Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de los Materiales
Departamento de Química-Altas Temperaturas

DESGASIFICACIÓN

Realizado por:
Guacare Lorena C.I: 21455685
Zorrilla Katherine C.I: 18.002.035

Caracas, febrero de 2015

 INTRODUCCIÓN

El acero contiene elementos perjudiciales que deben eliminarse antes de su

solidificación. Para reducir al máximo el contenido de estos gases se somete al acero
líquido a un tratamiento al vacío conocido con el nombre de desgasificación.

El proceso de desgasificación es un método de afino del acero. Consiste en liberar la

mayor cantidad de sustancias gaseosas retenidas en su interior a través de la combustión del
carbono y otras impurezas del acero presentes en el arrabio. Estos gases son el CO propio
de la efervescencia, el H2 propio del vapor de agua, y el O2 y el N2 procedentes del aire.
 DESGASIFICACIÓ DEL ACERO

El objeto de la desoxidación de los aceros es la eliminación del oxígeno del baño,

dado que la reacción entre oxígeno y el carbono es la más importante, y la que con mayor
frecuencia puede originar defectos en las piezas fundidas. El método más frecuente es
mediante el uso de elementos desoxidación que tengan avidez por el oxígeno superior a la
del carbono, y que al combinarse con él se formen compuestos estables, insolubles, que
puedan flotar en el baño. Por otro lado hay que considerar la influencia negativa que estos
elementos pueden tener sobre las propiedades del acero, dado que pueden formar
compuestos nocivos que afecten a las propiedades mecánicas del acero.

Otras opciones son la desoxidación mediante al carbono del acero, trabajando en

vacío, aunque esta operación, además de compleja, no es suficiente para solucionar el
problema por sí misma. La colada bajo vacío da magníficos resultados en la eliminación del
hidrógeno, pero tiene el problema del coste de la instalación y su explotación. La porosidad
en las fundiciones es más frecuente en las piezas coladas en arena verde que en las piezas
coladas en moldes de arena química. Ello es debido al vapor de agua formado en la
superficie, que provoca la disolución de oxígeno e hidrógeno en el acero. Esto es
especialmente destacable en los aceros de alto carbono. Es por esto que el adecuado control
de húmeda de los moldes, la permeabilidad de la arena y la presencia de salidas adecuadas
para los gases tienen gran importancia en esta forma de moldeo, junto con el uso de
elementos desoxidantes.
 PROCESO DE DESGASIFICACIÓN DE METALES

Fundamentos de Reacciones Gas – Metal:

Gases Diatómicos:

La solubilidad de un gas en un metal es una función de la presión del gas en

equilibrio con el metal líquido. La solubilidad del gas diatómico nitrógeno es proporcional
a la raíz cuadrada de la presión de Nitrógeno que está en equilibrio con el fundido. Esta
relación ha sido conocida por la ley de Sieverts y sigue directamente las consideraciones
del equilibrio en la reacción:

1
𝑁2 = 𝑁
2
Donde la constante de equilibrio puede ser expresada como:

𝑎𝑁 𝑓𝑁(%𝑁)
𝐾= =
√𝑃𝑁2 √𝑃𝑁2

La solubilidad del Nitrógeno es directamente proporcional a la raíz cuadrada de la

presión de nitrógeno por nitrógeno disuelto en hierro líquido. El coeficiente de actividad de
nitrógeno en el metal líquido puro es 1, y es independiente de la concentración, de la
presión de Nitrógeno, hasta una presión atmosférica severa. De este comportamiento, el
seguimiento de un gas diatómico tal como el Nitrógeno se disuelve monoatómicamente en
un metal líquido a alta temperatura. La ecuación anterior puede ser reescrita como:

%𝑁 = 𝐾√𝑃𝑁2

Una similar relación se puede escribir con otros gases diatómicos.

 La solubilidad de un gas en una aleación es también función de la concentración
de los solutos en la aleación. Como un ejemplo, la influencia de los elementos aleantes en
la solubilidad de nitrógeno en el hierro líquido es mostrada en la siguiente figura:

Fig.1: Porcentaje en Peso de Nitrógeno Vs Porcentaje en peso de elementos aleantes

Si la constante de equilibrio K permanece fija, un cambio en la solubilidad de

Nitrógeno ocasionada por la presencia de un elemento aleante puede ser representado por
un cambio correspondiente en el coeficiente de actividad fN habitualmente se toma la
solución infinitamente diluida de nitrógeno como estado de referencia.

𝑎𝑁
lim [ ] = 𝑓𝑁 = 1
%𝑁→0 %𝑁

El estudio de la solución de Nitrógeno por medio de la Ley de Sieverts’, en

soluciones de Fe – N, el valor de fN sigue siendo uno y el parámetro de Nitrógeno de libre
interacción es cero. Como resultado del estado de referencia tomado, el coeficiente de
actividad del nitrógeno en una aleación de Fe con otro elemento “J”, se obtiene por medio
de la siguiente ecuación:
 %𝑁(𝐹𝑒 𝑝𝑢𝑟𝑜)
𝑓𝑁 = [ ]PN2, T
%𝑁 (𝑎𝑙𝑒𝑎𝑐𝑖ó𝑛)

Una gráfica del logaritmo del coeficiente de actividad del Nitrógeno en hierro
líquido en función de tres elementos añadidos, se observa a continuación:

Fig.2: Logaritmo del coeficiente de actividad del Nitrógeno en hierro líquido en

Función de tres elementos añadidos

La pendiente de una curva tomada de un elemento de aleación acercándose a una

concentración cero, representa el parámetro de interacción. En la tabla N° 1 se muestra a
continuación se tiene el cambio de energía libre para la solución de varios gases en
solventes de metal líquido:
 Tabla 1: Energía libre para diversas soluciones.

Gases Compuestos:

La constante de equilibrio puede ser escrita por las reacciones entre los gases
disueltos en metales y otros constituyentes en la solución. Por ejemplo el equilibrio de la
presión parcial de CO sobre el acero líquido es una función de las actividades del carbón y
el oxígeno en el metal líquido. Lo vemos con la siguiente expresión:

𝐶 + 𝑂 = 𝐶𝑂

Donde la constante de equilibrio se escribe como:

𝑃𝑐𝑜
𝐾=
𝑎𝑐 . 𝑎𝑜

Pudiéndose reescribir de la siguiente forma:

𝑃𝑐𝑜 = 𝐾. 𝑎𝑐. 𝑎𝑜

Lo que indica que la presión parcial de CO en equilibrio con el acero es determinada

por la constante de equilibrio y el producto de las actividades del carbón y el oxígeno en
solución. Esa última expresión implica una relación hiperbólica entre la concentración del
carbón y el oxígeno en hierro líquido para una presión dada de CO. En la figura siguiente se
muestra este comportamiento hiperbólico para 1 atmosfera de presión de CO.

Fig. 3: Porcentaje de Peso de Oxígeno Vs Porcentaje de Peso de Carbón

Esta gráfica también muestra una evaluación eléctrica promedio y de la chimenea

del horno donde la composición del baño de acero está ligeramente sobre el equilibrio con
una presión de 1 atmosfera de CO. Si el coeficiente de actividad para el oxígeno o el carbón
puede ser influenciado por las concentraciones de otros elementos, la relación ya no sería
perfectamente hiperbólica. La presencia de otros solutos puede ligeramente influenciar la
forma de la curva de equilibrio, mientras que la posición de la curva de equilibrio queda
influenciada por la presión de CO. Por otro caso, si consideramos la disolución de un
componente que contiene una especie atómica de un componente gaseoso. Por ejemplo, la
solubilidad producida por el Nitruro de Aluminio está dada por la reacción:

𝐴𝑙𝑁 = 𝐴𝑙 + 𝑁

Donde la actividad del nitruro es tomada como uno (1) y la constante de equilibrio
es expresada como sigue:
𝑎𝐴𝑙. 𝑎𝑁
𝐾= = 𝑎𝐴𝑙. 𝑎𝑁
𝑎𝐴𝑙𝑁
 Si combinamos esta expresión con la ya expuesta en párrafos anteriores:

𝑎𝑁 𝑓𝑁(%𝑁)
𝐾= =
√𝑃𝑁2 √𝑃𝑁2

Se puede entonces determinar la presión parcial del nitrógeno en equilibrio con una
fundición que contiene un porcentaje en peso de aluminio y en contacto con el nitruro de
aluminio, previsto de coeficientes de actividades conocidas. La reacción podría ser
expresada como:
1
𝐴𝑙𝑁 = 2𝑁2 + 𝐴𝑙

Donde la relación de equilibrio está dada por:

𝐾 = √(𝑃𝑁2). 𝑓𝐴𝑙. (%𝐴𝑙)

El coeficiente de actividad del aluminio fAl, es una función de la composición de la

fundición y está determinada por la concentración del aluminio y nitrógeno disuelto y sin
otro elemento aleante que pueda estar presente. Durante la desgasificación de la del acero
fundido, el carbón disuelto puede reaccionar con los refractarios, un ejemplo de ello se
expone en la siguiente ecuación:
𝑀𝑔𝑂(s) + 𝐶 = 𝑀𝑔(g) + 𝐶𝑂(g)

El soporte experimental para este fenómeno ha sido desarrollado por Bennett, quien
mostró que el carbón se perdía por la reacción con un refractario de magnesio bajo el vacío.
Reacciones similares pueden ser tomadas con sílice y alúmina. Los refractarios usados para
desgasificación poseen una resistencia necesaria para este tipo de ataque. La mayor
estabilidad termodinámica de la alúmina sobre el vacío en condición de desgasificación
permite soportar este proceso.
 DESGASIFICACIÓN AL VACÍO:

Es una operación que es capaz de producir metales líquidos que contienen muy
bajas concentraciones de gases disueltos. En este proceso, el metal líquido se lleva a un
recipiente cerrado a presiones extremadamente bajas. El mecanismo por el cual se eliminan
los gases disueltos es esencialmente el mismo que de difusión a través de una capa límite en
la superficie y la evaporación desde esa superficie hasta el espacio de vapor que está por
encima. Puesto que la presión parcial de los gases disueltos por encima de la superficie de
la masa fundida es extremadamente baja en el vacío y permanece así durante toda la
operación, el proceso es una forma muy efectiva de eliminar gases disueltos.

Suponiendo que el paso de control de velocidad sea la difusión de especies atómicas

del componente gaseoso a través de una capa límite en el metal, la cinética de los procesos
de desgasificación al vacío se pueden describir por la ecuación:

𝑑𝐶 𝐷𝐴
=− .𝐶
𝑑𝑡 𝛿𝑉

Donde:
A: Gas de la interface gas – metal
V: Volumen del metal.
C: Concentración del gas disuelto.
Puesto que la concentración en la interface Gas-metal se asume que está en
equilibrio con la fase de gas, en este caso, en el vacío, el gradiente de concentración está
dada por la relación C/δ. Si el proceso se lleva a cabo a presiones reducidas en lugar de ser
bajo vacío, el gradiente estará dado por (C-CE)/δ, donde CE es la concentración del gas
disuelto en equilibrio con su presión parcial reducida en el atmosfera del proceso.

La ecuación anterior puede ser integrada a:

𝐶𝑜 𝐷𝐴
log ( )= 𝑡
𝐶 2.3𝛿𝑉
 DESGASIFICACIÓN INERTE AL RAS O NIVELADO:

La desgasificación inerte al ras es un proceso para remover un gas disuelto de un

metal líquido, por medio de un inerte burbujeo o a través de un gas insoluble del metal
líquido. La solubilidad del gas disuelto es una función de la presión parcial de los
componentes en la fase de gas con que el material está en contacto. La exposición de una
fundición a una atmosfera que es muy diluida en el gas disuelto proporcionará una fuerza
impulsora para la eliminación del gas disuelto. El mecanismo para la eliminación del gas
disuelto en el metal líquido implica la difusión hacia la superficie de la fundición, reacción
en la superficie y subsecuente eliminación de la fundición. Consecuentemente ningún
proceso que proporcione una atmosfera diluida y que además acorte el recorrido de
difusión, o proporcione una alta área superficial, debe proporcionar un medio más rápido
para retirar el gas disuelto. El soplado de un gas inerte al ras a través de un metal líquido
como una dispersión fina de burbujas es un proceso de este tipo.

Un proceso en Equilibrio:

Los procesos en ingeniería son importantes in la velocidad de soplado inerte de

desgasificación para la eliminación del gas disuelto. Si se asume que el soplado del gas está
en equilibrio con la fundición cuando sale de la superficie de la misma, que la presión del
gas disuelto en las burbujas saliendo de la fundición es igual a la presión parcial de
equilibrio para las concentraciones instantáneas de gas disuelto en la fundición. La relación
diferencial sería:

𝑃G
−𝑑𝑁G = (𝑑𝑁F + 𝑑𝑁G). [ ]
𝑃G + 𝑃F

Donde
NG: Pies cúbicos de gas disuelto.
NF: Pies cúbicos de gas de barrido.
PG y PF: Respectivas presiones parciales en la burbuja de gas existente.
 Si la presión total en el sistema es de una (1) atmosfera entonces
𝑃G + 𝑃F = 1 , y la ecuación puede reescribirse como:

1 + 𝑃G
𝑑𝑁G = (−𝑑𝑁G). [ ]
𝑃G
Para el caso en el que la disolución del gas es diatómica, la presión de equilibrio del
gas disuelto PG está relacionada con la concentración de gas disuelto por la ley de Sieverts.

1⁄
𝐶G = 𝐾G(𝑃G) 2

Integrando una de las ecuaciones previamente expuestas, para determinar el

volumen del gas, se tiene:

𝑉𝑓 𝐶
7580𝑊 2
𝑑𝐶G
∫ 𝑑𝑁F = [ ] 𝐾G . ∫ − [ 2 ]
0 𝑀 𝐶o 𝐶G

7580𝑊 1 1
𝑉F = [ ] 𝐾G 2 . [ − ]
𝑀 𝐶 𝐶o

Esta expresión variara ligeramente cuando otros tipos de gases son considerados.
 ELEMENTOS DESOXIDANTES

Los desoxidantes más empleados son el aluminio, el silicio y el manganeso. En la

figura 4 puede observarse la actividad de diferentes elementos desoxidantes. En la misma
se puede apreciar como el desoxidante más enérgico es el circonio, seguido por el aluminio
y el titanio, y entre los de menor poder desoxidante se encuentran, el vanadio, el cromo y
manganeso.

Fig. 4 actividad del oxígeno Vs Actividad de los desoxidantes.

EL HIDROGENO EN EL ACERO

Este gas crea a veces problemas sobre todo cuando se fabrican piezas moldeadas de
acero de grandes dimensiones. En las piezas de gran diámetro y de responsabilidad, la
presión de hidrogeno en el acero sólido, aún en pequeñas cantidades ocasionas defectos
denominadas “flakes, hair lines, crack, copos”, entre otros; que son perjudiciales y obligan
a realizar numerosas investigaciones para evitarlos. Estos defectos d manifiestan en las
piezas rotas, donde aparecen en la superficie defectuosa como machas brillantes.
 Fig. 5 Solubilidad del hidrogeno en el hierro a distintas temperaturas.

La cantidad de hidrógeno que contienen los baños de acero depende de la presión

parcial de hidrógeno en la atmósfera situada sobre el metal fundido. La concentración de
hidrogeno en el acero está regida por la ley de Sievert que indica que es proporcional a la
raíz cuadrada der la presión parcial del hidrógeno y viene dada por la expresión:

El NITRÓGENO EN LOS ACEROS

El nitrógeno crea ocasiones dificultades en los aceros por producir fragilidad y

reducir la ductilidad. En el estado líquido el acero puede llegar a contener hasta 0,0450% de
nitrógeno.

Fig. 6 Solubilidad de nitrógeno en el hierro.

 Este puede fijarse en el acero como compuestos complejos por la acción de ciertos
elementos como Al, Ti y Zr que forman nitruros.

La baja eliminación de nitrógeno en el acero es probablemente debida a la menor

velocidad de difusión del nitrógeno, que es mucho más baja que la del Hidrógeno. Aquí no
se puede llegar a los límites de eliminación señalados por la ley de Sieverts.

EL OXIGENO EN EL ACERO

La cantidad de oxigeno que pueden disolver los aceros aumenta con la temperatura
y disminuye con el contenido de carbono.

Fig. 7 Solubilidad del oxígeno en el hierro.

 CONCLUSIONES

La desgasificación general, se dividen en: Fundamentos de Reacciones Gas-Metal

para Gases Diatómicos, esta se rige por la ley Sieverts que establece que la solubilidad del
gas diatómico nitrógeno es proporcional a la raíz cuadrada de la presión de Nitrógeno que
está en equilibrio con el fundido. Seguido por, los gases compuestos que plantean que la
constante de equilibrio puede ser expresada por las reacciones entre los gases disueltos en
metales y otros constituyentes en la solución. Por lo que, la desgasificación del acero
fundido, genera que el carbón disuelto puede reaccionar con los refractarios, causando la
pérdida de masa del Carbono. Se tiene que, la desoxidación es un proceso que permite
eliminar el oxígeno presente en el baño, ya que esta puede causar defectos en el material.

Por otra parte, la desgasificación al vacío es una operación que permite tener una baja
concentración de gases disueltos, el cual consiste en un proceso, donde metal líquido se
lleva a un recipiente cerrado a presiones extremadamente bajas. Por lo que, la desoxidación
a vacío es muy compleja, pero elimina de manera eficiente la presencia de hidrógeno.

Por último, la desgasificación inerte a ras o nivelado es un proceso que permite

remover el gas disuelto en un metal líquido. Por tanto, los desoxidantes más empleados son
el aluminio, el silicio y el manganeso.
 BIBLIOGRAFÍA

 PEHLKE R., “Unit Processes of Extractive Metallurgy”. American

Elsevier Pubblishing, 1973.

 MACKOWIAT J, “Fiscoquimica para metalúrgicos” Tecnos. Madrid

1972.