Aula 9

Equilbrio de Oxidao Reduo

Reaes de Oxidao Reduo

Caracterizam-se pela transferncias de eltrons entre as
espcies envolvidas.

Reaes redox

duas semi-reaes simultneas.

(uma envolvendo a perda e a outra o ganho de eltrons)

A perda de eltrons por uma espcie a oxidao.

O ganho de eltrons por uma outra espcie a reduo.

Assim, o agente oxidante aquele que se reduz.
Agente redutor aquele que se oxida.

Reaes de Oxidao Reduo

Agente oxidante se reduz porque recebe eltrons.

Agente redutor se oxida porque doa eltrons.

Exemplos:
Exemplo 1: 2Fe3+ + Sn2+ 2 Fe2+ + Sn4+

Semi reaes:

2 Fe3+ + 2e- 2 Fe2+ Agente oxidante

Sn2+ Sn4+ + 2e- Agente redutor

As espcies capazes de doar eltrons so chamadas agentes
redutores e aquelas capazes de receber eltrons so agentes
oxidantes.

Reaes de Oxidao Reduo

Exemplo 2: Reao que ocorre quando se mergulha uma lmina de
zinco metlico em uma soluo de sulfato de cobre.
A reao global a seguinte:

Zn Cu
0

Zn Cu

Semi-reaes:

Zn Zn
0

A oxidao do zinco metlico:

A reduo do cobre (II):

Cu

2e

0
2

2e

Cu

Zn perdeu 2e- agente redutor sofre oxidao

Cu2+ ganhou 2e- agente oxidante sofre reduo
Em uma reao redox o nmero de eltrons cedidos por uma espcie
deve ser IGUAL ao nmero de eltrons ganhos por outra espcie.

Balanceamento de Reaes de Oxidao Reduo

Reaes com estequiometria 1:1
Ce4+ + 1e- Ce3+
Fe2+

semi-reao de reduo

Fe3+ + 1e- semi-reao de oxidao

Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ reao redox completa

Ce4+ o agente oxidante, porque se reduz.
Fe2+ o agente redutor, porque se oxida.

Balanceamento de Reaes de Oxidao Reduo

Reaes com estequiometria 2:1
2 Fe3+ + 2 e- 2 Fe2+

semi-reao de reduo

Sn2+ Sn4+ + 2 e-

semi-reao de oxidao

2 Fe3+ + Sn (s) Fe2+ + Sn4+ reao redox completa

Fe4+ o agente oxidante, porque se reduz.
Sn2+ o agente redutor, porque se oxida.

Agentes oxidantes e redutores importantes

em Qumica Inorgnica
Oxidantes

Redutores

KMnO4

SO2

K2Cr2O7

H2SO3

HNO3

H2 S

Halognios

HI

gua rgia: cido ntrico e

cido clordrico (1:3)

SnCl2

H2O2

Zn, Fe e Al

Agentes oxidantes e redutores importantes

em Qumica Orgnica
Oxidantes

Redutores

KMnO4

LiAlH4

K2CrO4

NaBH4

KIO4

Clulas eletroqumicas
As reaes redox que interessam qumica analtica so,
em sua maior parte, reaes reversveis e a posio de
equilbrio determinada pelas tendncias relativas dos
reagentes em doar ou receber eltrons, as quais podem variar
de acordo com as espcies envolvidas na reao.

Reaes redox ocorrem em clulas eletroqumicas

Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem ser
realizadas de duas formas:
1. Oxidante e o redutor em contato direto
Exemplo: pedao de cobre imerso em uma soluo contendo
nitrato de prata, promovendo a reduo do on prata e a
oxidao do Cu metlico.

Ag+ + e- Ag(s) (2x)

Cu(s) Cu2+ + 2e2Ag+ + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+

Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem ser
realizadas de duas formas:
2. Clulas eletroqumicas
Uma clula eletroqumica um arranjo constitudo de
dois eletrodos, geralmente metlicos, cada um em contato
com uma soluo de um eletrlito adequado.
A ponte salina utilizada para impedir que as solues
se misturem, mas ao mesmo tempo evitar o acmulo de
cargas positivas e negativas nas semi-clulas. Os ons que
compem a ponte salina migram de um lado para o outro e
neutralizam o excesso de cargas nas solues.

Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem ser
realizadas de duas formas:
2. Clulas eletroqumicas
A ponte salina uma soluo de um eletrlito, por
exemplo, cloreto de potssio, contida em um tubo de vidro em
forma de U, cujas extremidades em contato com as solues
dos bqueres so fechadas com tampes de um material
poroso.
A ponte salina proporciona um caminho para a
migrao dos ons sem que haja mistura das solues, para
garantir a neutralidade nos compartimentos de uma clula
eletroqumica.

Clulas eletroqumicas

Ctodo: eletrodo no qual ocorre a reduo.

nodo: eletrodo no qual ocorre a oxidao.

Direferena de potencial e corrente eltrica

A diferena de potencial que se desenvolve entre os
eletrodos de uma clula eletroqumica uma medida da tendncia
da reao em prosseguir a partir de um estado de no-equilbrio
para a condio de equilbrio.
A corrente eltrica que flui atravs do circuito proporcional
velocidade da reao qumica, ou seja, um conceito cintico.
O potencial da clula (Ecl) proporcional variao de
energia livre G, portanto, um conceito termodinmico. O potencial
da clula est relacionado variao de energia livre de Gibbs da
reao G por:
G = -nFE = -RT ln Keq
Obs: E = T / q
Quando Ecl > 0, G < 0: reao espontnea.
V = J/C
Quando Ecl < 0, G > 0: reao no espontnea.

Direferena de potencial e corrente eltrica

Potencial de eletrodo
Cada semiclula caracterizada por um certo potencial de
eletrodo que representa a tendncia das substncias a se reduzirem
ou se oxidarem.
O potencial de um eletrodo s pode ser medido em
comparao com outras semiclulas.
O eletrodo adotado como eletrodo padro para medir o
potencial de outros eletrodos foi o eletrodo padro de hidrognio
(EPH).

Razes para a escolha:

- ser de fcil construo.
- exibir comportamento reversvel.
- capaz de produzir potenciais constantes e reprodutveis.

Potencial padro de eletrodo, E

De acordo com a conveno de sinais da IUPAC:

Eclula Edireita Eesquerda

( Unio Internacional
de Qumica Pura e
Aplicada)

Potencial padro de eletrodo, E

A semirreao do eletrodo de hidrognio :

2H

+
( aq )

+ 2e H 2 ( g )

A este padro foi atribudo o potencial de reduo

igual a zero (E0 = 0,000 Volt) a qualquer temperatura.

Dependendo do tipo de semiclula com a qual

acoplado, o EPH pode comportar-se como nodo ou como
ctodo, ou seja, sofrendo oxidao ou reduo.

Potencial padro de eletrodo, E

IUPAC por conveno, so tabelados os
potenciais padro de reduo.
Semi-reao
potencial do eletrodo, E (V)
Cu+2 + 2e- Cu(s)

0,334

2H+ + 2e- H2(g)

0,000

Cd+2 + 2e- Cd(s)

- 0,403

Zn+2 + 2e- Zn(s)

- 0,763

K + + e- K(s)

-2,936

Ex: a tendncia do Cu sofrer reduo e do Zn oxidar-se.

Exerccio:
oxidao

Equao de Nernst
Relaciona o Ecel com as concentaes das espcies
oxidada e reduzida ( reagentes e produtos da reao).

O potencial de qualquer clula depende dos

componentes do sistema e de suas concentraes.

Em uma clula composta por duas semiclulas de

Zn (clula de concentrao) haver produo de corrente
eltrica se as [Zn2+] forem diferentes nas duas
semiclulas.

Equao de Nernst
Consideremos a reao:

aA bB ne cC dD
A equao de Nernst para essa semi-reao ,
c
d
(
)
(
)
RT
aC
aD
E = E0 ln
nF (aA)a (aB)b

onde:
E = potencial real da semiclula
E0 = potencial padro da semiclula
R = constante dos gases
R= 8,314 J/K mol
T = temperatura absoluta (K)
n=nmero de eltrons que participam da semirreao ajustada
F = constante de Faraday
F= 96.485 C/mol
ln = logaritmo natural = 2,303 log
(aA), (aB), (aC), (aD) = atividade dos reagentes e produtos

K-1

Equao de Nernst
Exemplos:
a)
b)

c)

Zn

Fe

2e Zn

e Fe

2 H 2e H 2 ( g )

E E0

EE

0, 0591
1
log
2
Zn 2

Fe
0 , 0591

log
1
Fe
2

E E0

pH 2
0 , 0591
log
2
2
H

d) AgCl( s ) + e Ag 0 ( s ) + Cl -

Cl 1
0 , 0591
EE
log
1
1

e) Cr 2 O 7 14 H 6 e 2 Cr 3 7 H 2 O

Cr 3 1
0 , 0591
0
EE
log
6
Cr 2 O 7 H

14

Equao de Nernst

Reduo

Oxidao

Exemplo:

Teor de Oxignio Dissolvido em gua (OD).

Os nveis de oxignio dissolvidos tm papel determinante na capacidade de um
corpo d'gua natural manter a vida aqutica.
A medida da concentrao do oxignio dissolvido (OD) numa gua geralmente
utilizada para avaliar a ocorrncia de atividades biolgicas que requerem
oxignio sendo, consequentemente, um importante indicador de poluio.
As principais fontes de OD, em gua, so a aerao natural proveniente da
atmosfera e a fotossntese das plantas aquticas.
As principais causas da diminuio do OD so a respirao das plantas,
demanda bioqumica de oxignio (DBO) de matrias orgnicas e sedimentos
(bactrias), e ons inorgnicos (principalmente aqueles que reagem com o
oxignio e a gua produzindo hidrxidos).
A anlise do OD o teste-chave para indicar poluio de guas. Tipicamente a
concentrao de OD na superfcie de guas naturais menor do que 10 mg/L.
Na gua do mar a saturao varia de 11 mg/L, a 0C a 7 mg/L, a 25C.

Teor de Oxignio Dissolvido em gua (OD).

Na gua doce a saturao varia conforme a tabela a seguir:
Temperatura (C)

O2 dissolvido(mg L-1)

14,62

13,48

12,48

11,59

12

10,83

15

10,15

18

9,54

21

8,99

24

8,53

27

8,07

30

7,63

Iodometria Mtodo de Winkler.

A tcnica mais comum e, base do mtodo de referncia para a determinao de
oxignio dissolvido em gua, o mtodo proposto por Winkler em 1888, que
ainda considerado o mtodo mais sensvel e exato para determinao de
oxignio.
O mtodo de Winkler baseia-se na oxidao do hidrxido de mangans pelo
oxignio dissolvido, em meio de iodeto alcalino, resultando um composto de
mangans tetravalente. A acidificao deste composto oxida o iodeto a iodo.

O iodo livre equivalente quantidade de oxignio dissolvido e

determinado por titulao com uma soluo padro de tiossulfato de sdio.

Iodometria Mtodo de Winkler.

Na determinao de oxignio dissolvido pelo mtodo de Winkler, este fixado
sob a forma de xido de mangans, conforme reao abaixo:
Mn+2 + 2 OH- + O2 MnO2 + H2O
Ocorre intensa floculao de colorao amarronzada, j que o xido formado
insolvel em gua. Nesta etapa j pode-se verificar a presena de oxignio, pois
em caso negativo, ocorreria a formao de um precipitado branco de hidrxido
de mangans, de acordo com a reao abaixo:
Mn+2 + 2 OH- Mn(OH)2
Com a presena de iodeto na amostra e adio de cido sulfrico, houve
ruptura dos flocos e liberao de iodo gasoso, observando-se uma colorao
amarelada na amostra (reao abaixo). O gradiente de cor indica a quantidade
de oxignio dissolvido nela, ou seja, quanto mais intensa a colorao, maior a
concentrao de oxignio dissolvido.
MnO2 + 2 I- + 4 H+ Mn+2 + I2 + 2 H2O
Faz-se ento a titulao do iodo liberado tendo como titulante o tiossulfato de
sdio, e amido como indicador, ocorrendo a seguinte reao:
I2 + S2O3-2 2 I- + S4O6-2
1 eqg O2 = 1 eqg Mn+2 = 1 eqg I2 = 1 eqg S2O3-2

Amido forma um complexo azul escuro com o iodo.