18/05/2015

Devemos nos fazer os seguintes questionamentos:

As estruturas de Lewis e o modelo RPENV explicam porque uma

ligao se forma?
Como devemos considerar a forma em termos da mecncia
quntica?

Quais so os orbitais envolvidos nas ligaes?

Para responder estas perguntas utilizamos a

teoria de ligao de valncia:

Ligao Qumica

Postulado:
Quando dois tomos se ligam para formar uma
ligao covalente, um orbital atmico de um tomo se
sobrepe ao orbital atmico do outro e o par de eltrons que
Linus Pauling

se associa a ligao covalente compartilhado entre os dois

tomos na regio onde os orbitais se sobrepe.

1 descrio sobre ligaes covalentes que levou

em considerao os orbitais atmicos.
1 modelo mecnico-quntico a distribuir os eltrons
atravs de ligaes e que no explicado pela teoria de
Lewis e o modelo VSEPR.

18/05/2015

Ligao Qumica
Na Teoria da Ligao de Valncia a ligao formada, quando os
orbitais atmicos dos tomos se sobrepe.
H
H
Exemplos:

1s

1s

tomos se aproximan

Regio de sobreposio

Obs: A sobreposio ocorre a medida que os ncleos dos

tomos aproximam-se.

Ligao Qumica
Repulso

Alguma sobreposio

Energia Potencial

Atrao mxima

Nenhuma sobreposio

-436 KJ/mol

74 pm

Distncia internuclear (pm)

18/05/2015

Ligao Qumica

A figura nos diz que:

Com o aumento da sobreposio, a energia de interao

diminui, e em uma determinada distncia ela ser mnima.
-Esta energia corresponde exatamente distncia de ligao
(comprimento de ligao).

-Grande aproximao dos tomos aparecimento de foras

repulsivas, geradas pelos ncleos dos tomos, que levam a um
aumento de energia.
-Comprimento de ligao as foras de atrao entre os ncleos e
os eltrons equilibram-se s foras repulsivas (ncleo-ncleo,
eltron-eltron).

Ligaes e

Ligao Qumica

Ligaes ocorrem sempre ao longo do eixo nuclear da ligao.

Orbitais
atmicos
1s
1s

Ligao

1s

2px

Ligao
Ligao

Ligaes ocorrem sempre paralelo ao eixo nuclear da ligao.

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Ligao Qumica

Sobreposio dos orbitais

Considerando molculas diatmicas homonucleares

1) Molcula de H2
Configurao eletrnica do H1.

Configurao eletrnica do H2.

1s1

1s1

Ligao Qumica

Sobreposio dos orbitais

Considerando molculas diatmicas homonucleares

2) Molcula de Cl2
Configurao eletrnica do Cl 1.
3s2

3p5

Orbital 3px do Cl1

Configurao eletrnica do Cl 2.
3s2

3p5

Orbital 3px do Cl2

18/05/2015

Sobreposio dos orbitais

Ligao Qumica

Considerando molculas diatmicas homonucleares

3) Molcula de N2
Configurao eletrnica do N estado fundamental

N2

N1

1s2

2s2

2px1 2py1 2pz1

1s2

2s2

2px1 2py1 2pz1

Ligao Qumica

H2O

Formao de molculas poliatmicas

Estado fundamental do O:

1s2

2s2

2xH

2px2 2py1 2pz1

1s1

Os orbitais 2py e 2pz encontram-se a 90 um em relao ao outro.

Desta forma esperaramos aqueles ngulos de ligao para a
molcula da gua.

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Ligao Qumica
Formao de molculas poliatmicas

CH4

Estado
fundamental do
Carbono

1s2

2s2

2px

2py1 2pz0

Devemos promover um eltron do orbital 2s para um orbital 2pz vazio

Estado excitado
do Carbono
1s2

2s2

2px

2py1

2pz1

Obs: o gasto de energia para promover o eltron de um nvel de mais

baixa energia para um nvel de mais alta energia, compensado com a
diminuio da energia de potencial ao se formar a ligao covalente.

Ligao Qumica
Como sobrepor 1 eltron 1s dos 4 hidrognios?

Neste caso teramos a seguinte situao:

1) Trs ligaes do Carbono com Hidrognio teriam ngulos de 90
Obs: As evidncias

(comprimento, fora e forma de

ligao) apontam para a equivalncia das 4 ligaes C-H.

18/05/2015

Ligao Qumica
Hibridizao de orbitais atmicos
Hibridizao:
1) a mistura de orbitais atmicos para gerar novos orbitais.
2) E os orbitais hbridos possuem energia intermediria entre
os nveis a partir dos quais foram gerados.
Orbitais hbridos:
1) Orbitais atmicos hipotticos
2) Obtidos a partir de uma combinao de 2 ou mais orbitais atmicos no
equivalentes
3) Nmero de orbitais hbridos = nmero de orbitais atmicos usados na
combinao
4) Cada orbital hbrido pode acomodar 2 eltrons com spins opostos
5) Eltrons no-ligantes continuam como pares isolados

Ligao Qumica
Hibridizao sp exemplo: BeF2
A configurao eletrnica do Be : 1s2 2s2

No existem eltrons desemparelhados para formar as ligaes, assim, estes orbitais

no so apropriados para descrever esta molcula.
Dois eltrons do Be sero compartilhados com os eltrons desemparelhados
dos tomos de F, para isso:
promoo

18/05/2015

Ligao Qumica

Ligao Qumica
Um orbital 2s e um orbital 2p misturam-se gerando dois
orbitais hbridos sp:

Os lbulos dos orbitais esto a 180de distncia entre si.

18/05/2015

Ligao Qumica

Hibridizao sp exemplo: CO2

CO2

Promoo do e-

1s2

2s2

2px

2py1 2pz0

Mistura dos orbitais atmicos

Estado fundamental
do tomo de Carbono

2xO

1s2

1s2

2s2

2px2 2py1 2pz1

2s2

2px1 2py1 2pz1

Estado fundamental
do tomo de oxignio

2 orbitais sp 2 orbitais p
semipreenchidos

O=C=O
Obs: Sero formadas 2 ligaes e 2 ligaes

Ligao Qumica
Hibridizao sp2 exemplo: BF3
Promoo do eMistura dos orbitais atmicos

1s2

2s2

2px1 2py0 2pz0

Estado Fundamental
do tomo de Boro

3xF

2s2

2px2 2py2 2pz1

Estado Fundamental
do tomo de Flor

1s2

2s2

2px1 2py1 2pz0

Orbital pz vazio

2pz0

3 orbitais
hbridos sp2

18/05/2015

Ligao Qumica

Ligao Qumica
Devido a existncia de um orbital p puro vazio, uma
ligao realizada atravs da sobreposio lateral

deste orbital com um orbital p preenchido do Flor,

assim existiro 3 estruturas de ressonncia para a
molcula de BF3.

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Ligao Qumica

Voltando a molcula de CH4

Promoo do e-

1s2

2s2

2px

2py1 2pz0

Mistura dos orbitais atmicos

Estado fundamental
do tomo de Carbono

1s2

4xH

2s2

2px1 2py1 2pz1

4 orbitais hbridos sp3

Ligao Qumica

Molcula de Metano

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18/05/2015

Ligao Qumica
Hibridizao sp3 exemplo: NH3

3xH

Sobreposio

dos

orbitais

dos

hidrognios com os orbitais hbrido sp3

do N na molcula de NH3.

Ligao Qumica
Procedimento para hibridizar orbitais

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Ligao Qumica
- desenhar a estrutura de Lewis da molcula
- predizer o arranjo eletrnico do(s) tomo(s) central(ais) usando o modelo
VSEPR
- deduzir a hibridizao do tomo central de modo apropriado

Estrutura do C2H4

VSEPR = arranjo em torno de cada C

trigonal planar

C em C2H4: hibridizao sp2

Ligao Qumica
Hibridizao sp2

Ligaes (C sp2, H 1s)

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Ligao Qumica
Ligaes (C sp2, H 1s)

Ligaes (C 2pz , C 2pz )

Ligao Qumica

Molcula de Benzeno

HCOOH - cido frmico

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