Crios

LFQIMi08UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUIMICA INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA

AGROINDUSTRIAL
Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Qumica (07.2)

Departamento De Fisicoqumica
Laboratorio de fsica II
PRACTICA N08
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD
Integrantes:
Olarte Lpez Jonathan
10070024
Condori Nez Jos Ronald

Crdenas Ayala Heber
10070130
10070199
Profesor:
Alejandro Yarango Rojas
Fecha de la experiencia
Fecha de entrega
16 de Noviembre del 2011

23 de Noviembre del 2011
Tabla de contenidos
U.N.M.S.M
I.
Facultad de Ingeniera Qumica
RESUMEN
INTRODUCCION
III.
PRINCIPIOS TEORICOS
IV.
RESULTADOS
14
CONCLUSIONES
19
II.
V.
VI.
RECOMENDACIONES
20
VII.
BIBLIOGRAFIA
21
VIII.
APENDICE
22
Determinacin Crioscpica del Peso Molecular
Pgina 2
U.N.M.S.M
I. RESUMEN
El objetivo de la prctica es determinar el peso molecular de la muestra
orgnica (urea) disuelta en agua mediante el mtodo utilizado llamado
crioscpico.
Las
condiciones
del
trabajo
de
laboratorio
T=22C;
son:
HR=95%
El principio terico en el que se fundamenta esta prctica es el mtodo

crioscpico. Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de
fusin a la disminucin de la temperatura del punto de congelacin que
experimenta una disolucin respecto a la del disolvente puro. Todas las
disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin el
soluto, tienen una temperatura de congelacin inferior al disolvente puro.
La magnitud del descenso crioscpico,
, viene dada por la diferencia
de temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de la

disolucin,
, respectivamente:
. El
descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto,

la magnitud del descenso slo depende de la naturaleza del disolvente y de
la cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente de la naturaleza
de este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad, produce el mismo
efecto.
Como resultado se obtiene que el peso molecular de la urea hallado
experimentalmente es de 67.45 g/mol
y en comparacin con el
g
mol
, encontramos un
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terico que cuyo
valor es de
porcentaje de error de
60.055
12.3% .
U.N.M.S.M
Una de las conclusiones obtenidas es que el punto de congelacin de un

solvente es directamente proporcional a la presin de vapor del solvente
por el soluto disuelto.
Se recomienda mantener la agitacin constante para que la temperatura
sea constante en todo el sistema.
Para el aumento de la exactitud de la medicin de T es cmodo utilizar
solventes con valores grandes de Kf, como por ejemplo el alcanfor y el
canfeno, los cuales en los ltimos aos encuentran gran aplicacin.
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U.N.M.S.M
II. Introduccin
La crioscopa o descenso crioscpico un mtodo muy utilizado para
determinar masas moleculares de productos qumicos que se fabrican a
nivel industrial, al igual que se hace a nivel de laboratorio. Tambin se
emplea para controlar la calidad de los lquidos: la magnitud del descenso
crioscpico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que
puede tener un producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas
contiene la muestra analizada.
En la industria agroalimentaria, esta propiedad se aprovecha para detectar
adulteraciones en la leche. La leche se puede adulterar aadiendo agua sin
que sea apreciable a simple vista. Para detectar si se ha aadido agua se
realiza una determinacin de su temperatura de congelacin que, en
general, vara muy poco,21 entre -0,530 C y -0,570 C para la leche
de vaca, -0,570 C para la de oveja,22 y entre -0,5466 C y -0,5567 C para
la de cabra.23 Las variaciones dependen de la estacin (siendo menor
durante el invierno) y los contenido de sales en la alimentacin del
animal.24 Ya que las temperaturas de congelacin son caractersticas
dentro de un margen muy estrecho, si se aade agua se diluye la leche,
disminuyendo la concentracin de solutos y aumentando la temperatura de
congelacin segn la ley de Raoult, con lo que la adulteracin puede ser
detectada mediante medidas el descenso crioscpico.
Existen mltiples aplicaciones analticas para el descenso crioscpico de los
lquidos corporales (sangre, orina, lgrimas, etc.). Para realizar estas
determinaciones
se
usa
un
aparato
automatizado
llamado crioscopio u osmmetro de punto de congelacin que permite
detectar en poco tiempo variaciones de milsimas del descenso
crioscpico.
El descenso crioscpico tambin se aprovecha para eliminar capas de hielo
de las carreteras, autopistas y pistas de aeropuertos. Para ellos se lanza
cloruro de sodio (NaCl) o de calcio (CaCl2) sobre las placas de hielo, con lo
que se disminuye la temperatura de congelacin y se funden las placas de
hielo. Una ventaja del cloruro de calcio es que, cuando este se disuelve,
libera gran cantidad de calor que ayuda a fundir ms el hielo. Para eliminar
las capas de hielo que se forman sobre los aviones tambin se usa
el etilenglicol.
En la construccin se usan anticongelantes para los hormigones en lugares
donde las temperaturas son muy bajas y se congelara el agua. No es
posible usar grandes cantidades de anticongelante ya que provocara
problemas de corrosin. Los anticongelantes que se usan son sales,
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U.N.M.S.M
normalmente cloruro de calcio, CaCl 2, que en una proporcin del 2 %

reduce la temperatura de congelacin a -5 C.
Eliminacin del hielo de un avin mediante una disolucin anticongelante.
III. Parte Terica

DESCENSO CRIOSCPICO:
Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de
fusin a la disminucin de la temperatura del punto de congelacin que
experimenta una disolucin respecto a la del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro
sin el soluto, tienen una temperatura de congelacin inferior al disolvente
puro. La magnitud del descenso crioscpico, Tc, viene dada por la
diferencia de temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro
y de la disolucin, Tf* y Tf, respectivamente:
El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo

tanto, la magnitud del descenso slo depende de la naturaleza del
disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir, es independiente de
la naturaleza de este ltimo. Cualquier soluto, en la misma cantidad,
produce el mismo efecto.
Las primeras investigaciones sobre este fenmeno se deben
al qumico francs Franois-Marie Raoult y datan de 1882. Raoult defini
una ecuacin experimental que reproduce bien los datos que se obtienen a
bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta. Otros
cientficos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hof, Wilhelm
Ostwald y Ernst Otto Beckmann, ampliaron posteriormente los estudios
sobre el descenso crioscpico.
La aplicacin del descenso crioscpico fue esencial para el estudio de las
propiedades de las sustancias, ya que permiti la determinacin de
sus masas moleculares de forma precisa. Tambin fue fundamental para la
confirmacin de la teora de la disociacin electroltica de Arrhenius y para
la determinacin de coeficientes de actividad.
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U.N.M.S.M
El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de los

laboratorios de investigacin, como en el uso de anticongelantes para
evitar que los circuitos de refrigeracin de los motores de los vehculos o
los mismos combustibles se congelen cuando las temperaturas bajan en
invierno, para la determinacin de la adulteracin de la leche con agua,
para la preparacin de disoluciones en la industria farmacutica,
para anlisis clnicos de sangre y orina, etc.
Diagrama
de
fases de
una
disolucin acuosa.
Si una disolucin
acuosa
se
encuentra en el
punto a y se reduce
la temperatura, se
congelar en el
punto b por debajo de 0 C que corresponde al agua pura. Se observa que
la temperatura de congelacin de la disolucin disminuye a medida que
aumenta la molalidad y la
concentracin de la disolucin, siguiendo
una curva descendente.
CAUSAS DEL DESCENSO CRIOSCPICO:
El descenso crioscpico se puede explicar a partir de la variacin
de entropa que se produce durante el cambio de fase. La entropa es una
medida del desorden del sistema. As, un slido puro est ms ordenado
que un lquido puro, y por lo tanto, este ltimo tiene una mayor entropa,
un mayor desorden. El desorden es debido a que las partculas
(molculas, tomos o iones) de un slido ocupan una posicin fija y solo
vibran alrededor de esa posicin. Por el contrario, en un lquido las
partculas estn en movimiento y no tienen una posicin determinada. Una
disolucin lquida tiene ms desorden que un lquido puro ya que en la
disolucin, adems de las partculas del disolvente en movimiento, tambin
se encuentran las partculas de soluto en movimiento, lo que hace que el
sistema est ms desordenado. Podemos ordenar los sistemas de ms a
menos entropa:
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U.N.M.S.M
La variacin de entropa que se produce durante

un cambio de estado, en este caso de lquido a slido,
viene acompaada de una variacin de entropa, que
es la diferencia de entropa entre los estados final e
inicial. En el caso de un disolvente puro, la variacin
corresponde a la diferencia de entropa entre el
disolvente slido y el disolvente lquido y se le
llamar S*f; en el caso de una disolucin, la variacin
de entropa es la diferencia entre la entropa del
disolvente slido y la disolucin, y se le llama Sf. Esta
ltima es superior a la primera porque la disolucin
tiene ms entropa que el disolvente lquido. Por lo
tanto:
Termmetro
diferencial
de
Beckmann.
Por otro lado, la congelacin es una transicin de fase

de primer orden, es decir, tiene lugar con una
variacin brusca de entropa de forma prcticamente
reversible a la temperatura y presin de equilibrio.
As, se puede relacionar la variacin de entropa que
se produce con la entalpa de cambio de fase (calor
latente), Hf, y la temperatura, Tf, segn la ecuacin.
Dado que la variacin de la entalpa, Hf, es constante, tanto en el paso del

disolvente lquido a slido como del disolvente de la disolucin a slido, se
obtiene que si la variacin de entropa es mayor en el caso de la disolucin,
la temperatura del cambio de fase deber ser menor para que el segundo
miembro de la igualdad aumente para igualar la mayor variacin de
entropa de la congelacin del disolvente de la disolucin.
Matemticamente se demuestra:
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U.N.M.S.M
Por tanto, las temperaturas de congelacin de las disoluciones son siempre

menores que las del disolvente puro debido a que la disolucin tiene ms
entropa,
ms
desorden,
que
el
disolvente
lquido
puro.
A
mayor concentracin de soluto, mayor desorden, mayor entropa en la
disolucin y, por lo tanto, menor temperatura de congelacin y mayor
descenso crioscpico.
EL DESCENSO CRIOSCPICO EN LA NATURALEZA:
El agua marina:
La temperatura del agua de los ocanos rtico y Antrtico, en sus
respectivos inviernos, llega a bajar varios grados Celsius bajo cero, hasta
un mnimo de -2 C.
El agua que se encuentra en contacto con la atmsfera alcanza
temperaturas mucho ms bajas y llega a congelarse; sin embargo, el agua
lquida que queda por debajo no alcanza temperaturas tan bajas, pero s
que se encuentra a uno o dos grados bajo cero. La razn por la cual
permanece en estado lquido es la concentracin de sales disueltas (unos
35 g de sales, principalmente cloruro sdico, por kg de agua) que
disminuyen la temperatura de congelacin del agua marina.
Se puede calcular de forma aproximada hasta que temperatura puede
mantenerse el agua del mar sin llegar a congelarse. Suponiendo que todas
las sales son cloruro de sodio (NaCl) y que la concentracin es de 35 g por
kg de disolvente, se tiene una molalidad de:
Dado que el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, se supone que est

completamente disociado y el coeficiente de Van't Hof toma el valor de 2,
aunque ese valor lmite slo se alcanza para disoluciones muy
diluidas. Conociendo que la constante crioscpica del agua vale
1,86 Ckg/mol se puede calcular el descenso crioscpico como:
Por lo que el agua del mar puede alcanzar una temperatura de -2,2 C sin
congelarse.
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U.N.M.S.M
En
el rtico, el agua se
encuentra en estado lquido pese a encontrarse a temperaturas por debajo
de los 0 C.
Seres vivos con anticongelantes:
Algunos
animales
evitan
la
congelacin
usando anticongelantes fisiolgicos. Se trata de solutos elaborados o
incorporados a sus lquidos corporales durante las estaciones fras, con los
que incrementan la concentracin total de solutos y reducen la
temperatura de congelacin. Muchos insectos, por ejemplo, producen
concentraciones elevadas de glicerol, sorbitol o manitol durante el invierno.
Es el caso, por ejemplo, de las larvas de invierno de Bracon cephi que
tienen una temperatura de congelacin que puede alcanzar los -17 C
durante el invierno, mientras que los individuos de verano slo pueden
alcanzar
los
-1 C.
Tambin
los
huevos
de
invierno
de
la oruga Malacosoma contienen glicerol en una cantidad del orden del 35%
de su peso en seco.
La Rana sylvatica, que vive en la mitad septentrional de Norteamrica, es
capaz de prosperar en un clima subrtico. Este animal puede hibernar,
sobreviviendo a la congelacin de entre el 35 y el 45% de su cuerpo. Para
ello se sirve de protenas especiales, urea acumulada en los tejidos
y glucosa almacenada en el hgado para limitar la cantidad de hielo que se
forma en su cuerpo y reducir as la contraccin osmtica de las clulas.
En el ocano Antrtico
gnero Notothenioidea que
viven un centenar de especies del

sintetizan
un
tipo
de protenas con
caractersticas anticongelantes que
se disuelven en la sangre y que les
permiten sobrevivir a temperaturas
de hasta -1,8 C. Estas protenas
tienen
un
mecanismo
de
funcionamiento que no se basa en el
descenso
crioscpico
y
una
efectividad unas 500 veces mayor. Al
parecer, estas se adhieren a los
ncleos de cristalizacin del hielo que se forman inicialmente e impiden su
crecimiento posterior.
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U.N.M.S.M
CONSTANTES CRIOSCPICAS:
Los valores se han analizado usando la expresin obtenido en la deduccin
termodinmica de la constante crioscpica:
Las constantes crioscpicas sern elevadas si lo son las temperaturas de

congelacin y las masas molares, ya que son directamente proporcionales.
Es el caso del fenol, que tiene una temperatura de congelacin de 40 C
que hace que su constante crioscpica sea elevada. El agua, por el
contrario, tiene una masa molar baja, la menor entre todos los disolventes
mostrados en la tabla, lo que da lugar a una constante crioscpica baja, la
menor de las listadas.
Sin embargo, las constantes crioscpicas sern elevadas si las entalpas de
fusin son bajas. Este es el caso de disolvente como el ciclohexano y el
ciclohexanol, que tienen entalpas de fusin bajas, lo que da valores muy
elevados para sus constantes crioscpicas. La dietanolamina tiene una
entalpa de fusin muy alta que compensa los elevados valores de la masa
molar y de la temperatura de congelacin, lo que provoca que la
dietanolamina tenga un valor medio de la constante crioscpica.
Disolvente
cido
actico
Frmu
la
Masa
molar
g/mol
Entalpa de
fusin
kJ/mol
Temperatura de
kf
fusin
Ckgmol
-1
C
C2H4O2
60,05
11,54
16,6
3,63
H2O
18,02
6,01
0,0
1,86
C6H7N
93,13
10,56
-6,0
5,23
C6H6
78,11
9,95
5,5
5,07
Ciclohexan
o
C6H12
84,16
2,63
6,6
20,8
Ciclohexan
ol
C6H12O
100,16
1,76
25,4
42,2
Dietanolam C4H11O2
ina
N
105,14
25,09
28
3,16
C2H6O2
62,07
11,23
-13
3,11
C6H6O
94,11
11,29
40,9
6,84
C3H8O3
92,09
8,48
18,2
3,56
Agua
Anilina
Benceno
Etilenglicol
Fenol
Glicerol
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Tolueno
C7H8
92,14
6,85
-94,9
3,55
p-xileno
C8H10
106,17
16,81
13,2
4,31
La tabla muestra valores de temperaturas de congelacin y constantes

crioscpicas, kf, expresadas en Ckgmol-1, de distintos disolventes.
COMPARACIN CON EL AUMENTO EBULLOSCPICO:

Para una misma disolucin, la magnitud del descenso crioscpico es mayor
que la del aumento ebulloscpico, lo que hace que la primera sea ms
usada a la hora de determinar masas moleculares u otras determinaciones
analticas. La razn de esta diferencia se encuentra en las diferencias de
las entalpas de fusin y de vaporizacin del disolvente. Las entalpas de
vaporizacin del disolvente son siempre ms elevadas que sus entalpas de
fusin y, como en las expresiones de las constantes crioscpica y
ebulloscpica las entalpas estn en el denominador, se obtienen valores
de las constantes menores para entalpas mayores. Las temperaturas de
ebullicin del disolvente son siempre mayores que las de congelacin, pero
su influencia, a pesar de estar situadas en el numerador y al cuadrado, no
consiguen compensar la de las entalpas.
Por tanto, si las entalpas de vaporizacin son mayores que las de fusin,
para un mismo disolvente las constantes ebulloscpicas sern menores que
las crioscpicas. Por eso, para una misma disolucin se obtendrn
descensos crioscpicos mayores que los aumentos ebulloscpicos ya que la
constante crioscpica es mayor que la ebulloscpica.
DISOLUCIN:
Una disolucin es una mezcla homognea a nivel molecular (a diferencia de
una suspensin) de dos o ms sustancias qumicas que no reaccionan entre
s, y cuyos componentes se encuentran en una determinada proporcin, la
cual vara entre determinados lmites. Una disolucin consta de una fase
dispersa llamada soluto y una fase dispersante denominada disolvente. Las
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U.N.M.S.M
partculas del soluto se encuentran dispersas entre las molculas del

disolvente. Tanto el disolvente como el soluto pueden estar en diferentes
estados de agregacin, y el volumen de la disolucin es menor, en general,
que la suma de los volmenes de las sustancias por separado. El soluto no
puede separarse por centrifugacin (no sedimenta) ni filtracin, sino que es
necesario recurrir a cambios de fase. En general, las propiedades fsicas y
qumicas de la disolucin dependen de la concentracin del soluto
(proporcin de masa o moles). La forma ms frecuente de expresar la
concentracin en disoluciones qumicas es la molaridad, cociente entre el
nmero de moles del soluto y el volumen total de la disolucin en litros. Se
representa con la letra M. Alternativamente, la molalidad es el cociente
entre el nmero de moles de soluto disuelto y la masa del disolvente en kg.
Se representa con la letra m.
Se distingue entre disolucin diluida, concentrada, saturada y
sobresaturada. Una disolucin diluida se caracteriza por una proporcin de
soluto (en volumen) muy baja respecto al disolvente.
Una magnitud relacionada es la solubilidad, que caracteriza la capacidad
que tiene un disolvente para disolver una sustancia dada. sta no es
ilimitada, y para cada temperatura hay una proporcin lmite a partir de la
cual el disolvente no es capaz de disolver ms soluto, con lo que la
disolucin pasa a ser saturada. El soluto excedente se deposita en el fondo
del recipiente, como en el caso de la disolucin de azcar en agua o zumo.
Por tanto, la solubilidad de una sustancia respecto a un disolvente es la
concentracin que corresponde al estado de saturacin a una temperatura
concreta. Por ejemplo, la solubilidad de NaCl en agua a 20C es de 0,6 M.
En general, se considera que una sustancia es soluble cuando su
solubilidad es mayor que 0,1 M, poco soluble para valores menores e
insoluble para valores muy pequeos.
Como se ha sealado, la solubilidad depende de la temperatura. En la
mayora de casos, la solubilidad aumenta con la temperatura, pues el
sistema absorbe energa en forma de calor que puede aportar
adicionalmente para la solvatacin del soluto. Slo en algunos casos, la
solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, ya que la disolucin va
acompaada de una liberacin de calor (el estado de menor energa
interna es el disuelto).
PROPIEDADES COLIGATIVAS:
Se
llaman propiedades
coligativas a
aquellas
propiedades
de
una disolucin que
dependen
nicamente
de
la
concentracin
(generalmente expresada como concentracin molar, es decir, de la
cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la
naturaleza o tipo de soluto).
Estn estrechamente relacionadas con la presin de vapor, que es
la presin que ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida, cuando
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U.N.M.S.M
el lquido se encuentra en un recipiente cerrado. La presin de vapor

depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida (a mayor
temperatura, mayor presin de vapor). Se mide cuando el sistema llega al
equilibrio dinmico, es decir, cuando la cantidad de molculas de vapor que
vuelven a la fase lquida es igual a las molculas que se transforman en
vapor.
PROPIEDADES COLIGATIVAS MS COMUNES:
Descenso de la presin de vapor:
Cuando se prepara una solucin con un solvente y un soluto no voltil (que
se transformar en gas) y se mide su presin, al compararla con la presin
de vapor de su solvente puro (medidas a la misma temperatura), se
observa que la de la solucin es menor que la del solvente. Esto es
consecuencia de la presencia del soluto no voltil.
A su vez, cuando se las comparan las presiones de vapor de dos soluciones
de igual composicin y diferente concentracin, aquella solucin ms
concentrada tiene menor presin de vapor. El descenso de sta se produce
por dos razones: por probabilidad, pues es menos probable que existan
molculas de disolvente en el lmite de cambio, y por cohesin, pues las
molculas de soluto atraen a las de disolvente por lo que cuesta ms el
cambio.
La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un
soluto no voltil.
Este efecto es el resultado de dos factores:
La disminucin del nmero de molculas del disolvente en la
superficie libre.
La aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las
molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor.
Descenso crioscpico:
El soluto obstaculiza la formacin de cristales slidos, por ejemplo el lquido
anticongelante de los motores de los automviles tiene una base de agua
pura a presin atmosfrica se congelara a 0C dentro de las tuberas y no
resultara til en lugares fros. Para evitarlo se le agregan ciertas sustancias
qumicas que hacen descender su punto de congelacin.
T = Kf m
m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de

disolvente (mol/kg).
Tf es el descenso del punto de congelacin y es igual a Tf T donde T es el punto de congelacin de la solucin y Tf es el punto
de congelacin del disolvente puro.
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U.N.M.S.M
Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando

el solvente es agua es 1,86 C kg/mol.
Aumento ebulloscpico:
Al agregar molculas o iones a un solvente puro la temperatura en el que
ste entra en ebullicin es ms alto. Por ejemplo, el agua pura a presin
atmosfrica ebulle a 100 C, pero si se disuelve algo en ella el punto de
ebullicin sube algunos grados centgrados.
Tb = Kb m
m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de

disolvente (mol/kg).
Tb es el aumento del punto de ebullicin y es igual a T Tb donde T es el punto de ebullicin de la solucin y Tb el del
disolvente puro.
Kb es una constante de ebullicin del disolvente. Su valor cuando el
solvente es agua es 0,512 C kg/mol.
Presin osmtica:
La smosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de
menor concentracin hacia zonas de mayor concentracin de soluto. El
efecto puede pensarse como una tendencia de los solventes a "diluir". Es el
pasaje espontneo de solvente desde una solucin ms diluida (menos
concentrada) hacia una solucin menos diluida (ms concentrada), cuando
se hallan separadas por una membrana semipermeable. La presin
osmtica () se define como la presin requerida para evitar el paso de
solvente a travs de una membrana semipermeable, y cumple con la
expresin:
(Tambin: = (nRT) / V)
n es el nmero de moles de partculas en la solucin.

R es la constante universal de los gases, donde R = 8.314472 J K-1
mol-1.
T es la temperatura en Kelvin.
Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solucin

obtenemos:
Al igual que en la ley de los gases ideales, la presin osmtica no depende

de la carga de las partculas.
Observacin: Se utiliza la unidad de molaridad (M) para expresar la
concentracin ya que el fenmeno de smosis ocurre a temperatura
constante (de esto se deduce que las unidades de concentracin para el
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U.N.M.S.M
ascenso ebulloscpico y el descenso crioscpico estn dadas en molalidad

(m), ya que este tipo de expresin no vara con la temperatura).
CALORMETRO DE BECKMANN:
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U.N.M.S.M
IV. RESULTADOS
Tabla N 1: Condiciones de laboratorio
756
22
95
Tabla N 2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Datos para la determinacin del peso de la urea
0.2456
0.9981
Tabla 2.2.: Datos de temperatura en funcin al tiempo para el soluto.
4.8
3.67
80
2.59
160
1.55
240
0.70
4.7
3.64
85
2.55
165
1.45
245
0.65
4.6
10
3.55
90
2.45
170
1.41
250
0.61
4.5
15
3.45
95
2.35
175
1.36
255
0.56
4.4
20
3.40
100
2.27
180
1.30
260
0.51
4.3
25
3.35
105
1.90
185
1.26
265
0.48
4.3
30
3.30
110
1.90
190
1.21
270
0.43
4.2
35
3.25
115
1.90
195
1.18
275
2.80
4.2
40
3.20
120
1.85
200
1.16
280
2.85
4.1
45
3.12
125
1.85
205
1.13
285
3.00
32
0
32
5
33
0
33
5
34
0
34
5
35
0
35
5
36
0
36
5
2.95
2.95
2.95
2.93
2.93
2.93
2.92
2.92
2.91
2.91
40
0
40
5
41
0
41
5
42
0
42
5
43
0
43
5
44
0
44
5
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U.N.M.S.M
4.1
50
3.05
130
1.80
210
1.11
290
3.00
4.0
55
2.92
135
1.76
215
0.95
295
2.99
3.85
60
2.80
140
1.72
220
0.90
300
2.99
3.82
65
2.70
145
1.69
225
0.85
305
2.98
3.78
70
2.65
150
1.66
230
0.80
310
2.96
3.73
75
2.64
155
1.60
235
0.75
315
2.96
37
0
37
5
38
0
38
5
39
0
39
5
2.90
2.90
2.89
2.89
2.88
2.87
45
0
45
5
46
0
46
5
47
0
47
5
Tabla 2.3.: Datos de temperatura en funcin al tiempo para la solucin.
4.05
3.89
3.80
3.75
3.68
3.55
3.50
3.40
3.36
3.30
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
3.26
3.23
3.20
3.15
3.10
2.95
2.90
2.87
2.80
2.74
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
2.66
2.60
2.52
2.42
2.37
2.30
2.23
2.07
2.05
2.00
100
105
110
115
12
125
130
135
140
145
1.97
1.92
1.90
3.00
3.50
3.80
3.89
3.95
3.96
3.97
150
155
160
165
170
175
180
185
190
195
3.98
3.98
3.98
3.98
3.98
3.98
3.98
3.98
3.98
3.98
Tabla N 3: Datos tericos

Tabla 3.1Constante crioscpica del agua
1.86
UNMSM, Gua de Laboratorio de Fisicoqumica, pg.34
Tabla 3.2 Pesos atmicos de algunos elementos
Pgina 18
200
205
210
215
220
225
230
235
240
245
U.N.M.S.M
Elemento
C
O
H
N
G.V. Reklaitis, Balances de Materia y Energa, 1era edicin,
Editorial McGRAW-HILL, 1989, Pg. 606
Tabla N 4: Resultados y Porcentajes de Error
Tabla 4.1 Datos de la determinacin del descenso del punto de

congelacin (de acuerdo a la grfica obtenida en el papel
milimetrado).
3.98
3.15
Tabla
0.83
urea y
4.2 Masa de la
su peso
molecular
experimental
0.7525
67.45
Pgina 19
U.N.M.S.M
Tabla 4.3 Peso molecular terico
60.055
Tabla 4.4 Error porcentual de la masa molecular de la urea.
Experimental
67.45
Terica
60.055
12.45
CLCULOS
Determinacin de la masa de la urea.
Donde:
Peso del papel ms el de la urea

Peso de la urea
Para
= 0.9981 g
W urea+ papel
W papel =0.2456 g
W urea =0.7525 g
Pgina 20
U.N.M.S.M
Calculo del peso molecular experimental de la urea (
M exp )
Dnde:
Peso molecular del soluto

Constante crioscpica
Peso del solvente (agua)
Peso del soluto (urea)
Descenso del punto de congelacin
Para:
K f =1.86 103
g Kgsolv
W 1=25 g W 2=0.7525 g T =0.83 K
mol
M exp=
1000 1.86 0.7525 g

0.83 K 25 g
67.45 g/mol
Determinacin del peso molecular terico de la urea
Pgina 21
U.N.M.S.M
M teorica=60.055
g
mol
Determinacin del Porcentaje de Error
Donde:
-
Peso molecular terico de la urea

Peso molecular experimental de la urea
Para
M teorica=60.055
g
mol
67.45 g/mol
%error=
|60.05567.45|
60.055
100
%error=12.3
Pgina 22
U.N.M.S.M
V. CONCLUSIONES
Recordemos que la presencia de un soluto en un disolvente hace variar
la estabilidad de la disolucin formada de modo que, ente otros efectos,
disminuye la temperatura a la cual se produce el cambio de estado de
lquido a slido.
Se puede concluir que el punto de congelacin de un solvente es
directamente proporcional a la presin de vapor del solvente por el
soluto disuelto.
Se ha comprobado el fenmeno del descenso crioscpico a partir de la
comparacin de las curvas de enfriamiento y se ha determinado la masa
molecular del soluto.
La temperatura desciende gradualmente hasta que aparece el slido y la
primera temperatura estable se anota como el punto de congelacin.
El punto de congelacin de una solucin no es la temperatura a la cual la
solucin como un entero se convierte en una masa slida, sino que es la
temperatura donde la solucin comienza a depositar el solvente al
estado slido.
Cuando tiene lugar un gran sobre-enfriamiento, la subsiguiente
congelacin de la solucin trae como resultado la separacin de una
gran cantidad de solvente al estado slido y la solucin se torna
considerablemente ms concentrada que la original.
Pgina 23
U.N.M.S.M
VI. RECOMENDACIONES
Se debe mantener la agitacin constante para que la temperatura sea

constante en todo el sistema.
Se debe anotar la temperatura cada pequeo intervalo de tiempo, en
este caso cada 5 segundos, ya que cuanto menor es el tiempo mayor
exactitud ser para la hallar el peso molecular.
Para obtener resultado digno de confianza con el mtodo del punto de
congelacin es necesario que solo se separe el solvente puro cuando la
solucin se congela y que el enfriamiento excesivo sea evitado.
A veces es necesario introducir un pequesimo cristalito del solvente
slido con el objetivo de prevenir el sobre-enfriamiento.
Los mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una
concentracin definida, sino analizando la solucin que se halla en
equilibrio con el soluto slido; bajo esas condiciones, el sobreenfriamiento de la solucin no introduce dificultades.
Para el aumento de la exactitud de la medicin de T es cmodo utilizar
solventes con valores grandes de Kf, como por ejemplo el alcanfor y el
canfeno, los cuales en los ltimos aos encuentran gran aplicacin.
Pgina 24
U.N.M.S.M
VII.
BIBLIOGRAFA
Ball W David, Fisicoqumica, 2004, Thomson, Mxico.
Castellan G.W. 1998. Fisicoqumica, Pearson, Mxico
Glasstone S. "Termodinmica para qumicos", 7ma ed., Ed. Aguilar,

Espaa, 1979.
Atkins P.W Fisicoqumica., Fondo educativo interamericano.

1986
Daniel F. Experimentos en fisicoqumica Mc Graw Hill, 1967.
Reklaitis, Balances de Materia y Energa, 1era edicin, Editorial

McGraw-Hill, 1989, Pg. 606
Pgina 25
U.N.M.S.M
VIII.APENDICE
Cuestionario
1.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa:
Las propiedades coligativas (del latn colligare = unir, ligar) de una
disolucin son aqullas que dependen de la concentracin de soluto y no
de la naturaleza del mismo, y estn relacionadas con las fuerzas de
interaccin o cohesin entre molculas dependiendo de la cantidad de
soluto presente, y en concreto con la presin de vapor que ejerce la fase
de vapor sobre la fase lquida en un recipiente cerrado (lnea de
equilibrio de fases). Experimentalmente se constata que a medida que
se aade soluto a un disolvente, se alteran algunas propiedades fsicas
de la disolucin. La disolucin es capaz de ejercer una presin osmtica,
disminuye la presin de vapor en solutos no voltiles, el punto de
ebullicin es mayor (aumento ebulloscpico) y el de congelacin, en
disoluciones diluidas, disminuye respecto a la del disolvente puro. A este
ltimo fenmeno (disminucin de la temperatura de fusin a presin
constante) se le denomina descenso crioscpico (del griego kryos = fro;
skopein= examinar). Este fenmeno se puede medir experimentalmente
con relativa facilidad en disoluciones diluidas de solutos no voltiles y
permite en ltima instancia determinar la masa molecular del soluto si
se conoce la del disolvente y la concentracin de soluto. Esta propiedad
se aplica, por ejemplo, para evitar la congelacin de los circuitos
refrigerantes de agua del automvil, para evitar la formacin de placas
de hielo, o para aumentar la capacidad de enfriamiento del hielo en las
heladeras tradicionales.
2.-Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre
soluciones electrolticas y no electrolticas:
Disoluciones diluidas de no electrolitos
Raoult, de forma experimental, lleg a deducir lo que se conoce
como Ley de Raoult del descenso crioscpico para el caso del descenso
crioscpico de disoluciones diluidas con solutos que no se disocian, es
decir, no electrolitos. La ecuacin de dicha ley es:
Donde:
Tc es
la
diferencia
entre
la temperatura
de
congelacin del disolvente puro y la temperatura de congelacin
de la disolucin.
kf es la constante crioscpica, una constante que es caracterstica
del disolvente.
Pgina 26
U.N.M.S.M

m es la molalidad del soluto, es decir, los moles de soluto
por kilogramo de disolvente. La concentracin se expresa en
molalidad porque es ms prctico a la hora de realizar medidas,
aunque para ser exactos se debera expresar en funcin de
la fraccin molar, como lo demostr Raoult.
Descenso crioscpico experimentado por una disolucin acuosa

de etanol en funcin de la molalidad, donde se observa la curva
experimental en rojo y la recta que se obtiene de aplicar la ecuacin de
Raoult en azul , y que, en el caso del etanol, es vlida hasta
concentraciones de aproximadamente 3 molal.
Disoluciones diluidas de electrolitos
Las anomalas descubiertas por Jacobus Henricus van 't Hof, que eran
excepcionalmente elevadas en el caso de muchos electrolitos, le
condujeron a introducir el llamado factor de van't Hof. Se trata de un
factor emprico simbolizado por i que se define como el cociente entre el
valor experimental de la propiedad coligativa media y el valor terico
que se deduce de las ecuaciones de Raoult.
De esta forma, la nueva ecuacin para el descenso crioscpico tom la

siguiente forma:
El factor i fue explicado por el qumico sueco Svante August
Arrhenius cuando desarroll entre 1883 y 1887 la teora de la disociacin
electroltica, segn la cual las molculas de los electrolitos se disocian en
mayor o menor extensin en iones cargados elctricamente, capaces de
Pgina 27
U.N.M.S.M
transportar la corriente elctrica, existiendo un equilibrio entre las

molculas no disociadas y los iones. Por tanto, en disolucin hay ms
partculas que las que se han disuelto, ya que estas se rompen, se
disocian, en partes ms pequeas. El ascenso ebulloscpico, como el
resto de propiedades coligativas, depende del nmero total de partculas
en disolucin, de manera que en una disolucin de electrolitos
tendremos ms partculas que las disueltas, las cuales se han de tener
en cuenta para calcular la molalidad total. Por ejemplo, se puede
suponer un electrolito binario como el cloruro de calcio, CaCl2, que
alcanza el equilibrio de disociacin en agua segn la siguiente ecuacin:
En disolucin, por tanto, hay ms partculas que las disueltas

inicialmente porque parte de estas se han disociado en iones.3 En la
figura se observa que los datos experimentales se desvan mucho de la
prediccin de la Ley de Raoult.
Descenso
crioscpico
experimentado
por
una disolucin acuosa
de cloruro
de
calcio
en
funcin de la molalidad.
Hay soluciones que presentan valores para sus propiedades coligativas,

muy diferentes a lo calculado tericamente y adems son conductoras
de la electricidad.
A estas soluciones se les denomina electrolitos y a las otras no
electrolitos. Sus solutos tambin reciben estas denominaciones. Los
electrolitos son generalmente soluciones de cidos, bases o sales.
Van't Hof introdujo el factor i (factor de Van't Hof )
A medida que las soluciones se hacen ms diludas, el factor i tiende a
tomar valores enteros positivos ( 2, 3, 4, etc. ).
Arrhenius estableci la teora de la disociacin electroltica para los
electrolitos.
Se basa en lo siguiente:
Pgina 28
U.N.M.S.M
1.
2.
3.
4.
5.

Los electrolitos en solucin o fundidos se disocian parcialmente
en iones con cargas elctricas, de tal forma que las cargas
positivas totales sean iguales a las cargas negativas totales.
Los iones son tomos o grupos de tomos con carga elctrica
positiva para los metales y carga elctrica negativa para los no
metales o radicales no metlicos.
Estos radicales permanecen sin modificaciones para compuestos
qumicamente anlogos (por ejemplo: Cl
para todos los
cloruros ) .
Los iones actan independientemente unos de otros y de las
molculas no disociadas. y son diferentes en sus propiedades
fsicas y qumicas.
La disociacin electroltica es un proceso reversible, es decir, los
iones pueden reagruparse para formar nuevamente la molcula. A
mayor dilucin de la solucin el reagrupamiento de los iones se
hace ms difcil, porque estn ms alejados.
En soluciones muy diluidas, prcticamente todas las molculas se
han disociado y esto explica el hecho de que el factor i tome
valores enteros positivos en estas soluciones.
3.-Mencione algunas limitaciones del mtodo crioscpico en la

determinacin de pesos moleculares
El conocimiento exacto del peso molecular es indispensable para poder
establecer la formula bruta. Su determinacin se realiza exclusivamente
por mtodos fsicos, de entre los cuales se utilizan preferentemente los
mtodos osmticos, y en algunos casos de compuestos fcilmente
voltil. De entre los mtodos osmticos se emplea preferentemente el
crioscopico(por medida de la disminucin del punto de congelacin) y en
menor escala el ebulloscopico(por medida del aumento del punto de
ebullicin). Todos estos mtodos encuentran una cierta limitacin en su
campo de aplicacin por la no siempre fcil eleccin de un disolvente
adecuado que funda o hierva a temperaturas prximas a la ambiente.
Una variacin importante del mtodo crioscopico es el de la
determinacin de pesos moleculares propuestos por Rast, que se funda
en la medida de la disminucin del punto de congelacin del alcanfor
empleado como disolvente. Esta sustancia, debido a su estructura
molecular tiene una constante crioscopca extraordinariamente alta , de
40 para una disolucin normal , lo que permite la determinacin en
escala micro, con una considerable simplificacin respecto al mtodo de
Beckmann, que es el mas frecuentemente seguido.
El limite de error en todos los mtodos osmticos es relativamente
grande y alcanza aproximadamente a +/- 5% del valor terico. Por esto
la determinacin del peso molecular da solamente un primer valor
aproximado que nos permite calcular un factor que, multiplicado por la
formula proporcional nos conduce a la formula bruta y el calculo del peso
Pgina 29
U.N.M.S.M
molecular exacto se realiza siempre de modo secundario por suma de

pesos atmicos de los atomicos contenidos en la citada formula bruta.
Pgina 30

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(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUIMICA INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA

Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Qumica (07.2)

Condori Nez Jos Ronald

16 de Noviembre del 2011

Facultad de Ingeniera Qumica

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

Facultad de Ingeniera Qumica

El principio terico en el que se fundamenta esta prctica es el mtodo

, viene dada por la diferencia

de temperaturas de congelacin (o de fusin) del disolvente puro y de la

descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto,

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

terico que cuyo

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Una de las conclusiones obtenidas es que el punto de congelacin de un

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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normalmente cloruro de calcio, CaCl 2, que en una proporcin del 2 %

Eliminacin del hielo de un avin mediante una disolucin anticongelante.

III. Parte Terica

El descenso crioscpico es una de las propiedades coligativas y por lo

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El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de los

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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La variacin de entropa que se produce durante

Por otro lado, la congelacin es una transicin de fase

Dado que la variacin de la entalpa, Hf, es constante, tanto en el paso del

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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Por tanto, las temperaturas de congelacin de las disoluciones son siempre

Dado que el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, se supone que est

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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viven un centenar de especies del

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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Las constantes crioscpicas sern elevadas si lo son las temperaturas de

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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La tabla muestra valores de temperaturas de congelacin y constantes

COMPARACIN CON EL AUMENTO EBULLOSCPICO:

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partculas del soluto se encuentran dispersas entre las molculas del

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el lquido se encuentra en un recipiente cerrado. La presin de vapor

m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando

m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de

n es el nmero de moles de partculas en la solucin.

Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solucin

Al igual que en la ley de los gases ideales, la presin osmtica no depende

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ascenso ebulloscpico y el descenso crioscpico estn dadas en molalidad

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular

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Tabla N 1: Condiciones de laboratorio