El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor

suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el

calor especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que
liberan o absorben los cuerpos
Descripcin del equipo
El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades
de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para
determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para medir las
cantidades de calor que liberan o absorben dicho cuerpo. Dependiendo de su
aplicacin se pueden encontrar diversos tipos, los cuales presentan ventajas y
usos diferentes.
El calormetro es un instrumento que contiene una resistencia que est
completamente rodeada por un cuerpo calorimtrico bien aislado. La seal de
entrada de alta frecuencia (RF) se alimenta al calormetro y la resistencia disipa
calor dentro del medidor. El cuerpo calorimtrico que rodea a la resistencia se
calienta y la velocidad de aumento de temperatura es proporcional la potencia
disipada n la carga. Un medidor de temperatura, caibrado para presentar su
salida en trminos de potencia, sirve para indicar la potencia absorbida. Los
calormetros se emplea para medir potencas de radiofrcuencias, en el rango de
10mW hasta los 10W

a. Componentes y partes
Esquemticamente un calormetro consta de los siguientes elementos:

Recipiente en el que tiene lugar el proceso:

Este recipiente est integrado en un sistema de aislamiento mediante el

cual se trata de evitar las prdidas de calor por radiacin o conveccin.

Dispositivo para la medida de cambios de temperatura

Suele ser un termmetro de mercurio contrastado, termopar, termmetro

de resistencia u otro termmetro de otro tipo. Sirve para medir la variacin de la
temperatura que se presente durante el proceso.

Dispositivo para el calentamiento controlado del sistema

Suele ser una resistencia elctrica conectada a una fuente de

alimentacin con voltaje estabilizado, el cual sirve para aumentar la
temperatura del sistema de manera constante y controlada.

Dispositivo de mezcla de componentes y de agitacin

Sirve para asegurar la uniformidad de la temperatura en la mezcla.
Consta de una varilla inmersa en el lquido (generalmente agua).
En la figura se recoge de forma esquemtica la estructura de un
calormetro siendo A el recipiente o vaso calorimtrico y B la camisa exterior
para el aislamiento.

Figura 1. Diagrama del calormetro convencional y sus partes principales.

b. Cmo funciona
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y
perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se
coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el
equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se
conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse
utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede
calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de
temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir
midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est
relacionado con un cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida
o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso
de lquido a slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin

qumica, como sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se

colocan en un envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se
introduce en el calormetro y la reaccin se provoca por ignicin, con ayuda de
una chispa elctrica.
Los calormetros suelen incluir su
equivalente en agua del calormetro
igual que el calormetro y que
circunstancias. De esta forma, slo
equivalentes.

equivalente, para facilitar clculos. El

es la masa de agua que se comportara
perdera igual calor en las mismas
hay que sumar al agua la cantidad de

Para utilizar el calormetro, un cientfico pondr una cantidad precisa conocida

de agua pura en la cmara de agua. La cantidad puede variar, pero 100
mililitros (ml) es lo tpico. A continuacin, lee y registra la temperatura del agua.
Luego se dosifica la cantidad exacta de productos qumicos que quiere
estudiar, los pone en la cmara de reaccin, y se cierra la tapa. Se observa el
termmetro muy de cerca por los cambios en la temperatura. A medida que la
reaccin qumica progresa, la temperatura va a subir o bajar. Si sube, se
alcanzar un valor mximo, luego disminuir. Lo contrario tambin es vlido si
la temperatura baja. Es importante tener en cuenta la temperatura mxima o
mnima.
El calormetro de bomba es un envase sellado que minimiza el intercambio de
calor entre el sistema y el medio ambiente. La "bomba" contiene la muestra a
ser analizada y se llena a presin con oxgeno ms o menos a 30 atm 2533
KPa) para asegurar una combustin rpida y completa. La bomba cerrada se
sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra se enciende
elctricamente y el calor liberado por la combustin aumenta la temperatura del
calormetro (incluyendo a los productos de reaccin) en una forma
directamente proporcional a su capacidad calrica (se determina por
calibracin con cido benzoico). Del aumento en temperatura y la capacidad
calrica del calormetro se determina el calor liberado por la reaccin. La
seccin dentro del crculo puede ser substituida por un sistema de lectura
computadorizado.

Figura 3. Funcionamiento bsico del calormetro de bomba.

El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calormetro.
El diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer que no hay
prdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se
hacen las mediciones.
Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en
que se sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale
calor del sistema durante el proceso, se puede escribir:

Donde

q agua , qbomba y qreaccin

son los cambios de calor del agua, de la bomba y

de la reaccin, respectivamente. As:

La cantidad

q agua

se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad

calorfica de la bomba, que permanece constante para todos los
experimentos efectuados en dicha bomba calorimtrica:
De aqu

Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de

volumen constante y no de presin constante, los cambios de calor no
corresponden al cambio de entalpa H. Es posible corregir las mediciones en
los cambios de calor de forma que correspondan a los valores de H, pero
debido que la correccin es muy pequea.

EJERCICIOS 2 o 3

1. Obtencin de informacin
a. Variables fsicas presentes
En los calormetros se encuentra una sola variable fsica a medir
principalmente. Esta variable es la cantidad de calor el cual se representa por
medio de la temperatura. Existe otros puntos que se deben considerar, estos
son: agitacin, prdidas por evaporacin, reduccin al mnimo las posibles
prdidas de calor por radiacin y conveccin.

2. Tipos de Calormetros

Estticos:
Calormetro de carga seca: este tipo de calormetro esta compuesto
tanto coaxial como por una gua de onda, los cuales fueron destinados
para operar a radio frecuencias que van de cero a 75 GHz

a) Versin coaxial:
El uso de este tipo de carga, que consta de un resistor cilndrico y un
conductor exterior cnica que sigue una curva tractriz, evita en gran parte
el problema de los campos de franja de la que las cargas transversales
pelcula sufrieron [7]. Los calormetros funcionar a niveles de potencia de
hasta 100 mW y 10 W respectivamente.

El calormetro era del tipo de carga dual, con Rf y las cargas de referencia
idnticos. Se encuentra en un doble recinto trmico de aluminio masivo. El
elemento de absorcin de la carga era una resistencia de pelcula delgada
que consiste en una pelcula de carbono depositado sobre un sustrato
dielctrico de alta conductividad trmica.
Efecto Peltier
Consiste en que la circulacin de corriente en un sentido produce un
calentamiento y al circular en el otro sentido produce un enfriamiento. Esto
se evita mediante la repeticin de la medicin de corriente continua con
polaridad invertida y tomando la media de las dos lecturas.

b) Versin gua de onda:

Poseen una serie de ventajas sobre sus contrapartes coaxiales. La ausencia de
un conductor interno simplifica tanto la construccin mecnica y el circuito
equivalente trmico. Para una frecuencia dada las prdidas en la lnea son ms
bajos y la repetibilidad de los acoplamientos de brida es mejor que la de los
conectores coaxiales. Bueno cargas emparejados se pueden hacer usando un
elemento absorbente cnica sencilla de longitud apropiada en relacin con la
longitud de onda.
Funcionamiento bsico
Muchos calormetros utilizan el principio de carga dual, en el cual una
absorbe mientras que la segunda acta como temperatura de referencia:
mientras ms aumenta el calor, lo mismo pasa con la temperatura.

El sensor de temperatura registra la diferencia entre las temperaturas de las

dos cargas.
En teora, los efectos de las fluctuaciones de la temperatura externa se
cancelan debido a la simetra. Sin embargo, si los alrededores no tienen una
temperatura uniforme, el gradiente de temperatura puede causar error.
El elemento de absorcin de la carga es usualmente un thin film resistor,
aunque dielctricos de bajas prdidas son usados para las versiones de
guas de ondas. El sensor de temperatura es montado en el lado de afuera
de la carga en una posicin donde no es influenciado directamente por los
campos electromagnticos. Siendo sta una de las caractersticas distintivas
de un calormetro y es esencial para su alta precisin.
Yokoshima calormetro Un calormetro de carga seca para el rango de
frecuencia de 60 a 90 GHz, con una incertidumbre de 0,7 por ciento, es
descrito por Yokoshima [26]. En este instrumento el sensor de temperatura
principal es un termmetro de resistencia que consiste en 0,1 mm de
alambre de cobre de dimetro. Un termistor est conectado al extremo de
entrada de la carga y funciona como un segundo sensor de temperatura,
que permite una correccin que debe hacerse para que el calor perdido a
travs de la lnea aislante trmicamente. Este dos termometros permite una
mayor libertad en el diseo del calormetro de la disposicin convencional,
que requiere que las prdidas finales de la carga deben ser pequeas para
el error bajo la equivalencia

Microcalormetro:
Es el tipo de calormetro ms usado . El trmino 'microcalormetro',
aunque a veces se usa como una descripcin general para cualquier
calormetro capaz de medir niveles de potencia de milivatios, es ms
comnmente asociado con el tipo de instrumento que se muestra en la

figura. La carga es un soporte de bolmetro y el propsito de la medicin es

determinar la eficacia efectiva de este soporte. Despus de la medicin, la
montura se retira del calormetro y se utiliza como un estndar secundario.
La tcnica puede dar excelentes resultados, con las incertidumbres de
bolmetros de gua de onda tan bajas como 0,1 por ciento a 10 GHz, 0.3 por
ciento a 35 GHz y 0,5 por ciento hasta 100 GHz.
El principio bsico de la microcalormetro se basa en el hecho de que la
potencia de RF se puede medir de forma simultnea de dos formas
diferentes, es decir bolometrically y aliado calorimetric-. La medicin
bolomtrica incluye slo la parte de la potencia de RF que se disipa en el
elemento bolmetro, mientras que la medicin calorimtrica incluye todo el
poder. La relacin de las dos lecturas de potencia es la eficiencia efectiva
requiere de la montura. Una ventaja significativa de la microcalormetro en
relacin con otros tipos es que, en una primera aproximacin, ni la potencia
reflejada por el bolmetro montaje ni el poder perdido en la lnea de
alimentacin influye en el resultado

Procedimiento de calibracin
El puente suple una dc para mantener la resistencia del elemento
bolmetro a un valor especificado r. Antes de comenzar la
medicin rf la sensitividad g1 de la termopila es determinada (v/w)
notando la subida en voltaje de salida de la termopila cuando la dc es
aplicada.
Cuando la potencia rf es aplicada, la potencia disipada en el
elemento es mantenida constante por el puente, pero la
potencia es disipada adicionalmente en las paredes y en
cualquier otro lugar del montaje.

Calormetro de flujo:
La potencia es medida a travs del calor de un fluido que fluye a
travs de la carga. Una indicacin de la potencia es dada por la
subida en la temperatura del fluido pasando del orificio de entrada al
de salida.
Caractersticas
Las versiones de guas de ondas utilizan como fluido de trabajo agua.
Mientras que el coaxial utiliza aceite y es construido para bajas
frecuencias. Aire tambin puede ser usado, pero el uso de gases crea
un problema adicional a causa del calor debido a la compresibilidad.
Los calormetros de flujo pueden manejar mayores potencias que los
tipos estticos. Su principal aplicacin es para potencias de muchos
watts. Para medir las subidas de temperatura en un calormetro

usualmente se emplean termopilas, termmetros de resistencia y

algunas veces termistores. CALORIMETRO DE CAMBIO DE ESTADO

Calormetros de cambio de estado

ESTE TIPO DE CALORMETRO NO ES MUY USADO. EL CALOR A SER
MEDIDO FUNDE UNA CANTIDAD DE SLIDO O HIERVE UNA CANTIDAD
DE LQUIDO. EL MEDIO EST EN EQUILIBRIO TRMICO Y POR ESO
TODO EL CALOR ENTRANTE ES USADO PARA PRODUCIR EL CAMBIO DE
ESTADO

CALORMETRO ADIABTICO
Los calormetros adiabticos, se construyen de tal forma que no
permiten intercambio de calor entre la celda y los alrededores, por lo
tanto se emplean materiales aislantes para mantener aislado el
sistema y relacionar el calor generado con la diferencia de
temperatura que produce. Existen tres formas para alcanzar este
objetivo:
1. Cuando la generacin de calor es tan rpida, ninguna cantidad
apreciable de calor puede entrar o salir de la celda durante el perodo
en que se lleva a cabo la medida.
2. En el caso de separar la celda de los alrededores con una
resistencia trmica RT infinitamente grande, de tal forma que el
sistema de medida est lo ms aislado posible.
3. Por medio de controles externos que hacen que la temperatura de
los alrededores sea siempre lo ms semejante posible a la de la celda.
Para cumplir con las condiciones anteriores, la celda se rodea de un
aislamiento que puede estar constituido por un recipiente empacado
al vaco, como es el caso de los vasos Dewar, por escudos metlicos
que impidan la transferencia de calor, por materiales plsticos de baja
conductividad trmica o por la combinacin entre varios de estos.
Durante la experiencia calorimtrica cualquier calor generado o
consumido en la celda lleva a un cambio en la temperatura. En los
calormetros adiabticos se presenta un control estricto en la
temperatura de los alrededores, lo que hace necesario el uso de
adecuados controles electrnicos que mantengan constante el
gradiente de temperatura entre la celda y los alrededores de tal
forma que el intercambio de calor entre estos sea lo ms pequea
posible, en teora nula.

 CALORMETRO ISOPERIBLICO
Un calormetro isoperiblico mantiene constante la temperatura de
los alrededores mediante el uso de un termostato, mientras que la
temperatura del sistema de medida puede variar con el tiempo.
Existe una resistencia trmica RT, de magnitud definida entre los
alrededores y la celda donde se realiza la medida, de tal forma que el
intercambio de calor depende de la diferencia de temperatura entre
estos (AT es igual a la temperatura de los alrededores y CT igual a la
temperatura de la celda y sistema de medida); como AT es constante
entonces el flujo de calor es una funcin de TC. Si la generacin de
calor dentro de la celda se termina, la temperatura TC se aproxima a
la temperatura de los alrededores TA. La siguiente figura muestra un
esquema de la disposicin de este tipo de calormetros.

CALORMETRO DOUBLE DRY

Muchos calormetros utilizan el principio de carga dual, en el cual una
absorbe mientras que la segunda acta como temperatura de
referencia. El sensor de temperatura registra la diferencia entre las
temperaturas de las dos cargas.
En teora los efectos de las fluctuaciones de la temperatura externa
se cancelan debido a la simetra, sin embargo si los alrededores no
tienen una temperatura uniforme el gradiente de temperatura puede
causar error.
El elemento de absorcin de la carga es usualmente un thin film
resistor, aunque dielctricos de bajas prdidas son usados para las
versiones de guas de ondas. El sensor de temperatura es montado
en el lado de afuera de la carga en una posicin donde no es
influenciado directamente por los campos electromagnticos. Siendo
sta una de las caractersticas distintivas de un calormetro y es
esencial para su alta precisin.

EL ROL DEL AGUA

El agua es la clave para hacer el trabajo calormetro. La definicin de la
calora se establece como la cantidad de energa que eleva la temperatura
de 1 ml de agua un grado Celsius. Que tambin se le llama capacidad
calorfica especfica del agua. Cuando el agua se congela en hielo o hierve

en vapor, la capacidad calorfica especfica cambia. Pero en la medida que

estamos tratando con el agua lquida, podemos contar con la relacin