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SUBSECTOR QUMICA
PROF.: M Elizabeth Pezo
NIVEL 3 MEDIO, plan diferenciado
OBJETIVO: Conocer conceptos bsicos de termodinmica
Relacionar las estructuras de las molculas con los cambios energticos
las transformaciones
asociados a
Termodinmica: Rama de la ciencia que estudia las relaciones entre el calor y otras
clases de E
Variables termodinmicas: magnitudes que sirven para describir el estado de un
sistema
Funciones de estado: variables cuyo valor slo dependen del estado inicial y final
del sistema
Termoqumica: forma parte de la termodinmica, estudia los cambios de E
(generalmente en
forma de calor) que acompaan a las reacciones qumicas
La transferencia de E durante una reaccin es el resultado de la ruptura y formacin
de enlaces qumicos cuando los reactantes se transforman en productos
Las variables termodinmicas aplicadas a una reaccin son: Entalpa, Entropa y
Energa libre de Gibbs.
El sistema termodinmico es la parte del universo que separamos del resto para su estudio
Entorno es la zona del universo que queda fuera del sistema escogido.
Los sistemas abiertos pueden intercambiar E y materia con el entorno.
Los sistemas cerrados solo intercambian E.
Los sistemas aislados no intercambian E ni materia con el entorno.
Si el sistema cede E al entorno, el proceso es exotrmico.
Si absorbe E desde el entorno, el proceso es endotrmico
El calor (q) es la forma de E que se transfiere de un sistema de un sistema a otro
como consecuencia de una diferencia de T
La primera Ley de la termodinmica establece que en el universo la E se conserva
La variacin de entalpa es la cantidad de calor que se intercambia a presin constante y es una
funcin de estado
Las variables termodinmicas sirven para predecir lo que suceder a un sistema cuando pasa de un
estado inicial a un estado final
En un sistema qumico ocurre una transformacin de la materia, es decir, una reaccin qumica
La entalpa (H) indica si durante el transcurso de la reaccin se absorber E :(H > 0) o se
liberar E : (H < 0)
La entropa (S) indica el grado de orden (S < 0) o de desorden (S > 0) que adquiere el sistema
una vez finalizada la reaccin
La energa libre (G) nos permite predecir si una reaccin ser espontnea (G < 0) o no espontnea
(G > 0), es decir, si es factible o no.
En termodinmica el trmino espontneo: Criterios de Espontaneidad
(H)
<0
(H)
>0
(H)
<0
<0
<0
<0
>0
>0
<0
>0
>0
<0
Caractersticas
Proceso exotrmico que tiende al
desorden
Proceso exotrmico que tiende al orden
Proceso endotrmico que tiende al orden
Proceso endotrmico que tiende al
desorden
Observaciones
Espontneo a cualquier T
Espontnea solo si
H> TS. A T. baja
No espontneo
Espontnea solo si
H< TS. A T. alta
3. Los valores que puede tener la entropa en una reaccin espontnea son: - , 0 , +
Tercera Ley de la Termodinmica: ENERGA LIBRE
Funcin de estado que permite determinar la direccin en que ocurre una reaccin en forma
espontnea. Se expresa como:
G = H - TS
En una reaccin espontnea G< 0 tiene un valor negativo
Si G > 0 entonces, la reaccin no ocurre
Si G < 0 entonces, la reaccin es espontnea
Si G = 0 entonces, el sistema est en equilibrio.
Un proceso termodinmico es una transformacin en la que un sistema intercambia energa con su
entorno, pasando desde un estado inicial a otro estado final.
Variacin de entalpa: Las reacciones a P constante ocurren en recipientes abiertos, de modo que la
presin atmosfrica se mantiene constante sobre el sistema. ,se trata de procesos isobricos, por lo que
el calor intercambiado en ellas se denomina calor de reaccin a presin constante, y es igual a la
variacin de entalpa, H.
En las reacciones exotrmicas se produce una liberacin de E, lo que se traduce en una disminucin de
entalpa. H < 0.
En las
reacciones endotrmicas, se necesita E para que se produzca la reaccin, lo que implica un aumento de
la entalpa. H > 0.
Se ha
comprobado que el cambio de entalpa depende del estado fsico de los reactantes y de los productos.
La entalpa estndar de reaccin, H, es la variacin de entalpa en una reaccin en que los reactivos
estn en estado estndar y se transforman en productos en estado estndar.
Las ecuaciones termoqumicas reflejan el estado fsico de las sustancias y la entalpa de reaccin. Por
ejemplo: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
H = - 571,6 kJ
Estos cambios de entalpa corresponden a las ecuaciones tal como estn formuladas.
Como la entalpa es una propiedad extensiva, si multiplicamos todos los trminos de la ecuacin por un
factor, (en este caso por ), tambin la variacin de entalpa tendr que multiplicarse por el mismo
factor. H 2(g) + O 2(g) H2O(l)
H = - 285,8 kJ
Por otra parte, si se invierten los dos miembros de la reaccin, es decir, los reactantes pasan a ser
productos y los productos a ser reactantes, la variacin de entalpa mantiene la magnitud pero cambia
el signo. 2 H2O(l) 2 H2(g) + O2(g)
H = 571,6 kJ
La sntesis de un mol de agua lquida libera la misma cantidad de calor que es necesaria para
descomponerla.
Entalpa estndar de formacin de una sustancia, Hf es la variacin de entalpa correspondiente a la
formacin de un mol de una sustancia en su estado estndar a partir de sus elementos en dicho estado,
a los que se les asigna la entalpa cero.
H f = 52,3 kJ/mol
Entalpa estndar de combustin, Hc, tambin denominada calor de combustin de una sustancia, es la
variacin de entalpa que se produce cuando se quema un mol de la sustancia en las condiciones
estndar. Todas las entalpas de combustin son negativas, en todas ellas se libera energa; es decir,
son exotrmicas.
Ley de Hess: Si una reaccin puede producirse en varias etapas, reales o tericas, su variacin de
entalpa ser igual a la suma de las entalpas de reaccin de estas reacciones intermedias.
Ej.: La reaccin de sntesis del acetileno, C2H2, es: 2 C(grafito) + 2 H2(g) C2H2(g)
Calcule la variacin de entalpa a partir de las siguientes ecuaciones:
C(grafito) + O2(g)
CO2(g)
H2(g) + O2(g)
H2O(l)
2 C2H2(g) + 5 O2(g) 4 CO2(g) + 2 H2O(l)
H = - 393,5 kJ
H = - 285,8 kJ
H = - 2598,8 kJ
H = 2 ( - 393,5) kJ
H = - 285,8 kJ
2 CO2(g) + H2O(l)
C2H2(g) + 5/2 O2(g)
H = ( 2598,8)
kJ ................................................................................................................................
2 C(grafito) + H2(g)
H = 226,6 kJ
C2H2(g)
de
Se trata de una variable extensiva que se mide en unidades de energa y cuyo valor est dado por la
siguiente ecuacin:
La variacin de energa libre proporciona un criterio que permite conocer fcilmente la espontaneidad o
no espontaneidad de un proceso cuando ste se produce a P y T constante.
Los procesos
espontneos sern aquellos en los que se produce una disminucin de la energa libre (G<0).
Si G>0, entonces el proceso no es espontneo, por lo que el proceso inverso s lo ser.
Si G=0, se trata de un sistema en equilibrio.
EJERCICIOS
1.- La siguiente ecuacin
I Reaccin Endotrmica
a I
b II
c. III
2 K Cl O3 + Calor
II Reaccin Exotrmica
d I y II
e II y III
2KCl + 3 O2 , representa
III Reaccin Endergnica
III Condensacin
e I, II, III
3.- Se tiene un recipiente que contiene una solucin concentrada de azcar disuelta en agua. Al dejar el sistema abierto y expuesto
por 5 horas al medio ambiente durante un da caluroso en que la T promedio es de 29C, se obtiene
I aumento de la concentracin de la solucin
II precipitacin del soluto
III evaporacin del solvente
a I
b. III
c I y II
d II y III
e I, II y III
4.- Para un sistema aislado, es correcto afirmar que:
a intercambia materia con el entorno
b intercambia energa con el entorno
c intercambia materia y energa con el entorno
d. no intercambia materia ni energa con el entorno
e ninguna de las anteriores
5.- Un ejemplo de sistema cerrado est mejor representado por:
b. I III
c. II III
d. I, II, III IV
a.