026_028_SOL

7/12/05

11:51

Page 26

Solutions
ANALYSE INDUSTRIELLE

Loxygne dissous:
la mesure optique,
inluctablement

e
Lang
Hach

Capteur optique
LDO dHach
Lange :un caps
changer tous
les deux ans.

ttention, il serait faux de dire

quune optode plonge dans
une eau boueuse nexige aucune maintenance pendant cinq
ans. Mais par rapport une lectrode de
Clark, cela na rien voir. Un coup dponge suffit quand, pour une lectrode, il faut
rajouter de llectrolyte, dboucher, voire
changer la membrane, rtalonner Et
encore cette petite tche mnagre savre
ncessaire une fois tous
les quinze jours, alors
Lessentiel
que le vritable contrle technique de llec La mthode optique pour
la mesure doxygne distrode doit tre rpt
sous pourrait prendre le
quotidiennement.
dessus sur la mthode
Cest la perce technololectrochimique
gique la plus importante
 1er atout : trs faible mainpour la surveillance continue
tenance (aucun lectrolyte
et le contrle de loxygne
ou aucune membrane
dissous depuis 50 ans ,
changer)
affirme Patrick Aubin,
 2me atout : une mthode
sans consommation doxyreprsentant en France
gne dans le milieu
dEnvironmental Instru 3me atout : peu de facteurs
ments, une PME amridinfluence
caine qui a dvelopp
 Application principale : le
la premire ce type de
contrle des bassins dacapteurs.
ration dans le traitement
Il faut dire que si les
biologique de leau
sondes bases sur la

26

Optode contre lectrode? A peine engag, le combat semble dj gagn. Pendant

des dcennies, la mthode lectrochimique a monopolis le terrain, faute dadversaire. Aujourdhui, la mesure optique par fluorescence tale lvidence ses atouts :
la maintenance, la maintenance et encore la maintenance. Pour la surveillance
de leau, deux fournisseurs majeurs, Hach Lange et Endress + Hauser, ont dj fait
le pari.

mthode lectrochimique (les plus rpandues tant les lectrodes de Clark) ont jusqu ce jour domin la mesure de loxygne
dissous sur site, cest quelles taient pratiquement sans concurrentes.
Larrive du capteur optique change la donne. Il est prsent pour la premire fois en
France en 2002 au salon Pollutec en France par la socit norvgienne Aanderaa* (distribue par Nrides). Puisque la molcule
diatomique de loxygne nabsorbe pas en
infrarouge, le principe optique fait appel
une molcule fluorescente. Celle-ci, enrobe
dans une membrane, rmet une lumire
dont lintensit et le temps de rmission
sont respectivement dautant plus faibles et
dautant plus longs, que la concentration
en oxygne est grande. Les premiers curieux ont
t les laboratoires et instituts de recherche qui ont voulu tester lquipement, explique Olivier Brocandel, ingnieur Projet chez Nrides. Depuis lan
dernier,ce sont vraiment les exploitants qui sy intressent .En fait, de lautre ct de lAtlantique,
le principe est dj connu. Ds 1997, Environmental Instruments dveloppe et brevette la
sonde optique Fluoroprobe. La technologie faisant rapidement ses preuves sur le
terrain, son intrt nchappe pas aux tnors
de linstrumentation. Spcialiste du contrle de lenvironnement, Hach Lange lance sa

sonde LDO, en 2003, en version fixe puis

portable. Le spcialiste du contrle de la qualit de leau abandonne compltement la
commercialisation des lectrodes membrane au profit des capteurs optiques. Lintrt est tellement vident en terme de maintenance que
lindustriel na aucune hsitation. Depuis le dbut de
lanne 2005,nous avons vendu 200 quipements fixes.
Pour nous,cest dj un succs commercial . Enfin, en
septembre dernier, Endress + Hauser prsente
son capteur COS61, lui aussi pour le domaine de lenvironnement.
Autre signe : en aot de cette anne, lorganisme amricain ASTM (American Society for Testing and Materials) a standardis la mthode
optique, au mme titre que la mthode de
titration Winkler (mthode A de laboratoire) et la mthode lectrochimique (lec-

Environmental Instruments sengage avec une garantie de cinq ans.

MESURES 780 - DECEMBRE 2005 - www.mesures.com

026_028_SOL

7/12/05

11:51

Page 27

Solutions

Aqualyse

Aqualyse a intgr un capteur optique dO2 dans une sonde multiparamtre qui mesure aussi la temprature,la conductivit,le pH,
le redox,le niveau,la salinit,la turbidit,lammonium,les
nitrates,les chlorures Il peut tre immerg jusqu 250 mtres
de profondeur.

Optode

Le capteur
dAanderaa :
mesure in
situ dans
une rivire.

trodes membrane, mthode B). Force

est de constater que peu de principes de
mesure ont bnfici aussi rapidement
(moins de dix ans) dune telle reconnaissance.

Peu de maintenance,
peu de comptence
Le premier avantage, on la dj dit, est
la maintenance. Aucun consommable,
aucune pice remplacer. Ceci participe une rduction des heures perdues
en maintenance et limine les cots lis
au changement de pices dtaches.
Peu de maintenance signifie aussi moins de
besoins en comptences, souligne Cdric
Fagot, chef produit chez Endress + Hauser. On souvre ainsi le march des petites exploitations gnralement sous-instrumentes faute de
personnels
Une autre caractristique trs importante
est que le capteur fluorescence ne
consomme pas loxygne et ne ncessite
aucun dbit pour son fonctionnement.
Cest encore un avantage par rapport aux
sondes lectrochimiques qui consomment
loxygne de leau. Pour renouveler ce
dernier proximit de la sonde, il faut
alors quil y ait un dbit deau. Si celui-ci
nexiste pas, il faut en crer un (par un
systme dagitation). De plus, les microorganismes vivant dans leau, qui consomment eux aussi de loxygne, recouvrent

progressivement la membrane et provoquent lpuisement rapide de loxygne

derrire la membrane. Loptode elle aussi peu
se recouvrir de biomasse, prcise M. Aubin, mais
elle ncessite simplement un nettoyage et retrouve son
fonctionnement sans avoir besoin dtalonnage .
Pour Olivier Brocandel, (Nrides), le troisime atout du capteur optique rside dans
le fait quil sagit dune mesure absolue.
Elle est indpendante des facteurs extrieurs. Elle permet par exemple de raliser des profils de taux doxygne dans leau de mer, alors que la Endress + Hauser.
pression, la temprature ou la salinit varient forte- Le tout dernier :le COS61 dEndress + Hauser.
ment en fonction de la profondeur. Ces facteurs dinfluence rendent impossible une telle
tude avec des lectrodes de Clark .
Construction du capteur

Surveillance de leau
Lapplication de choix est le
Diode mettrice
Diode rceptrice
contrle de la qualit de leau,
tout particulirement au
niveau du traitement biologique dans les bassins daration. Cest l lessentiel du march de la mesure doxygne dissous ,
prcise M. Molinier (Hach Lange). Il y a aussi le domaine de
la surveillance des eaux de
Couche sensible
rivire.Toujours, dans le traitement de leau, loptode permet galement de rpondre
des applications sur lesquels
les capteurs lectrochimiques
Process contenant de loxygne
restaient inoprants. Cest le
cas par exemple du traitement des
graisses, poursuit M. Molinier; l
Endress + Hauser.
o un capteur membrane se bouche en
quelques heures, un capteur optique garde toute sa fia- nique ampromtrique pour les autres secbilit avec un simple nettoyage hebdomadaire .
teurs comme lagroalimentaire. Notre capEndress + Hauser propose son capteur optique teur membrane conserve une avance en terme de prcipour les applications environnementales. Il sion mais surtout il rpond aux normes en vigueur pour
conserve (du moins pour linstant) sa tech- la scurit alimentaire , souligne M. Fagot.

Loxygne dissous dans leau

migre vers le capteur.Il sassocie un compos fluorescent
prsent dans la couche sensible
et provoque par fluorescence
une mission rouge quand il est
stimul par une diode laser
bleue.Le compos fluorescent
nest pas consomm dans le
process.De mme loxygne
nest ni consomm ni chimiquement altr.Le changement
de couleur est dtect derrire le
capteur au ct oppos leau.
La partie optique est isole
du process.

Comparatif des mthodes

Prcision
Rptabilit
Temps de rponse
Mesures de traces
Plage de mesures
Influences extrieures
(pression, dbit, salinit)
Influence H2S, NH3
Maintenance

MESURES 780 - DECEMBRE 2005 - www.mesures.com

Ampromtrique

Optique

Eleve
Eleve
Lente moyenne
Oui
Jusqu 60 mg/l
Eleve

Moyenne
Moyenne
Rapide
Non (< 10 ppb)
< 20 mg/l
Faible

Eleve
Lourde

Faible
Lgre
Source Endress + Hauser

27

026_028_SOL

7/12/05

11:51

Page 28

Solutions
Principe de la fluorescence
Une molcule ou atome est excite un niveau lev en nergie par absorption dnergie. Ensuite, la molcule libre cette nergie tout en mettant une
radiation lectromagntique
Lintensit de la lumire mise est directement proportionnelle lintensit
de la lumire excitante et la concentration en oxygne

lumire
dexcitation

lumire
dmission

une molcule spcifique est enrobe dans une membrane permable aux gaz
et donc loxygne. Cette molcule agit comme un luminophore. Excite par
la prsence dune lumire bleue/verte, la molcule renvoie une lumire rouge.

Influence de loxygne

La mesure du temps de rponse

permet de dterminer la concentration
en oxygne
La mesure de lamplitude de la rponse
qualifie la dure de vie de la membrane
et le fonctionnement du capteur

En prsence doxygne, une partie de lnergie est absorbe par les molcules,
ce qui entrane une fluorescence plus faible en intensit. La lumire est mise
galement avec un certain retard.

Dune manire gnrale, sil y a une limitation

de la mthode optique elle se situe dans la
mesure des faibles traces. En dessous des 10 ppb,
la mesure devient trop imprcise , souligne M.Aubin.
Mais cette restriction ne concerne pas le

28

domaine de leau o le taux doxygne mesur se situe plutt au niveau de la saturation

( 25 C, le taux de saturation de loxygne
dans leau correspond 8,3 mg/litre). Avec
quelques variantes selon les constructeurs, la

plage de mesure dun capteur optique se situe

entre 0,16 et 16 mg/l. Quant aux prcisions
annonces, de lordre de 1 2 %, elles aussi
restent suffisantes pour les applications environnementales.

Des diffrences entre fournisseurs

Il existe certainement quelques diffrences
entre les optodes du march. Sans quon
puisse en savoir beaucoup plus. Au moins
pour des raisons de brevet, il est probable
que chacun y va de sa molcule fluorescente. Les fournisseurs interrogs prconisent le
changement de lextrmit de la sonde qui
contient la membrane imprgne de cette
molcule, Hach Lange lappelle caps. Endress
+ Hauser a fait leffort de la traduction et parle de capuchon. Au lancement du produit,nous
prconisions un changement annuel du caps, indique
M. Molinier (Hach Lange).Aujourdhui, avec le retour
dexprience, une fois tous les deux ans nous parat largement suffisant . Seule la sonde dEnvironmental
Instruments est prsente sans la ncessit de
changer rgulirement la membrane. La
socit amricaine,qui a la plus longue exprience de cette technologie, est la seule sengager sur une garantie
de cinq ans,sans changement daucune pice , prcise M.Aubin.
Dautres diffrences portent sur la construction du capteur, sur la taille, sur son adaptation des applications spcifiques et sur
le cot.
En thorie, une sonde optique lachat est
plus onreuse quune lectrode membrane : quelques milliers deuros. Il faut cependant nuancer : Il existe des lectrodes
membrane de haute prcision tout aussi
chres. Ensuite, les fournisseurs dinstrumentation comme Hach Lange ou Endress
+ Hauser peuvent se permettre de faire
quelques sacrifices sur les marges. On reste
dans le mme ordre de prix quune lectrode , souligne M. Fagot. Hach Lange associe la sonde
un nouveau transmetteur numrique multiparamtre : Le client est mme gagnant puisquil
achte un seul transmetteur pour plusieurs sondes de
mesure , prcise M. Molinier. Propos entre
2500 et 4000 euros (selon le type de sortie analogique ou numrique),loptode dAanderaa constitue un
investissement important, reconnat M. Brocandel, mais sa conception lui permet de rpondre des
applications plus difficiles notamment sur les eaux de
rivires ou dans les ocans . Si des divergences
entre fournisseurs existent pour le prix
lachat, ces derniers restent unanimes sur
un point : les gains de maintenance raliss
lexploitation.
Marie-Pierre Vivarat-Perrin
*Le produit a t Laurat du Palmars Technologique de
la revue Mesures

MESURES 780 - DECEMBRE 2005 - www.mesures.com