APLICAO DE CROMATOGRAFIA GASOSA COM DETECTOR DE EMISSO

ATMICA PARA A INVESTIGAO GEOQUMICA DE POLICCLICOS

AROMTICOS E HETEROCCLICOS DE ENXOFRE EM LEOS CRUS EGPCIOS
Autores do Artigo: A.H. Hegazi a,b, J.T. Andersson a, M.Sh. El-Gayar b,*
Orientadora do Resumo: Elisngela Batista da Silva
Autor do Resumo: Milson dos Santos Barbosa

INTRODUO
O enxofre incorporado por meio da reao de espcies de enxofres
inorgnicos funcionalizados com biolipdios durante a fase inicial de diagenesis [2,3].
Os compostos de enxofre so distribudos ao longo de uma ampla gama de estruturas
moleculares, tais como, tiis alifticos, mono e dissulfuretos [4,5], mas uma grande
quantidade de enxofre ocorre em estruturas aromticas, especialmente como tiofenos
alquilados benzologues [6].
Contundo, os enxofres aromticos policclicos so geralmente associados
a efeitos adversos devido a qualidade dos produtos derivados do petrleo, tais como,
catalisadores de intoxicao, corroso ou de poluio causadas por incinerao.
Devido a sensibilidade oxidao, os compostos orgnicos de enxofre podem ser
alterados com facilidade, por meio de processos como evaporao, biodegradao,
oxidao ou lavagem com gua abitica. Finalmente, compostos de enxofre
aromticos tm sido objeto de investigaes detalhadas no campo da geoqumica do
petrleo. A variedade destes compostos est associada a origem ou maturidade dos
leos bruto [7,8].
Tendo em conta o papel dos compostos de enxofre no petrleo, tm-se
uma ateno contnua em relao ao tipo, a estrutura qumica e as caractersticas
naturais dos heterociclos de enxofre aromticos policclicos e no alquilados
individuais (PASH).
O desenvolvimento de ferramentas analticas com alta preciso
fundamental na resoluo de problemas em reas como geoqumica e dessulfurao
de combustveis.
O nmero de compostos aromticos alquilados de enxofre e os seus
ismeros em petrleo pode ser extremamente grande, assim a identificao e
quantificao dos ismeros nestas misturas complexas muito difcil e requer

mtodos seletivos e com deteco precisa [9]. A maioria das pesquisas realizadas
sobre a identificao e aplicao de compostos de enxofre aromticos em
combustveis

fsseis

outras

amostras

ambientais

foi

realizada

utilizando

cromatografia gasosa com detector fotomtrico de chama (FPD) [10-13].

Recentemente, alguns artigos foram publicados na literatura aplicando o
detector de emisso atmica (AED) para identificar estes compostos [14,15]. A AED
um detector seletivo de multi-elemento. Em DEA, os analitos so alimentados a partir
de uma coluna de separao em um micro-ondas de plasma induzida e atomizada por
hlio. Alguns dos tomos ganham energia suficiente para se tornar agitado e, quando
este excesso de energia desprendido, em determinados comprimentos de onda, so
emitidas as caractersticas do elemento em forma de luz [10]. Na deteco atmica, o
enxofre tem uma pequena quantidade que detectvel de maneira excelente, j a
seletividade em relao carbono muito elevada [16].
No presente estudo, a ocorrncia e distribuio de PASHS em leos crus
egpcios foram examinadas por deteco de emisso atmica seletiva em enxofre
associado com cromatografia gasosa (GC/AED).
relatada tambm uma avaliao dos padres de distribuio destes
compostos, tendo como parmetros a origem e maturidade dos mesmos. Os
resultados apresentados nesta investigao so parte de um estudo muito mais amplo
sobre a geoqumica orgnica do petrleo dos campos petrolferos do Egito,
envolvendo hopanos e esteranos medidos por cromatografia e espectrometria de
massa de gs.

EXPERIMENTOS
2.1. leos brutos
Seis amostras de petrleo bruto do Golfo de Suez e de diferentes regies
do deserto ocidental do Egito foram usadas para este estudo. As localizaes
geogrficas dos campos de petrleo selecionados so mostradas na FIG. 1.
2.2. Anlise do PASH
2.2.1. Procedimento
Os leos foram fracionados por cromatografia em uma coluna com cidos
saturados, monoaromticos e poliaromticos. Uma coluna de cromatografia (90 x 8
mm) foi embalado com 5 g de alumina (ativada a 450 C durante 12 h, 2% de gua
adicionada e depois armazenada a 155 C).
A amostra de leo (80 mg) foi fracionada utilizando n-pentano (20 ml) para
eluir a frao de hidrocarboneto saturado em n-pentano/diclorometano (50:1, v / v, 15
ml), para eluir monoaromticos em n-pentano/diclorometano (3:1, v / v, 30 ml), e para
eluir poliaromticos [17]. As fraes poliaromticas foram examinadas para PASH pela
coluna capilar GC/AED.

Figura 1. Mapa do Golfo de Suez e regies do deserto ocidental do Egito, ilustrando a

distribuio geogrfica dos leos.

2.2.2. Mtodo instrumental

Anlises de GC foram realizadas em um Packard 5890 da Hewlett II
equipado com uma entrada de split-splitless e detector de emisso atmica 5921A.
Uma coluna capilar ZB-5 (30 m x 0,25 milmetro de i.d., com pelcula de espessura
00:25) foi utilizada com hlio como gs portador. A temperatura do forno do GC foi
programada de 50 C (2 min isotrmica) a 250 C em 6 C/min e depois para 300 C
(10 min isotrmica) a 10 C/min. A temperatura do injetor e do detector era de 260 e
300 C, respectivamente.
2.3. Anlise de biomarcadores
2.3.1. Procedimento
Os leos foram fracionados e para saturar os hidrocarbonetos aromticos
e os compostos polares foi utilizando o mtodo de extrao de ons de prata de slica
da fase slida (SPE) relatado por Bennett e Larter [18].
2.3.1.1. Preparao de cartuchos de SPE de slica impregnada de prata.
Uma pasta de 1,8 g de slica (Kieselgel 60 G), 0,2 g de nitrato de prata e 3
ml de gua destilada foi colocada para secar num forno a 120 C. ons de slica de
prata (550 mg) foram carregados em um cartucho Sep-Pak' com uma frita de reteno.
Os cartuchos foram previamente limpados por eluio de 5 ml de ciclo-hexano sob
presso.
2.3.1.2. Isolamento de hidrocarbonetos.
O leo (50 mg) foi colocado num frasco e dissolvido em 200 l de
diclorometano (DCM). A soluo foi transferida para um frasco com 550 mg de gel de
slica (armazenada a 155 C) deixou-se absorver. O extrato foi dissolvido em 2 ml de
ciclo-hexano por sonicao e transferido para um C18 sem tampa (NEC) da Sep-Pak
SPE.
2.3.1.3. Separao da frao de hidrocarbonetos.
Uma frao com 50 l do ciclo-hexano recuperado do leo durante C18
NEC SPE foi adicionado gota a gota ao on de slica de prata. Os hidrocarbonetos
alifticos foram eluidos em 3 ml de ciclo-hexano. Os hidrocarbonetos aromticos foram
recuperados em 6 ml de DCM, e os compostos polares em 6 ml de DCM/metanol (93:7
v/v).

As anlises das fraes saturadas foram realizadas por GC e

cromatografia gasosa/espectrometria de massa (GC/MS).
2.3.2. Mtodo instrumental
A anlise por CG de alta resoluo foi executada pelo equipamento
Packard 5890 da Hewlett II equipado com um injetor de split-splitless, um detector de
ionizao de chama e uma EC-5 (Alltech, Deerfield, EUA) com uma coluna de slica
capilar fundida (30 m x 0,25 milmetros de i.d., com espessura de 00:25 l).
O forno do GC iniciou com temperatura igual a 60 C, isotermicamente
durante 2 min e programado para atingir 300 C e se manter isotermicamente durante
10 min. A temperatura do injetor e do detector foi de 260 e 300 C, respectivamente. A
injeo esteve no modo de splitless. As medies do GC/MS foram realizadas em
Finnigan Mat GCQ. As amostras foram injetadas numa coluna de slica capilar fundida
(30 m x 0,25 milmetros de i.d., com espessura de 00:25 l) revestida com DB-5, MS.
Hlio foi o gs de transporte e a temperatura foi programada a partir de 40 C por 1
min, a 150 C por 10 min, a 210 C por 6 min, a 310 C por 15 min, a 4 C/min . O
espectrmetro de massa foi operado no modo de impacto de eltrons a 70 eV, com um
intervalo de verificao de 100 a 600 m/z e tempo de varredura de 1 scan/s.
A fragmentografia de massa foi utilizada a 191 m/z e a 217 m/z para
detectar os hopanos e esteranos. Estes compostos foram identificados em
fragmentogramas com base em seus tempos de reteno relativos e por comparao
com seus espectros de massas, usando os dados da literatura [19,20].
Os picos 5FBT, 2FDBT e 6FBN [2,3-d]T representam os nmeros em que
os compostos fluorados padro foram adicionados para fins de quantificao.

RESULTADOS E DISCURSSES
3.1. Caracterizao dos leos por distribuies de biomarcadores
Biomarcadores em leos e rochas so amplamente investigados para
fornecer informaes confiveis sobre paleoambientes deposicionais, entrada orgnica
e maturidade trmica. No presente estudo, as amostras de leo foram caracterizadas
primeiramente por biomarcadores de hidrocarbonetos saturados. Os fragmentogramas
191 m/z e 217 m/z dos leos do Golfo Suez e do Deserto Ocidental esto

representados na figura. 2. As atribuies dos picos marcados nas figuras esto

listadas na Tabela 1.
3.1.1. leos do Golfo Suez
As distribuies de biomarcadores resumidos na Tabela 2 foram utilizadas
para os leos do Golfo Suez e esto relacionados em dois tipos.
Tipo 1: representa os leos da Belayim em terra 112-8 e 113-47, e Belayim
marinha 113M-44, mostrando as caractersticas geoqumicas e as caractersticas de
carbonato dos ambientes de depsitos de evaporticos com baixos ndices de
pristano/fitano (Pr/Ph) e Ts/Tm e uma elevada C2917(H)/C3017(H) ratios hopane [21].
A progresso habitual de C31 para C3517(H) homohopanes consistente com a gua
durante a deposio [22], enquanto que a ausncia de um sinal forte gamacerano
indica uma deposio em ambientes salinos normais [23].
Tipo 2: mostra vrias caractersticas de Geisum-A3 e -B1, e Gemsa-5,
sugerindo que eles so derivados de um carbonato de origem marinha de um
evaporito que foi depositado sob condies hipersalina num ambiente altamente
redutor. Destacam-se a baixa concentrao de diasterane (ndice variando 0,29-0,35),
Ts/Tm <1, ndice de homohopano elevado, dominncia de C27 esteranos em relao
aos seus homlogos C28 e C29 (Tabela 2) e alta abundncia de gamacerano.
A principal caracterstica que diferencia os dois tipos de leos a presena
de concentraes de oleanano (ndice <20). Oleanano considerado como um
indicador de material de planta superior [24], e tem-se observado ser confinado a
sedimentos cretceos tercirio superior [25].
De acordo com a literatura, existem sees de Cretceo Inferior, baixa
Eoceno e Mioceno de origem, no Golfo Suez [26-29]. O carbonato Eocenio Tebas
uma formao que possui propriedades geoqumicas orgnicas que so muito
semelhantes aos da pedra calcria do o Golfo Suez [29]. Os tipos 1 e 2 possuem
caractersticas geoqumicas consistentes com Cretceo Superior e Calcrio Brown ou
baixo Eoceno Tebas e formao de carbonato de rochas geradoras.

FIG. 2. Cromatogramas de massa 191 m/z e 217 m/z para amostras representativas de
petrleo mostrando a distribuio dos triterpanes e esteranos, respectivamente. Os picos
marcados so identificados na Tabela 1.

3.1.2. leos do deserto ocidental

As impresses digitais de esteranos e triterpanes (Tabela 2) revelam
diferenas significativas entre os leos, o que sugere uma grande variedade de rochas
geradoras. No entanto, os leos do deserto ocidental estudados nesse trabalho
apresentam uma srie de caractersticas comuns, incluindo os biomarcadores com
presena de terpanos tricclicos e C30 esteranos em concentraes significativas, que
so originadas de ambientes marinhos [30,31], e um enriquecimento em C29
esteranos. A escassez de gamacerano indica um ambiente de deposio salina
normal. Alm disso, todos os leos contm o pentacclico 18(H)-oleanano em
quantidades variveis (Quadro 2), que pode ser originado a partir de plantas da famlia
das angiosprmicas [32], e que parece estar ligada sedimentos cretceos tercirioalto. Altas taxas de Pr/Ph so observadas para os leos de Aman e Qarun-18 (Tabela
2), sugerindo condies paleoambientais de deposio de suas rochas de origem [33].
Relaes baixas de Pr/Ph (1,05-1,24) so notadas para os outros leos, indicando
anxicas para ambientes deposicionais subxicos [34].
Os leos Eldeen Badr 1.1 mostram uma maior abundncia relativa de
diasteranes diasterane (ndice de 1,07, Tabela 2), o que implica dizer que a gerao
deste leo de rochas geradoras rica em minerais de argila e sugere rochas
geradoras siliciclsticas [35]. A presena de C3017(H) diahopane (pico 17 na Fig. 2.)
em quantidades apreciveis tem sido considerada como um possvel marcador
terrestre [36]. Assim, Badr Eldeen 1.1 possui caractersticas geoqumicas consistentes
com a marinha deltaic, a rocha rica em minerais de argila com influxo de matria
orgnica terrgena para o ambiente de deposio.
Os baixos valores da razo Ts/Tm e o ndice de diasterane juntamente com
o alto teor de enxofre indicam que o leo Elrayan Wadi poderia originar a partir de um
ambiente de deposio de carbonato/evaporite marinho. Por outro lado, as
caractersticas moleculares caracterizam Faras-7 e SW Raml-2 so delticos de
origem marinha com influxo de matria orgnica terrgenos.
Os fragmentogramas de massa 191 m/z e 217 m/z de Aman e Qarun-18
(Fig. 2) indicam que a sua hopane e seus biomarcadores de sterane so expostas a
um nvel avanado de maturidade trmica e no pode ser usados como parmetros
geoqumicos para estes leos.

A partir de agora vamos investigar se os marcadores baseados na

distribuio de heterociclos de enxofre aromticos podem representar uma rota
alternativa para a caracterizao dos leos de Aman e Qarun-18.
3.2. Distribuio dos aromticos policclicos e heterociclos de enxofre
As fraes poliaromticas isoladas oriundas leos foram analisados por
CG de alta resoluo/DEA no modo seletivo de carbono-enxofre. Esta tcnica foi
selecionada para a anlise de PASHS. A elevada seletividade do enxofre torna o
detector mais confivel para estimar as distribuies dos ismeros destes compostos,
sabendo que o GC/MS de monitorizao de massa seletiva de ons metaestveis
selecionados (SIM) j amplamente utilizado no campo da geoqumica orgnica. O
cromatograma parcial AED dos PASHS de SW Raml-2, que mostra os tempos de
reteno relativos e distribuies dos benzotiofenos e dibenzotiofenos, est
reproduzido na fig. 3, e a identificao dos picos correspondentes dada na Tabela 3.
Identificao dos 2- e 3-etildibenzotiofenos, 3,6-, 2,7-, 3,7-, 1,6 -, 1,8 - e
3,4- e 3, 4,7-dimetildibenzotiofeno trimetildibenzotiofeno foi realizada atravs da
comparao dos tempos de reteno dos mesmos em GC com os dados publicados
na literatura [13], enquanto que a identificao dos outros compostos foi verificada por
meio de comparao com padres autnticos sintetizados no nosso laboratrio. Como
mostrado na FIG. 4, a deteco de emisso atmica possibilita a avaliao dos
padres de distribuio dos PASHS, mesmo nos casos em que a sua abundncia
relativamente baixa, ou quando a diferena entre os tempos de reteno e entre os
compostos de eluio pequena. Em todos os leos, o aparecimento dos
cromatogramas de enxofre seletivos AED para a maior parte foi muito similar, sendo
dominado pelas misturas tpicas dos BTS substitudos e dos DBTS. Estes heterociclos
aromticos de enxofre so representados principalmente por ismeros de mono
(MBT), di-(TMB) e trimetildibenzotiofenos (TMBT), bem como dibenzotiofeno (DBT),
mono-(MDBT), di-(DMDBT) e trimetildibenzotiofenos (TMDBT).
A inspeo visual da figura. 4 revela claramente que h uma diferena
significativa na abundncia de componentes biciclicos e tricclicos entre os leos do
Golfo Suez e os leos do deserto ocidental. Especificamente, os leos do deserto
ocidental, exceto Wadi Elrayan apresentaram uma maior abundncia de DBTs em
relao ao BTs, em comparao com os leos do Golfo Suez (ver relao BT/DBT na
Tabela 2).
Tabela 1 - Identificao dos picos dos fragmentogramas de massa 191 m/z e 217 m/z.

3.2.1. Benzotiofenos
Trs grupos caractersticos de dois, seis e oito picos encontrados nos
cromatogramas AED de todas as amostras de leo correspondem a MBT, DMBT

TMBT e ismeros, respectivamente. Em mdia, a abundncia dos BTs individuais no

foi significativamente diferente nos leos do Golfo Suez e do deserto ocidental. No
entanto, a inspeo cuidadosa vista na figura. 4 mostra que os leos Aman Qarun-18
exibem um padro de MBT 3-MBT/2-MBT menor que 1 em comparao com outros
leos. Alm disso, os padres de distribuio dos leos do Golfo Suez de DMBT so
caracterizados por uma maior abundncia relativa de 4,6-DMBT (pico 5, fig. 4), em
comparao com os padres encontrados em leos do deserto ocidental. O petrleo
Eldeen Badr 1,1 se distingue por apresentar uma baixa quantidade de 2,3-DMBT (pico
7) em relao aos outros ismeros DMBT, quando comparada com os outros leos. O
padro de TMBTs visto em todos os leos de 2, 3,7- e 2, 3,5-TMBT.
Tabela 2 - Propriedades de massa dos petrleos e suas origens.

Se as diferenas na distribuio BTs refletir nas variaes no material, o

ambiente de deposio ou maturidade (ou ambos) no pode ser estabelecido. A
distribuio de BTs til apenas para a interpretao dos estgios de evoluo
trmica inicial [37].

Fig. 3. Parciais dos cromatogramas AED da frao de poliaromticos mostrando a distribuio

e tempos de reteno relativos dos PASHS do leo Raml-2 SW. As identificaes mximas so
listadas na Tabela 3.

3.2.2. Dibenzotiofenos
Os grupos de picos, contendo 3, 3, 10 e 7 picos so atribudos a MDBT,
DMDBT TMDBT e ismeros, respectivamente (Fig. 4). DBT, etildibenzotiofenos
(EDBT), dietildibenzotiofenos (DEDBT) e metil-tildibenzotiofenos (MEDBT) tambm
foram identificadas.
A inspeo visual da AED cromatogramas, fig. 4, mostra que o 4-MDBT o
composto mais abundante entre os aromticos tricclicos de enxofre. Esta observao
tambm foi relatada em vrios leos e matrias orgnicas sedimentares [38,39]. O
leo Qarun- pode ser reconhecido por um pico intenso de DBT.
Tabela 3 - Lista de (PASH) identificados nas amostras de petrleo por GC/AED.

Duas explicaes foram propostas para as diferenas na distribuio de

ismeros alquilos DBT em amostras de leo [40]. A primeira que pores de DBT em
querognio dos diferentes tipos de origem diferem estruturalmente de modo que so
produzidos de diferentes conjuntos de DBT alquilao na gerao de hidrocarbonetos.
O segundo relata variaes no nvel de maturidade trmica em que os diferentes tipos
de leos foram gerados.
A distribuio dos DBTs tem sido proposta como indicadores de petrleos
provenientes de rochas de carbonato contra siliciclstico [12,41]. A presena de um
padro definido V (4-metil-> 2 - + 3-metil-<1-metil) nas MDBTs est geralmente
associada com leos de origem de rochas de carbonato, enquanto o padro de degrau
(4-metil > 2 + 3-metil > 1-metil) est associado com rochas de origem siliciclsticas ou
com maturidade avanada de leos oriundos de carbonato. Alm disso, os leos
provenientes de fontes de carbonato so caracterizados possurem abundncia de
BTS e uma distribuio relativamente igual de DBTs substitudos. Por outro lado, os
leos siliciclsticos apresentam baixas concentraes de BTs e valores decrescentes
de di-etrimetildibenzotiofenos MDBTs relativos [41]. Com base nas observaes
anteriores e no padro de distribuio MDBTs medidos neste trabalho (Fig. 4), os dois
tipos de leos do Golfo Suez, Excepto Belayim marinho-113M-44 e Wadi Elrayan

Faras-7, bem como os leos do deserto ocidental foram obtidos a partir de rochas
carbonticas de origem.
Por outro lado, o padro de distribuio de escada dos MDBTs de dos
leos Aman e Qarun-18 implica que eles sejam originados de rocha siliciclstico ou
que so leos provenientes de carbonatos com nvel avanado de maturidade trmica.
A impresso digital PASH de Badr Eldeen 1.1 (Fig. 4) refora a concluso acima com
base no ndice diasterane e aponta para uma origem siliciclstica. Os MDBTs e as
distribuies de biomarcadores de SW Raml-2 indicam que o mesmo um leo
maduro derivado de uma rocha de carbonato.
Fig. 4. Cromatogramas AED das fraes dos poliaromticos dos leos do Golfo Suez e do
deserto ocidental. As atribuies de pico so dadas na Tabela 3.

3.2.3. Parmetros de maturidade com base na PASH

Para entender como a maturidade afeta a distribuio de compostos
aromticos de enxofre, os parmetros com base em diferentes classes de
hidrocarbonetos foram determinados em leos brutos analisados e esto listadas na
Tabela de 4. Values 22S/22S + 22R C31 epimeros homohopano e C30 / +
diastermeros possui valores que so prximos dos valores de estado estacionrio,
0,60 e 0,05, respectivamente, para todos os leos. E indicam que eles so derivados
de rochas geradoras com um estgio avanado de maturidade trmica [42,43].
Tabela 4 - Marcadores dependentes da maturidade dos leos.

No entanto, os outros biomarcadores dependentes da maturidade, como

20S/(20S + 20R) C29 possui relao sterane e ndice terpane tetracclica que diferencia
os leos e sugerem que Geisum-A3 e B1, juntamente com Gemsa-5A do Golfo Suez
esto em um perodo com menor grau de maturidade trmica. Para os leos Aman e
Qarun-18, a maioria dos biomarcadores de sterane e hopane est ausente ou abaixo
dos limites de deteco (Figura 2), o que indica que estes leos so maduros.
A fim de chegar a uma concluso melhor sobre as diferenas entre os
nveis de maturidade dos leos, d-se continuidade nas anlises por meio de
parmetros de maturidade com base na distribuio de heterociclos de enxofre
aromticos.
As variaes na abundncia de DBTs, MDBTs e DMDBTs tm sido usadas
para obter informaes sobre a maturidade trmica de leos e sedimentos. Radke et
ai. [38] verificaram que as distribuies dos DBTs e dos MDBTs isomricos variaram
com o aumento da profundidade de enterramento. Aps um aumento em
profundidades rasas (de 500 a 1500 m), os MDBTs ismeros diminuram em relao
aos DBTs devido ao aumento da profundidade [38]. Parmetros de maturidade com
base nos DBTs alqulicos foram encontrados em sequncias lacustres para diferentes
tipos de kerogens, particularmente sobre as faixas de maturidades mais elevadas [44].
Uma diminuio com o aumento da maturidade foi relatado por Hughes [41] para o
parente 1-MDBT aos 2 + 3 - e 4 - MDBT ismeros.
As impresses digitais dos os Qarun-18 tiofeno e dos Aman so distintas
por baixas concentraes de BTS e abundncia de MDBTs (Fig. 4). Estas observaes

foram relatadas anteriormente em petrleos muito maduros [13,45] e tm sido

atribudas a uma baixa estabilidade trmica de BTS e os seus possveis
craqueamentos a temperaturas elevadas e/ou aos processos de aromatizao,
resultando na formao de compostos homlogos de DBTs.
Vrios parmetros de MDBTs ismeros e DBTs foram usados para
examinar as maturidades entre os compostos de aromticos de enxofre (Tabela 4).
Estas propores foram discutidas anteriormente, no que diz respeito origem e
maturidade [10, 13, 39, 46].
O 4-MDBT/1-MDBT e 2 - + 3-MDBT/1-MDBT ndices so mais baixos em
Geisum-A3, B1, e leos brutos Gemsa-5A do Golfo de Suez e leo Elrayan Wadi do
deserto ocidental (Tabela 4). Estas tendncias com maturidade trmica tinham sido
notadas antes [39, 46], em amostras de rocha e leo e foram atribudas a baixa
estabilidade termodinmica dos 1-MDBTs.
Estas observaes esto de acordo com as concluses relatadas
anteriormente no que diz respeito a maturidade trmica baseada nas distribuies dos
biomarcadores. Os valores relativamente elevados dos 4-MDBT/1-MDBT e 2- + 3MDBT/1-MDBT juntamente com a baixa relao 1-MDBT/DBT para os leos Aman e
Qarun-18 so proporcionais ao seu excesso de maturao.

CONCLUSES
Os biomarcadores analisados com base em hopanos e esteranos dos
leos do Golfo Suez em dois tipos de origens mostraram diferenas com relao aos
leos do deserto ocidental.
GC/DEA no modo seletivo de carbono e enxofre foi aplicado com xito
para a determinao rpida da complexa distribuio de PASHS em petrleos.
Verificou-se distino entre leos derivados de carbonato e de rochas geradoras
siliciclsticas. Alm disso, os biomarcadores saturados e PASH so mais utilizados
coletivamente, a fim de fornecer informaes confiveis especialmente sobre os nveis
de maturidade dos leos.