

14

METHANASI
Konversi sisa CO & CO2 dalam gas sintesa
menjadi CH4.
CO + 3 H2 CH4 + H2O
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O
H 1=-49.3 kcal/gmol CO in syn gas
H 2=-39.5 kcal/gmol CO2 in syn gas
Katalis : Nickel
Volume : 26.7 m3 (1 bed)
Kondisi operasi :T = 316 344 C
P = 32,2
kg/cm2
CO + CO2 slip = max 10 ppm
Expected life : 5 - 10 th. Actual = > 12 th
Parameter evaluasi : CO+CO2 slip, P, T bed.
15

METHANASI
Spesifikasi
- Bentuk
- Ukuran
- Ni
- Al2O3
- SiO2
- CaO

katalis
:
:
:
:
:
:

:
Spheres
1/4X1/8
20 1
62 68
< 0.3
4.5 5.5

16

SINTESA AMONIAK
N2 + H2 2 NH3
Katalis
: Iron (bed 1= prereduced, bed 2A & 2B =
unreduced).
Volume total : 77 m3 (3 bed)
Kondisi operasi :
T = 232 459 C
P = 180 kg/cm2
H2/N2 = 3 : 1
Inert (CH4 & Ar) = 10 13 %
NH3 outlet = 17 %
Expected life : 5 - 10 th. Actual = 7.5 th
Parameter evaluasi: NH3 out (konversi design 30 %), P.
Typical problem : carry over oil dari kompressor, kadar
H2O dan CO2 dalam gas sintesa over.
Counter measure : drying out, ganti
17

SINTESA AMONIAK
Spesifikasi katalis :
Unreduced
Prereduced
Bentuk
Irregular Granules
Ukuran
1.5 - 3 mm
1.5 - 3 mm
3 6 mm
3 6 mm
Magnetite
Balance
Balance
K2O
0.8
1.1
CaO
1.7
2.2
Al2O3
2.4
3

18

Diagram Alir Proses Pembuatan Amoniak

Inst.
Air

Air

Primary Reformer

Secondary Reformer
LT. Shift Converter

HP Steam
Super Heater

Steam

Secondary Reformer
WHB

CH

HTS. Effluent
WHB

Desulfurized Vessel

LT Shift Converter
Syn Gas Compressor
2 nd Stage Separator

Fuel Gas

Molecular Sieve
Dryer
Synthesis Gas
Compressor
Syn Gas
Compressor
Suction Drum

HP Ammonia
Scrubber

Benfield
Recovery

Raw Gas
Separator

LP
HR

PGRU

CO2 Absorber
OVHD KO Drum

Ammonia Refrigerant
Compressor

CO2 Absorber
Methanator
Discharge Seal
Oil Separator
Ammonia Unitized Chiller
Ammonia Synthesis Converter

Refrigerant
Receiver

To Cold
Storage
Pump

Pump

To Urea

Ammonia
Separator
Fuel Gas
Recovery

Typical Poisons
Catalysts

Poisonous Materials

Steam
Reformer

Sulfur (temporary)
Arsenic (permanent)

HTS

Phosphorous,
Boron (permanent)

LTS

S, Halides, Arsenic,
aqueous NH3
(permanent)

Methanati
on

Sulfur Sulfinol, Arsenic,

halides, mercury
(permanent)

NH3
Synthesis

Oxygen bearing
compounds
(CO, CO2, O2, H2O, etc)

Limitations

P 0.14 ppmV in feed

B 0.04 ppmV in feed
S 0.2 lbs/CF on
catalyst
H 0.07 lbs/CF on
catalyst

S = 10 - 20 ppmV in
feed reduces catalyst
life to 1 year
[O] 3 ppmV in feed
20

Katalis Pabrik Amoniak

Katalis ZnO

Katalis Primary
Reformer

Katalis CoMo

Katalis Secondary
Reformer

21

Katalis Pabrik Amoniak

Katalis HTS

Katalis LTS

Katalis Methanator

Katalis NH3 synthesis

22

Metoda Praktis Evaluasi

Prediksi Kinerja/life time katalis
Konversi, yield, selektivitas
Monitor analisa laboratorium komposisi gas
outlet (1 hari sekali, kecuali outlet desulfurizer
dan methanator).
Suhu Bed Katalis
T bed tertinggi menunjukkan bagian bed
katalis yang paling aktif. Pada katalis baru T
bed tertinggi pada sisi atas dan bergeser ke
bawah dengan bertambahnya umur katalis.

23

Metoda Praktis Evaluasi

Prediksi Kinerja/life time katalis
Pressure Drop
Monitor P periodik, dibandingkan dengan
kondisi awal (SOR). Kenaikan yang
signifikan/mendadak menunjukkan ketidak
normalan katalis (pecah, coking, chanelling)
Perhitungan ATE (Approach to Equilibrium
Temperature)
Dari komposisi gas dapat dihitung konstanta
kesetimbangan K, kemudian dapat diketahui
suhu kesetimbangan. ATE = selisih suhu operasi
dengan suhu kesetimbangan.
24