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Departamento de Fsica
Facultad de Ciencias
Universidad de Los Andes
PARTE I
TERMODINMICA
Dr. Braulio Fernndez
Profesor Titular
Departamento de Fsica
Facultad de Ciencias
U.L.A.
CONTENIDO
Captulo I.1. Conceptos Fundamentales de la Termodinmica _________________ 1
I.1.a. Dinmica y Termodinmica: Analogas, Variables Fsicas y Coordenadas de
Estado.______________________________________________________________ 1
I.1.b. Concepto de Temperatura. Equilibrio Trmico. Ley Cero de la Termodinmica.
___________________________________________________________________ 2
I.1.c. Variables y Escalas Termomtricas. Tipos de Termmetros. ______________ 4
Preguntas Captulo I.1_____________________________________________ 11
Problemas Captulo I.1 ____________________________________________ 12
Captulo I.2. Dilatacin y Expansin Trmica ______________________________ 13
Preguntas Captulo I.2_____________________________________________ 21
Problemas Captulo I.2 ____________________________________________ 22
Captulo I.3. Calor como forma de energa. ________________________________ 24
I.3.a. Capacidad Calrica y calor Especfico. Calorimetra. Mezclas Calorimtricas. 24
I.3.b. Calor y Trabajo. Calor y Energa Mecnica. Equivalente Mecnico del calor. 28
I.3.c. Sistemas Termodinmicos. Transformacin Termodinmica. Magnitudes
Termodinmicas. Primera ley de la Termodinmica. _________________________ 29
Preguntas Captulo I.3_____________________________________________ 34
Problemas Captulo I.3 ____________________________________________ 36
Captulo I.4. Transferencia del calor _____________________________________ 39
I.4.a. Conduccin ____________________________________________________ 39
I.4.b. Conveccin ____________________________________________________ 41
I.4.c. Radiacin ______________________________________________________ 42
Preguntas Captulo I.4_____________________________________________ 46
Problemas Captulo I.4 ____________________________________________ 48
Captulo I.5. Leyes de los gases ideales. Ecuacin de Estado. Trabajo realizado en la
expansin y compresin de un gas ideal. Transformaciones termodinmicas en un
gas ideal._____________________________________________________________ 51
I.5.a. Concepto de gas ideal ____________________________________________ 51
I.5.b. Gas a Temperatura Constante ______________________________________ 52
I.5.c. Gas a Presin Constante __________________________________________ 53
I.5.d. Gas a Volumen Constante _________________________________________ 55
I.5.e. Ecuacin de Estado ______________________________________________ 56
I.5.f. Trabajo realizado en la expansin y compresin de un gas ideal ___________ 59
I.5.g. Transformacin isovolumtrica. ____________________________________ 61
I.5.h. Transformacin isobrica _________________________________________ 62
I.5.i. Transformacin isotrmica_________________________________________ 63
I.5.j. Transformacin adiabtica _________________________________________ 63
Preguntas Captulo I.5_____________________________________________ 67
Problemas Captulo I.5 ____________________________________________ 68
Captulo I.6. Teora cintica de los gases. __________________________________ 70
I.6.a. La naturaleza y constitucin atmica-molecular de la materia _____________ 70
I.6.b. Dinmica molecular de un gas ideal _________________________________ 73
iii
iv
Fro
A fin de formular una teora del calor es imperativo expresar de una manera
cuantitativa, es decir mediante una formula, el grado de caliente o fro dado por nuestros
sentidos. No obstante, en este grado no est claro an cual es la variable fundamental y cual
la derivada. Similarmente a la manera como se determina la masa de un cuerpo mediante el
equilibrio de fuerzas, la cual es una variable derivada, en termodinmica tambin se recurre
a un equilibrio y a variables derivadas o relacionadas para determinar la variable
fundamental temperatura, en la seccin siguiente veremos esto en detalle en forma
cuantitativa. La experiencia nos indica que los cuerpos calientes se enfran y los fros se
calientan cuando estn en contacto o cercanos, esto indica que por lo menos existe un
intercambio de energa por lo cual por asociacin con fenmenos mecnicos con
desprendimiento de calor, decimos que existe un intercambio de calor. El concepto ms
primitivo de equilibrio implementado por el hombre se puede expresar de la forma:
Todos los cuerpos expuestos al mismo ambiente finalmente adquieren el mismo grado de
caliente o fro a pesar de cualquier evidencia contraria de los sentidos.
Cientficamente se puede establecer que todos los fenmenos fsicos macroscpicos
encontrados en la naturaleza asociados al calor tienden a un equilibrio en el cual los
cambios mecnicos y trmicos cesan. Postulamos entonces que si la variable fundamental
de los dos cuerpos es igual, la energa permanece constante o que el intercambio de calor
cesa. Tenemos entonces, al igual que en la Esttica, el concepto de temperatura
intrnsecamente arraigado en un equilibrio, el cual denominaremos Equilibrio Trmico y
en consecuencia enunciamos que:
La temperatura de un cuerpo o sistema es una propiedad que determina si ste se
encuentra en equilibrio trmico con su entorno o el sistema que le rodea.
Este principio se conoce como Ley cero de la Termodinmica.
Para medir la temperatura de un sistema necesitamos un instrumento (lo
denominamos termmetro) que indique la temperatura, pero todo instrumento de medida
altera el sistema, as que una forma equivalente de enunciar el principio cero de la
termodinmica1 y el cual toma en cuenta al termmetro es el siguiente:
1
Enunciado inicialmente por R. H. Fowler pero puesto en esta forma por J. C. Maxwell.
Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero (el termmetro) estn en equilibrio
trmico entre s.
Como corolario de este principio se puede enunciar entonces que:
Cuando dos sistemas estn en equilibrio poseen la misma temperatura o bien que, dos
cuerpos a temperaturas diferentes no estn en equilibrio y en consecuencia intercambiarn
calor.
En resumen el concepto de temperatura y el principio cero de la termodinmica son en
esencia lo mismo.
La magnitud de la temperatura es representada por un nmero puro, un escalar, y
por lo tanto no posee propiedad vectorial o tensorial. Una variable que si posee propiedades
vectoriales es el gradiente de temperatura T, esta variable se tratar en el captulo I.4.
I.1.c. Variables y Escalas Termomtricas. Tipos de Termmetros.
En una gran variedad de actividad humana en la vida cotidiana el ser humano utiliza
medios rudimentarios para obtener una medida tosca de la temperatura. Para que la
temperatura tenga algn significado fsico es preciso construir un instrumento para medirla
y establecer una escala con su respectiva unidad. El instrumento con el cual se mide la
temperatura lo denominaremos Termmetro y del cual se espera que proporcione una
medida mensurable y reproducible; adems, el termmetro debe ser duradero, conveniente
y confiable. Para satisfacer estos requisitos desde un punto de vista termodinmico es
indispensable que el termmetro cumpla las siguientes caractersticas:
1. - Variable termomtrica y sensitividad
Siendo la temperatura una variable fundamental, para su medida es esencial una propiedad
fsica derivada que vare con la temperatura y dependa de la misma en una forma
proporcional preferiblemente. Esta propiedad fsica cuya variacin conmensurable
utilizaremos como medida de la temperatura se denomina propiedad termomtrica en tanto
que la variable fsica se denomina variable termomtrica. Si se quiere una alta sensitividad
entonces la variable termomtrica debe variar notablemente con la variacin de la
temperatura. Se acostumbra tambin denominar al material en el cual acta la propiedad
termomtrica como sustancia termomtrica. El ejemplo ms conocido de propiedad
termomtrica cuya variacin con la temperatura es apreciable en la vida diaria en algunos
materiales es la expansin trmica, la variable termomtrica mejor conocida es la columna
de un lquido y la sustancia termomtrica ms comn es el Mercurio. En la seccin
siguiente se presentar el efecto de la expansin trmica como un fenmeno
termodinmico.
2. - Buena conductividad trmica y baja propiedad termomtrica del encapsulamiento
Esta es una caracterstica aplicable a los termmetros en los cuales se requiere de un
recipiente o de un material para encapsular el elemento o sustancia termomtrica. El
recipiente o material debe poseer una buena conduccin del calor y una baja propiedad
termomtrica. La conduccin del calor se estudiar en la seccin I.3.
3. - Reproducibilidad y Estabilidad
El termmetro debe proporcionar una magnitud de la variable termomtrica que sea
reproducible bajo las mismas circunstancias experimentales no solo durante la ejecucin de
la medida sino tambin en periodos largos de tiempo.
4. - Rapidez
y (T ) = c T
en donde la expresin funcional y(T) significa que y es una funcin de T, es decir depende
de T, y la constante de proporcionalidad c por lo general no es conocida. Si arbitrariamente
asignamos a los puntos de referencia las temperaturas To para el punto ms fro y T1 para el
punto ms caliente, entonces de la Ec. I.1-1 se obtiene que :
Ec. I.1-2 T
( y1 y0 )
(T1 T0 )
Los cambios de fase son fenmenos presentes en la transformacin de la materia entre sus tres estados
fundamentales: slido, lquido y gas. En esta obra no se indagar ni estudiarn cambios de fase an cuando
estos son parte substancial de la termodinmica en la materia. Para mayor informacin consultar la
bibliografa.
grado Fahrenheit vale 9/5 de grado Centgrado, de forma tal que ambas escalas se
relacionan mediante la expresin:
Ec. I.1-3 T ( F )
= 32 +
9
T (C )
5
= TC +
= 273.16
Y
Y0
Celsius utiliz como punto de referencia el equilibrio entre dos fases: agua lquida y slida.
An cuando un grado centgrado es equivalente a un grado Kelvin el punto triple del agua
est separado del punto 0C de Celsius por 0.01C (K). De forma tal que para convertir
temperaturas entre las escalas Celsius y Kelvin se tiene la expresin:
Ec. I.1-6 TC
= TK
273.15
Temperatura (K)
1x10-10
Temperatura (C)
----
4.2 a P.A
75.5 en Mrida
3683.16
7300
5500-6000
(1.5-1.6) x106
107 108
108
-268.95
-197.65 en Mrida
3410
----
a)
b)
10
11
12
x =
(I.2-1)
(T ) x o T
En donde x (T) representa el coeficiente de dilatacin lineal en la direccin x y el cual
depende ligeramente de la temperatura y de la direccin de dilatacin. Los cambios de
dimensin producidos en los slidos por la variacin de temperatura son usualmente muy
pequeos, por lo tanto, matemticamente es ms apropiado usar el clculo diferencial e
integral y reemplazar las variaciones x y T por diferenciales dx y dT e integrar entre los
lmites de dimensin x, x0 y de temperatura T, T0 para obtener que la longitud a cualquier
temperatura T est dada por:
x
x(T ) = x 0 1 +
T
To
(T )dT
(I.2-2)
Esta expresin es un poco compleja y difcil de utilizar a menos que se conozca con certitud
y de antemano la variacin del coeficiente de dilatacin lineal con la temperatura. Por lo
general este coeficiente no vara mucho ni con la temperatura ni la direccin en el slido,
as que lo podemos considerar constante o por lo menos reemplazar por un valor promedio
6
El coeficiente de dilatacin tambin depende de la presin sin embargo esta dependencia es menor que su
dependencia con la temperatura y por lo tanto es un termino de tercer o cuarto orden.
13
entre los limites de variacin T. En particular, si el slido es isotrpico, es decir, tiene las
mismas propiedades en todas direcciones, entonces el coeficiente de dilatacin lineal es el
mismo en cualquier direccin. Si la dimensin la representamos como una longitud L y la
dilatacin como L=L-L0 entonces la ecuacin I.2-1 se puede poner como:
L =
(I.2-3)
Lo T
En tanto que la ecuacin I.2-2 queda de la forma:
L(T ) = L0 (1 +
T)
(I.2-4)
1
Lo
L
T
(I.2-5)
Se puede observar que la dilatacin lineal representa el cambio fraccional de longitud por
unidad de variacin de la temperatura y sus unidades son (grados)-1 por lo cual su magnitud
depende de las unidades de temperatura que no posean el mismo intervalo.
Ahora consideremos la expansin volumtrica, esto es la expansin en volumen de
un cuerpo slido y la cual denotaremos con el smbolo . Mediante argumentos de la Fsica
de slidos se puede demostrar que para slidos anisotrpicos, es decir cuerpos que poseen
propiedades diferentes en diferentes direcciones como ocurre en los cristales, se puede
demostrar que la expansin trmica volumtrica se puede expresar como:
=
+ 2
(I.2-6)
||
son los coeficientes de dilatacin lineal en las direcciones paralela y
en donde || y
perpendicular al eje de simetra del cristal, respectivamente. Es interesante notar que si el
slido es isotrpico entonces se cumple que || =
= y as = 3 . Para slidos
isotrpicos as como para lquidos y gases se puede deducir una expresin para la
expansin trmica volumtrica a partir de la ecuacin I.2-4. Supongamos un cuerpo o
sustancia de volumen inicial V0=LoxLoyLoz y que por accin de la expansin trmica sus
coordenadas aumentan por Lx, Ly, Lz y su volumen aumenta por una variacin de
volumen V=V-V0 como se ilustra en la figura I.2-1. El cambio de longitud en cualquier
direccin est dado por la ec. I.2-4 as que podemos escribir el volumen final como:
V = Lx Ly Lz = Lox Loy Loz (1 +
T ) = V 0 1+ 3
3
T +3
( T )2
(I.2-7)
( T )3 ]
Si consideramos que la magnitud del coeficiente de dilatacin es muy pequea (vase tabla
I.2-2), entonces los trminos cuadrticos y cbicos en el producto
T son despreciables.
En consecuencia podemos escribir la ecuacin I.2-7 en la forma aproximada:
14
V = V 0 [1 + 3
(I.2-8)
(I.2-9)
A0 [1 + 2
(I.2-10)
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Sustancia
Rango
de
temperatura
Aluminio
25-300K
0.5 212
Alcohol Etlico
Rango
de
(C)-1
temperatura x10 -3 a
20 C
27-50 C
1.12
Cobre
Oro
Invar
(64%Fe,36%Ni)
Vidrio
25 300K
50 300K
0 - 100 C
0.6 16.8
7.9 14.1
02
Eter
Mercurio
Agua
25 300 K 1.656
0 100 K 0.18175
0 - 100 C
0.207
0 100 C
8.9
(promedio)
x10 6
(C)-1
Sustancia
Tabla I.2-2. Coeficientes de dilatacin lineal y volumtrica (Tomado de: American Institute of Physics
Handbook)
[1 +
(I.2-11)
[1 +
(I.2-12)
Las ecuaciones I.2-11 y I.2-12 indican que cuando un cuerpo aumenta su volumen por
aumento de la temperatura de acuerdo con la ecuacin I.2-9, la densidad disminuye
uniformemente. Este es un hecho experimental observado en la mayora de los slidos,
lquidos y gases que poseen un coeficiente de expansin positivo y en los cuales es obvio
notar que el slido se hunde en el seno de su propio lquido. En la Fig. I.2-2 se muestra
como sera la variacin del volumen para el agua en donde se puede observar adems que
debido a la variacin del coeficiente de dilatacin con la temperatura, el comportamiento no
es lineal. Paradjicamente, existen unos pocos materiales que no siguen esta regla alrededor
del punto de fusin, entre esos tenemos: el agua, algunos metales como el Bismuto,
Antimonio, Galio y semiconductores como el Germanio y el Silicio. En esos materiales
tambin se observa que cuando el material se funde con el aumento de la temperatura el
material se contrae en cualquier direccin, el volumen disminuye y en consecuencia la
densidad aumenta; en tanto que con el descenso de la temperatura se observa el proceso
inverso. Como resultado se observa experimentalmente que el cuerpo en estado slido es
menos denso que en estado lquido y por lo tanto el slido flota en su propio lquido,
ejemplo clsico: el agua. En el recuadro de la figura I.2-2 se muestra como es el
comportamiento anmalo para el agua el cual ocurre entre 0 y 4 C y que ser explicado en
los pargrafos siguientes. Como consecuencia de este comportamiento el agua presenta un
mximo en la densidad. Este mximo es de crucial importancia en el mantenimiento de la
vida acutica en ros y lagos. El comportamiento anormal de la dilatacin en metales es de
gran importancia para su aplicacin en los procesos de fundicin, particularmente tienen
una gran aplicacin en el proceso conocido como Dye cast.
17
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conducira no-solo a mayores amplitudes de vibracin sino tambin a diferentes posiciones interatmicas r1 <r2 <r3 y en
consecuencia el volumen del cuerpo aumentara con lo cual queda plenamente explicada la expansin trmica.
(a)
(b)
Fig. I.2-3. (a) Arreglo de tomos en un slido y (b) energa potencial interatmica
Los lquidos y los gases se caracterizan por una interaccin entre los tomos y molculas no repetitiva, ms
dbil pero de mayor alcance que la de los slidos; esto explica por qu son menos densos. Sin embargo, la interaccin
sigue siendo del tipo asimtrica en los lquidos y por lo tanto presentan la misma variacin de la distancia intraatmica
con la temperatura. En los gases esta interaccin es tan dbil que los tomos recorren grandes distancias antes de
interactuar y colisionar con los dems, dado que requieren de un recipiente para contenerlos ejercen presin sobre el
mismo. El aumento de la temperatura conduce a un mayor camino de recorrido promedio de los tomos y en consecuencia
a una mayor presin. Si el recipiente es libre de expandirse el gas tambin lo har.
19
20
21
Vd
V0 T
md + m0 V T
(m0 md ) T
siendo T=Tf T0
8) En el laboratorio se realiz el experimento mostrado en las figuras a,b,c, en el cual
una bola de acero ( =1.05x10-5) que pasa libremente por un anillo a temperatura
ambiente (Fig. a) luego de calentarla (Fig. b), se traba (Fig. c). Suponga que el
anillo posee un dimetro de 3 cm y la bola un dimetro de 2.998 cm a 20 C .
22
Calcule la temperatura mnima a la cual se debe calentar la bola para que sta se
trabe en el anillo, b) ahora suponga que el anillo es de latn ( =1.9x10-5) y que en
el proceso de calentamiento de la bola la temperatura ambiente disminuy a 15 C.
cul es la temperatura mnima para que se trabe la bola?.
Resp.: 83.6 C , 74.5 C.
9) El dimetro de los cilindros de un bloque de motor de hierro con un coeficiente de
dilatacin de 1.2 x10-5 C-1 es de 3.5 pulg a 20 C. El fabricante especifica que los
pistones de aluminio con coeficiente de dilatacin de 2.4 x10-5 C-1 pueden soportar
hasta 420 C sin que rocen a los cilindros, a) Determine el dimetro mximo de los
pistones a 20 C para que no rocen los cilindros a 420 C, b) Calcule la holgura
entre cilindro y pistn a la temperatura de operacin normal de 220 C.
Resps.: 3.467 ,0.01338 pulgadas
10) Suponga que un globo aerosttico posee forma esfrica y tiene un dimetro de 8
mts, una masa de 120 kg y transporta un hombre de 80 kg. Utilice el principio de
Arqumedes y el efecto de la temperatura en la densidad para determinar la
temperatura mnima a la cual se debe calentar el aire en el globo para que ste
comience a ascender desde el nivel del mar. Datos: del aire a nivel del mar y
del aire = 0.04 C-1
Resp. = 29.6 C
temperatura ambiente= 1.25 kg/m3.
11) Dos laminas de diferente coeficiente de dilatacin 1, 2 y diferentes longitudes a
temperatura ambiente L01, L02 son sometidas al mismo calentamiento. Qu
condiciones impondra usted en la relacin entre los coeficientes de dilatacin y
longitud inicial para que a determinada temperatura las dos lminas tengan la misma
longitud?. Deduzca una expresin para la temperatura?.
L
L
Resp.: 02 " 1 " 1 , 02 # 1 # 1
L01
L01
2
2
12) Demuestre que el coeficiente de dilatacin efectivo de una tira bimetlica consistente
de dos metales de longitud y coeficiente de dilatacin L1, 1 y L2. 2 es:
+ L2 2
L1 + L2
Cul es el coeficiente de dilatacin dela tira bimetlica de longitud nica?.
=
L1
23
Q=
C (T ) dT
(I.3-1)
Ti
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la temperatura ambiente y por lo tanto para fines prcticos se puede despreciar y considerar
la capacidad trmica como una constante. Podemos entonces, escribir la ec. I.3-1 como:
Q = CT T
(I.3-2)
en donde T=Tf Ti es la diferencia en temperatura. Obsrvese que en esta ecuacin se
emplean variaciones y por lo tanto una variacin de temperatura siempre conlleva una
transferencia de calor o viceversa, pero, no tiene sentido hablar de la cantidad de calor a
una temperatura dada.
La capacidad trmica depende del tipo de cuerpo y su masa, por ello para definir un
patrn o unidad de calor se debe emplear un cuerpo patrn. Se escoge para esto el agua a 15
C pues su capacidad trmica a sta temperatura vara muy poco. Entonces se ha llegado a
establecer que: la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un Kg de agua
desde 14.5 C hasta 15.5 C se define como kilocalora. Esta es una unidad de gran
magnitud, usualmente se utiliza un submltiplo de sta unidad denominado calora, 1
calora 10-3 Kilocaloras. En el sistema Ingls se define una unidad equivalente escrita
mediante grados Fahrenheit denominada BTU (unidad trmica britnica) y que se define
como: la cantidad de calor para elevar la temperatura de una libra de agua desde 64 a 65 F.
La unidad de conversin es 1 BTU= 252 cal= 0.252 Kcal.
Los fenmenos trmicos en la vida cotidiana lo indican y la experimentacin
cientfica lo confirma que la capacidad trmica es directamente proporcional (obviamente
tambin la cantidad de calor) a la masa del cuerpo o sustancia; es decir:
CT = c e m
(I.3-3)
(I.3-4)
Q
m T
(I.3-5)
As que una manera equivalente de definir la calora es la siguiente: cantidad de calor por
unidad de masa necesaria para elevar la temperatura del agua en el intervalo de temperatura
de 14.5 C hasta 15.5 C. La unidad del calor especfico es Kcal/(Kg-K) o bien cal/(gr-C)
y tiene el mismo valor numrico en cualquiera de estas unidades. En la tabla 1.3 se dan los
calores especficos de los principales materiales de inters trmico.
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Gases
Lquidos
Agua a 20C 1.0000
Slidos
Cobre
0.0930
Hierro
0.1097
Plomo
0.0309
Acero
0.113
Vidrio
0.199
Hielo 0 C
0.505
(I.3-6a)
$Q
$Q
(I.3-7)
Como corolario de este principio el intercambio de calor continua hasta que se iguale la
temperatura de todos los cuerpos.
Se entiende por calorimetra los principios de la metodologa para medir el calor.
En la investigacin cientfica la cantidad de calor ganada o perdida por un cuerpo en el
curso del intercambio de calor es medida con suficiente exactitud (%1% error) mediante un
instrumento denominado Calormetro8. Este es un instrumento que en su forma ms
primitiva consiste de un recipiente con un lquido, un agitador y un termmetro; permite el
7
En el captulo I.5 veremos que todo cuerpo tiene asociado a la cantidad de calor una cantidad de energa
interna.
8
. Etimolgicamente significa medir caloras.
26
intercambio de calor entre un cuerpo colocado en el seno del lquido, usualmente agua, con
un intercambio de calor despreciable con el medio ambiente. Para lograr esto ltimo el
material externo con el cual est construido el calormetro es un buen aislante del calor, en
tanto que las paredes internas estn cubiertas de un material reflectante del calor9. En la
fig. I.3-1a y en la fig. I.3-1b se muestra un calormetro doble en forma esquemtica y uno
desarmado marca Cenco& respectivamente, el cual normalmente se utiliza para determinar
capacidades trmicas o calores especficos de cuerpos slidos mediante el mtodo de las
mezclas como se describe a continuacin.. Se coloca un material slido caliente a
temperatura Ts, masa Ms y calor especfico desconocido cs en el calormetro de masa Mc y
calor especfico cc y cuyo lquido posee una masa Ml y calor especfico cl, los cuales se
encuentran a una temperatura Ti. Es obvio por lo dicho anteriormente que ocurre un
intercambio de calor entre el cuerpo y el calormetro con el lquido, de forma tal que el
primero se enfra y los segundos se calientan hasta que todo el conjunto cuerpocalormetro-lquido alcanza una temperatura de equilibrio Te intermedia entre Ts y Ti. Si
despreciamos el intercambio de calor con el medio ambiente, entonces el calor perdido por
el cuerpo slido es ganado por el calormetro y sus partes ms el lquido y en consecuencia
se tiene de la ec. I.3-7 que:
M s c s (Te Ts ) = M l cl (Te Ti ) + cc (Te Ti )$ M i
(I.3-8)
En esta ecuacin la suma se ejecuta sobre las diferentes partes del calormetro que estn
aisladas y en contacto trmico con el lquido, las cuales normalmente son el agitador y el
recipiente interno construidos del mismo material, los cuales denotamos con masa Mc. As
que, s se miden experimentalmente todas las temperaturas, el calor especfico del material
se puede determinar mediante la ec. I.3-8. En los experimentos de calorimetra por el
mtodo de las mezclas, es preferible que la temperatura inicial est por debajo de la
temperatura ambiente tanto como la temperatura de equilibrio estar por encima
(porqu?).
27
I.3.b. Calor y Trabajo. Calor y Energa Mecnica. Equivalente Mecnico del calor.
Se conoce por experiencia cotidiana desde inicios de la civilizacin que existe una estrecha
relacin entre calor y friccin, de hecho el hombre prehistrico descubri el fuego gracias a
esta relacin. Alrededor de 1620 el filsofo F. Bacon lanza la hiptesis de que el calor
proviene de las partes mas pequeas del cuerpo y vislumbr la posibilidad de generar calor
por el movimiento relativo de las partes. Esto condujo a considerar que el calor es una
forma de movimiento, como una forma microscpica de energa mecnica. Era aparente de
los primeros experimentos de Benjamin Thompson (conde Rumford) en los cuales
relacionaba calor y friccin, que exista una fuente ilimitada de calor por accin del trabajo
mecnico, y generaliz un principio de equivalencia del calor a la energa mecnica que en
forma simple se enuncia como:
El calor es una forma de energa, denominada energa trmica, que en todas sus
propiedades es equivalente a la energa mecnica.
Los trabajos del Conde Rumford sobre el equivalente mecnico del calor, condujeron al
abandono de la teora del calrico, ya que si el calor fuera un fluido y no un tipo de energa,
no podran explicarse muchas de las experiencias de la transformacin de la energa
mecnica en energa trmica.
J. Mayer y J. P. Joule estudiaron e investigaron que relacin cuantitativa exista
entre calor y trabajo en los efectos trmicos y encontraron que hay una relacin definida
entre la cantidad de calor necesaria y la cantidad de trabajo implicada. En 1843 y 1849 J. P.
Joule estableci con exactitud la relacin entre la energa mecnica y la energa trmica
encontrando que, antes de que se estableciera con certeza el principio de conservacin de la
energa, lo que hoy se denomina equivalencia del calor y el trabajo:
La prdida de energa mecnica en procesos de friccin o disipativos implica la
aparicin de una cantidad equivalente de calor.
En la Fig. I.3-2 se muestra el montaje experimental empleado por Joule en sus primeros
experimentos. Este montaje consiste en un calormetro lleno de un lquido con un eje
central provisto de paletas como agitadores. Este eje va conectado mediante hilos a un
sistema de poleas con pesas iguales laterales las cuales se pueden elevar con una manivela.
El procedimiento experimental consiste en levantar al tope las pesas de masa m, dejarlas
caer libremente, por el proceso de agitacin del lquido ocurre un efecto de friccin y
despus de un cierto tiempo las masas caen a velocidad constante. Luego se mide
simultneamente el incremento en temperatura y la distancia recorrida por las pesas. El
calor generado por friccin entre las paletas y el lquido es igual a la disminucin en
energa mecnica de las pesas de forma tal que si las paletas son de masa despreciable
podemos escribir que:
Up = 2 m g h = (c L m L + cc mc )
(I.3-9)
en donde cc, cL y mL mc, son el calor especfico y la masa del lquido y del calormetro
respectivamente.
De forma que el incremento en temperatura se puede escribir como:
28
T=
2m g h
c L m L + c c mc
(I.3-10)
El montaje experimental de Joule viene entonces a ser un instrumento para convertir trabajo
o energa mecnica en calor mediante la friccin. En su primer experimento Joule emple
diferentes lquidos como agua y mercurio y en otros similares la friccin la gener entre
dos discos slidos. Dentro de un margen de error experimental razonable, todos los
mtodos empleados por Joule para convertir trabajo (W) en calor (Q) por medio de la
friccin condujeron a establecer que siempre exista una relacin del tipo:
W =
E=JQ
(I.3-11)
Termodinmica.
Magnitudes
29
Este concepto no debe confundirse con un sistema cristalino el cual puede poseer propiedades diferentes en
diferentes direcciones aun cuando la composicin es la misma en todas direcciones.
30
En los albores del desarrollo de las diversas teoras del calor siempre se presentaba
la inquietud que se haca el calor una vez alcanzado el equilibrio, dnde resida y cmo se
acumulaba. Posteriormente se presentaron interrogantes acerca de qu suceda a los
constituyentes elementales de la materia como: tomos y molculas en particular. En la
bsqueda de una respuesta a estas preguntas es cuando se encuentran fallas a la teora del
calrico y se reafirma la teora molecular del calor. Segn esta ltima, tal como ya lo
introducimos en el captulo I.3, se ha establecido con claridad que los tomos y molculas
poseen energa cintica tanto como energa potencial. La asociacin del movimiento interno
e interaccin de las partculas constituyentes de la materia a una forma de energa interna
fue primero considerada por varios cientficos como C. Young, J. P. Joule y R. Clausius.
Actualmente se tiene plenamente establecido que;
La suma de todas las formas de energa cintica microscpica (translacin rotacin y
vibracin) as como las energas potenciales de interaccin de todas las partculas que
constituyen el cuerpo material: molculas y tomos con sus electrones y ncleos, se le
denomina energa interna (U).
U=
$K
iT
+ K iR + K iV + U iP
(I.3-12)
U = U2
U1
(I.3-13)
(I.3-14)
(I.3-15)
Es bien sabido por todos que el trabajo de la fuerza de friccin es opuesto al movimiento y
en consecuencia conduce a una disminucin de la energa mecnica, de forma tal que la
friccin siempre produce prdida de la cantidad de movimiento y un calentamiento entre las
partes en contacto. Por esto es que se denomina a las fuerzas de friccin procesos
disipativos de energa.
El fracaso del ser humano en alcanzar el movimiento perpetuo esto es, su
imposibilidad en construir una mquina que trabajando en un ciclo entregara ms calor del
que recibe de su entorno (o produjese ms trabajo del que invierte en su movimiento) le
condujo a la formulacin de la conservacin de la energa como una ley natural e universal.
Esta mquina hipottica que se le denominaba mquina de movimiento perpetuo de primera
clase podra servir como fuente inagotable de energa. Varios cientficos como Young,
Helmoltz, Gibbs y otros formularon esta ley de la forma:
La construccin de una mquina de movimiento perpetuo de la primera clase es
imposible
Este enunciado tambin se presenta de la forma siguiente y se denomina principio de
conservacin de la energa:
La energa de un sistema cerrado nunca desaparece ni se crea de la nada, ni se destruye,
todo lo que ocurre son cambios o transferencia de energa entre los cuerpos.
Todas las leyes universales de la naturaleza estn basadas en esta ley.
En los procesos termodinmicos el principio de conservacin de la energa debe ser
extendido para incluir el calor, as que lo podemos enunciar en una forma equivalente
conocida como primera ley de la termodinmica, y cuya primera versin es debido a R.
Clausius;
32
(E + Q + U ) = 0
(I.3-16a)
Q +W)
(I.3-16b)
en forma diferencial:
dU =
(dQ + dW )
(I.3-17a)
dQ =
(dU + dW )
(I.3-17b)
33
34
35
36
9) Una ama de casa pretende asar dos conejos al mismo tiempo, es decir, quiere
calentar el tetero del beb con 0.5 lt de leche y tranquilizarlo a la misma vez, pero
por descuido se le recalienta la leche a 70 C, as que por el apuro decide colocarle
unos cubitos de hielo de 45.8 grs cada uno. Si el tetero de vidrio funciona como un
calormetro de 200 gr. cuantos cubos de hielo debe colocarle si desea que la
temperatura de la leche sea de 39 C para que el beb no se queme la boca?. No
tome en cuenta la variacin de calores especficos con la temperatura. Densidad
promedio y calor especfico de la leche = 1.02 kg/lt, 3992 J/(kg C). Calor de fusin
del hielo=79.71 Cal/gr. Resp: 3 cubos exactos.
10) Por un alambre de Aluminio de 100 m de longitud y de 1 cm de dimetro de un
tendido elctrico circula una corriente elctrica que genera 1.38 MegaVatios de
potencia. Si suponemos que toda la potencia se utiliza para calentar al alambre y
que sta slo cambia la longitud, calcule la rapidez de aumento de la temperatura
del alambre y el cambio fraccional de longitud por unidad de tiempo del alambre.
Los ingenieros electricistas indican que la holgura del alambre no puede ser tal que
ste quede a 6 m del suelo, estime cunto tiempo le tomar al alambre alcanzar esta
cota si el poste tiene una altura de 9 m. Por qu cree usted que esto no ocurre en la
prctica?. Resp.: 1.78x10-3 s-1, 0.3 h.
11) Cmo se modificara la ec. I.3-9 si las masas no caen a velocidad constante?. Que
implicara esto en la determinacin del calor?.
12) En un experimento clsico de demostracin del equivalente mecnico del calor se
colocan perdigones de plomo en un tubo plstico cerrado provisto de un
termmetro. El tubo de 1 m de longitud se voltea 10 veces. cul es el incremento
en la temperatura de los perdigones si suponemos que todo el calor lo reciben los
perdigones y despreciamos la prdida de calor al medio ambiente?. Resp.: 0.76 C.
13) Suponga que en el experimento de Joule se emplea un calormetro de Cobre de 300
gr con 500 gr de agua, si las paletas son de masa despreciable de qu altura se
deben dejar caer las masas de 5 Kg para que la temperatura en el calormetro
aumente por 1 C?. Repita el problema si las paletas son de aluminio y con una
masa de 200 gr. Resp.: 22.1 m.
14) Un automvil que pesa una tonelada y se desplaza a 100 Km/h se frena y se
detiene. Si suponemos que todo el trabajo de frenado se invierte en calentar los
cuatro discos de hierro de 20 Kg cada uno, determine la temperatura de
calentamiento de los frenos si estos se encontraban inicialmente a 50 C.
Resp.: 60.5 C
15) Mediante consideraciones energticas simples calcule el aumento en temperatura
del agua al caer, por efecto de la gravedad y la friccin a velocidad constante, en el
fondo del Salto Angel de 979 m de altura. Desprecie, viscosidad, turbulencia y
evaporacin.
16) Se quiere determinar la velocidad de salida de una bala de un arma de fuego. Para
ello se dispara la bala de plomo de calor especfico Cb y masa mb hacia un blanco
hecho de un material de calor especfico Cm y masa m y aislado trmicamente,
luego se mide el incremento de la temperatura del material y la bala despus de
penetrar y quedar en reposo dentro del blanco. Suponga que todo el calor es creado
por la friccin y deduzca una expresin para la velocidad de la bala en trminos del
incremento de temperatura.
37
17) Suponga que en el experimento de Joule reemplazamos las paletas, manivela y las
masas por un resorte del cual cuelga una masa M de forma tal que se estira el
resorte hasta una distancia L con respecto a su posicin normal no-elongada. Se
libera la masa M hasta que por friccin con el medio viscoso la masa queda en
reposo hasta una longitud d con respecto a la posicin normal. Cul es la relacin
energtica que me permitira evaluar el incremento de temperatura en el calormetro
de Joule?.
38
(s =
dQ
dt
= ) st
)L
(I.4-2)
[ T ]x =
dT
dx
(I.4-3)
Para simplificar este anlisis supongamos que el flujo de calor que escapa por las caras
laterales de ste slido es despreciable (ms adelante justificaremos esta aproximacin) y
que esperamos un tiempo suficientemente largo de forma tal que se alcance una situacin
en la cual la temperatura T(x) en un punto x cualquiera del slido permanece constante, es
decir, la temperatura vara longitudinalmente en el cuerpo dada por la ec. (I.4-3), pero no
vara en el tiempo. Cuando se cumple esta condicin se dice que el cuerpo ha alcanzado la
condicin de estado estacionario. Bajo estas circunstancias es un hecho conocido
39
(I.4-5)
Fuente de calor
Tc
)L
)f
)st
)st
Sumidero
Trmico
Tf
)L
L
Fig. I.4-1. Conduccin del calor en un slido homogneo.
la conduccin por la caras laterales es nula. Por lo general se dice que entre materiales de
una misma naturaleza los que poseen mayor coeficiente de conductividad trmica se
denominan buenos conductores del calor y aquellos de bajo coeficiente se denominan
malos conductores o aislantes del calor. Estos ltimos se emplean por lo general para aislar
un sistema es decir para evitar que el mismo intercambie calor con su entorno. Una
aplicacin de los aislantes trmicos la vimos en el calormetro. Otra aplicacin cotidiana la
encontramos en los mangos de los utensilios de cocina que utilizamos a diario tales como
sartenes y ollas. Una aplicacin para casos extremos de alta temperatura la encontramos en
las fibras de carbono con las cuales est cubierto el fuselaje frontal e inferior de los
transbordadores espaciales con el fin de evitar su combustin por la friccin con la
atmsfera terrestre.
Material
Cobre
Aluminio
Bronce
Hierro
Vidrio
Madera fibras
Madera || fibras
I.4.b. Conveccin
Este proceso de transferencia de calor se hace presente cuando ocurre un transporte de masa
del material junto con el flujo de calor, en otros trminos, el material caliente se desplaza
del sitio de mayor a menor temperatura. Por lo general, la conveccin es nula o
despreciable en slidos pero se presenta notoriamente en lquidos, gases y en todo tipo de
fluidos. Existen dos maneras de transporte de materia caliente por conveccin; conveccin
libre o natural, cuando la materia fluye debido a efectos trmicos intrnsecos del fluido, tal
como variacin de la densidad por dilatacin trmica. La segunda es la conveccin forzada
cuando el fluido fluye por influencias externas, tales como medios mecnicos o
hidrodinmicos.
La conveccin es un proceso ms complejo de analizar y representar
cuantitativamente, en parte porque los procesos de conduccin y conveccin se
interrelacionan en el fluido y en parte porque el fluido requiere un material slido para
contenerlo. Esto obliga a tomar en cuenta la conductividad trmica de la frontera slidofluido. Por otra parte hay que tomar en cuenta el tipo de flujo del fluido mismo, es decir si
es laminar o turbulento, la viscosidad, densidad, etc. En resumen, es difcil expresar la
conveccin en un formulismo analtico general sin emplear soluciones numricas o
empricas.
Si obviamos las complicaciones anteriores y reducimos el problema de la
conveccin a su ms simple representacin se puede escribir que el flujo de calor por
41
conveccin libre desde un fluido a una temperatura Tf hacia un slido en contacto por una
superficie de rea A y a una temperatura Ts , es de la forma:
Q& = h A T
(I.4-6)
= aT4
(I.4-7)
42
E = e - (T 4
en donde;
- =
T04 )
ac
= 5.67 10
4
(I.4-8)
Watts
m2 K 4
(I.4-9)
d(
d/
(I.4-10)
dA Cos
(I.4-12)
r2
siendo el ngulo plano subtendido entre la normal del elemento de rea dA y la bisectriz
del cono, de forma tal que dA0=dACos es la proyeccin del elemento de rea
perpendicular a la bisectriz.
Reemplazando (I.4-12) en (I.4-11) se obtiene para la emitancia en el punto del observador
la relacin:
d/ =
E= I
Cos
r2
(I.4-13)
43
Cos
(I.4-14)
r2
La intensidad total de la fuente de calor en la superficie del slido viene dada por:
d( = I dA = I
If =
(f
/f
E f Af
(I.4-15)
4!
E = n h0
(I.4-16)
en donde n es un nmero entero n=1, 2, 3,...1, 0 es la frecuencia del oscilador y la constante h conocida como constante
de Planck tiene el valor de 6,26x10-34 Joules/seg. Este postulado es el origen de la teora corpuscular o cuntica de la
materia y mediante el cual Planck sienta las bases para el desarrollo posterior de diversas teoras que hoy constituyen los
11
44
que se conoce como Fsica Cuntica y Mecnica Cuntica. La confirmacin de este carcter corpuscular de la radiacin
por Einstein entre otros, condujo a la postulacin de que la materia posee manifestacin dual de carcter ondulatorio y
corpuscular. Un ejemplo pattico de este fenmeno nos lo proporciona la radiacin solar, sta puede manifestarse bien en
forma de ondas electromagnticas o en forma de partculas. Las auroras boreales en los polos son una forma de
visualizacin de la radiacin en forma de partculas. La presencia o manifestacin de un carcter u otro en determinado
experimento o fenmeno es intrnseca al fenmeno mismo y de cmo ocurre la interaccin de la radiacin con la materia
sea tanto a un nivel microscpico como macroscpico.
45
46
12) Explique por qu se sopla la sopa para enfriarla, por qu se trasvasa varias veces
de una sopera a la otra para alcanzar el mismo fn, cul procedimiento es ms
efectivo en el proceso de enfriamiento?.
13) Un estudiante que madruga para ir a clases se levanta con los pies descalzos y nota
que al pararse sobre la alfombra a los pies de su cama sta se encuentra ms tibia
que el piso de baldosas alrededor. Cmo explica usted esto si todo el dormitorio se
encuentra a una sola temperatura?.
14) Explique por qu a una persona que tiene el cabello negro y que se encuentra en la
playa se le calienta ms la cabeza que el resto del cuerpo. De la misma forma
explique porqu las personas en climas muy fros se cubren la cabeza, las manos y
las orejas con mas esmero que otras partes del cuerpo.
15) Explique en qu sentido sopla el viento entre los valles y las montaas durante el
da y la noche.
16) Explique cmo se originan las corrientes termales en la vecindad de una montaa y
cmo los parapentistas emplean estas corrientes.
17) Use sus conocimientos de efectos y transferencia del calor aprendidos en esta obra y
explique porqu las brisas marinas soplan desde el mar hacia la playa durante el da
y de tierra firme hacia el mar durante la noche.
18) Explique cmo se originan las corrientes de conveccin en una olla con agua al
comenzar a calentarla.
47
Ka
L2
Kv
L1
2 L1 + L2
L1
L2
L1
+
+
Kv
Ka
Kv
K=
Cmo se resuelve este problema y cual sera el resultado si suponemos que no hay
nada de aire?.
3) Dos cuerpos de conductividades trmicas K1 y K2 y longitudes L1 y L2
respectivamente, pero de la misma seccin transversal son colocados en serie como
se ilustra en la figura, Demuestre que la conductancia trmica equivalente del
sistema es:
1
L
L2
C 1= K
= 1
+
= C1 1 + C2 1
L
K1
K2
y que la resistencia trmica equivalente es:
R = R1 + R2
( )
(L K )
A1 A2
1
+
A1 + A2 R1 R2
48
C=
A1 C1 + A2 C2
A1 + A2
49
en cuenta que la grasa del cuerpo acta como un aislante de masa de 10 kg y calor
especfico de 0.83 kcal/kg-C, calcule la velocidad de variacin de la temperatura
de la piel con respecto a la ambiente. Resp.: 111.4 W, 3.6 x10-2 C/seg.
14) Demuestre que la Emitancia E se relaciona con la densidad de radiacin T emitida
por una fuente puntual de la forma :
E=
50
51
que los contiene sin importar su tamao. Podemos entonces aseverar con firmeza que en un
gas en condiciones normales de temperatura y presin, es decir, que no se encuentre a
temperaturas bajas o a altas presiones;
La interaccin atmica y/o molecular es despreciable y por lo tanto sus tomos o
molculas se pueden considerar libres.
Esta es la aproximacin fundamental en el estudio primario de las propiedades trmicas de
la materia en forma gaseosa pero no es directamente aplicable en lquidos o slidos12.
Como consecuencia de esta aproximacin se tiene que:
Las propiedades de los gases no dependern de su naturaleza y sern de carcter
general.
El volumen ocupado por las molculas es despreciable comparado con el volumen
ocupado por el gas, es decir, las molculas se pueden considerar puntuales y
partculas rgidas.
Es un hecho experimental que los gases normales a temperaturas altas y presiones bajas
satisfacen esta condicin de libertad y por lo tanto se le denominan gases ideales. Por el
contrario, si el gas se encuentra a bajas temperaturas y altas presiones la interaccin
molecular aumenta drsticamente, se acerca a su punto de licuefaccin o punto crtico y el
material cambia de estado gaseoso al estado lquido; esto significa que el material deja de
ser un gas y cambian sus propiedades. En breve, podemos enunciar con nfasis la condicin
de gas ideal como:
Un gas que se encuentra a temperaturas suficientemente altas o no muy bajas y a
presiones no elevadas.
El gas que ms se asimila a un gas ideal es el Helio.
Los tres parmetros o variables termodinmicas ms importantes en las propiedades
trmicas de un gas son: la temperatura, la presin y el volumen. Una variacin en estas
variables entraa el inicio de, o tiene lugar, un proceso termodinmico. A partir de los
resultados experimentales acerca del comportamiento de los gases ideales se han
encontrado relaciones bien definidas simples y unvocas entre dos de estas variables si una
tercera de ellas se mantiene constante, lo cual conduce a tres situaciones diferentes: gas a
temperatura constante, gas a presin constante y gas a volumen constante.
I.5.b. Gas a Temperatura Constante
Se sabe experimentalmente que en los gases el volumen depende fuertemente de la presin,
razn por la cual la presin influencia la densidad. En 16?? P. Boyle ejecut un
experimento para encontrar qu relacin existir entre la presin y el volumen para una
cantidad fija de gas a temperatura constante. De acuerdo a su experimento supongamos que
se tiene un gas en un tubo en U y encerrado por una columna de mercurio, el cual se
mantiene a temperatura constante mediante un calormetro cmo se ilustra en el Exp. I.4.
En el Exp. I.4a se presenta el gas a presin atmosfrica, lo cual se puede deducir por el
mismo nivel del Mercurio en ambos brazos del tubo en U. Si aumentamos la presin en el
brazo izquierdo del tubo en U agregando mas Mercurio, se observa en el Exp. I.4b que el
volumen en el brazo derecho disminuye. Vemos as que existe una relacin biunvoca entre
presin y volumen en el sentido de que hay un volumen nico para cada presin en forma
12
En los slidos cristalinos como los metales, se hace la aproximacin del electrn libre para explicar
fenmenos dominados por la abundancia de electrones, vase captulo II.4 de esta serie .
52
pV = constante
(I.5-1)
En esta expresin la constante vara de acuerdo con la cantidad de gas. Esta relacin se
conoce como Ley de Boyle y es aplicable en un amplio rango de presin y volumen de
gases ideales.
Consideremos ahora una cantidad fija de gas a presin constante en la cual la temperatura
se vara mientras se observa la variacin en su volumen por efecto de la expansin
volumtrica. Una versin muy simple de ste experimento se muestra en el Exp. I.5 en
donde un gas es confinado en un tubo horizontal mediante una gota de mercurio de forma
tal que el gas siempre se encuentra encerrado a presin atmosfrica. Un montaje similar lo
vimos en el capitulo I.2 en donde se le denomin termmetro a presin constante.
Entonces, a medida que se aumenta la temperatura indicada por el termmetro se observa
un aumento proporcional del volumen indicado por el desplazamiento de la gota hacia la
derecha. De nuevo existe una relacin definida y biunvoca pero sta vez entre la
temperatura y el volumen, la cual experimentalmente se encuentra que es de la forma:
53
V0
V
=
= cons
(I.5-2)
T + 273.16
T0 + 273.16
Siendo V y V0 los volmenes a las temperaturas T y T0 respectivamente.
Usualmente esta relacin se escribe de la forma:
V = Vt p 1 +
T Tt p
273.16
(I.5-3)
Vtp y Ttp son el volumen y la temperatura en el punto triple del agua. Esta relacin se
conoce como Ley de Charles, pero fue originalmente propuesta de forma semiemprica
casi simultneamente tanto por J. A. C. Charles como por J. L. Gay-Lussac en 17??. Si se
representa esta variacin en un diagrama V-TC como se muestra en la fig. I.5.1, se
encuentra que la variacin del volumen sigue una lnea recta como lo predice la ec. I.53. A
pesar de que a temperaturas bajas se observa una pequea desviacin de la lnea recta
debido a que el gas deja de ser ideal, el resultado de extrapolar a temperaturas bajas para
otros gases muestra que todas las curvas se interceptan en el mismo punto a 273.16 C
conocido tambin como punto de cero absoluto tal como se indic en el captulo I.1.
54
P0
= cons
T0 + 273.16
(I.5-4)
P = P0 1 +
T
273.16
(I.5-5)
Una grfica de P-vs-T vendra representada por una lnea recta y si el experimento se repite
con diferentes gases con masas diferentes, se encuentra que todas las rectas se interceptan a
273.16 C de nuevo el punto de cero absoluto como se observa en la fig. I.5-2.
55
P0 V0
= cons
T0 + 273.16
(I.5-6a)
(I.5-6b)
Es obvio que si la masa del gas aumenta entonces su volumen aumenta, pero si P y T
permanecen constantes, esto implica de la ecuacin de estado que la constante depende de
la cantidad de gas. Si se tienen n moles de gas esta dependencia es de la forma c= n3R. As
la ec. I.5-6 se puede escribir como:
56
PV = n R T
(I.5-7)
0
0
pV
nR
(I.5-8)
57
P+
a
VM2
(VM
b) = R T
(I.5-9)
RT
VM
a
VM2
(I.5-10)
Esta ecuacin difiere de la ecuacin de estado para un gas ideal en dos aspectos:
1. En el primer trmino se reemplaza V VM-b y el cual representa el cambio en volumen
de las molculas por el efecto de la alta presin
2. Aparece un trmino adicional negativo (-a/ VM2) en la presin el cual toma en cuenta la
disminucin en la presin por el efecto de la interaccin molecular, el cual aumenta a
medida que disminuye la interaccin molecular y por ende a medida que disminuye el
volumen.
La ecuacin de estado de Van der Waals predice satisfactoriamente las propiedades
trmicas de los gases reales an en la vecindad del punto de licuefaccin. Bajo ciertas
condiciones de aplicabilidad y slo en algunos gases puede servir para describir cambios de
fase vapor 4 lquido.
La ecuacin de estado tambin se puede emplear en transformaciones que no se alejen
mucho de las situaciones de equilibrio. Esto es posible si la transformacin tiene lugar en
una sucesin de estados de equilibrio que no varan mucho entre s, de esta manera el gas se
encuentra en todo momento en una situacin de casi-equilibrio por lo cual se le denomina a
este estado cuasi-esttico. El sistema esta prcticamente en reposo (no absoluto) y por lo
tanto en equilibrio mecnico. En la prctica esto se logra procurando que los cambios que
sufre el gas durante la transformacin ocurran de forma lenta garantizndose as no solo un
equilibrio mecnico sino tambin una distribucin uniforme de la temperatura.
Rigurosamente esto requerira tiempos muy largos o infinitos, pero afortunadamente
muchos procesos trmicos que ocurren en los gases son tan lentos que podemos esperar lo
58
(I.5-11)
Es obvio que en la compresin o expansin de un gas esto equivale a una variacin del
volumen del recipiente que contiene al gas y por ende del volumen que ocupa el gas. Para
poder determinar la relacin entre las fuerzas externas y el volumen consideramos que el
proceso de expansin o compresin ocurre en una situacin de equilibrio mecnico, en la
cual la fuerza ejercida por el medio externo es igual y de magnitud opuesta a la que el gas
ejerce sobre el medio. Para lograr este objetivo el proceso se realiza lentamente reteniendo
los cuerpos externos que se desplazan por una cantidad infinitesimal. Esta fuerza esta
59
V2
P dA dx = PdV
(I.5-12)
V1
en donde P es la presin del gas. De la ecuacin I.5-12 se deduce que el trabajo realizado en
la expansin de un gas viene representado en un diagrama P-V por el rea bajo la curva,
como se muestra en la fig. I.5-4. Esta rea es positiva para un incremento de volumen
proporcionando un trabajo positivo y negativa para un decremento de volumen
proporcionando un trabajo negativo, todo esto en concordancia con lo expuesto
anteriormente. Si la temperatura fuese constante esta curva representara una asntota a los
ejes.
60
d Q = dU
I.5-13
Si integramos esta expresin desde 0 hasta Q y desde U1 hasta U2, se tiene que:
Q=
U = U 2 U1
I.5-14
Segn estas ecuaciones todo el calor del proceso se utiliza para la variacin de la energa
interna, de forma tal que una absorcin de calor conduce a un incremento y una emisin
corresponde a una disminucin de la energa interna. Podemos considerar que el calor
transferido en el proceso sigue la misma ley o expresin de la ecuacin I.3-4 segn la cual
la cantidad de calor transferido se acumula en el seno del gas y es directamente
proporcional a su capacidad trmica molar13, as que mediante la ec. I.5-14 queda
plenamente establecida la variacin de la energa interna. Siguiendo otro camino de anlisis
por consideraciones microscpicas y puesto que se est considerando un gas ideal, entonces
su energa interna depende solamente de la temperatura y sigue la misma expresin de la
ec. I.3-4 quedando as determinado la cantidad de calor transferida. Sin embargo en las
expresiones para las definiciones de las capacidades trmicas molares dadas en el captulo
I.3 no se especific, en cuanto a las variables de estado, las condiciones de las mismas bajo
las cuales ocurri el proceso de transferencia de calor. Dado que el proceso se realiza a
volumen constante empleamos entonces la capacidad trmica molar a volumen constante
CMv, de forma tal que el calor y correspondientemente la variacin en energa interna de un
proceso isocrico vienen dados por:
Q=
U = n C Mv
I.5-15
P=
nR
T
V0
I.5-16
Con lo cual queda claro que la presin sigue una dependencia de proporcionalidad directa
con la temperatura. La representacin de un proceso isocrico en un diagrama P-T es una
linea recta de pendiente nR/V0 que intersecta el eje de temperaturas absolutas en cero, pero
13
Por razones que quedarn claras despus del estudio de la teora cintica de los gases, es ms conveniente
analizar las expresiones en las transformaciones termodinmicas en trminos molares.
61
en un diagrama V-T es una lnea recta paralela al eje de temperaturas como se muestra en la
fig. I.5-5. En cualquier caso la recta se denomina iscora.
I.5.h. Transformacin isobrica
Este tipo de transformacin tiene lugar a presin constante. Analicemos la situacin ms
simple en la cual el pistn se desplaza en contra de la presin atmosfrica y sta la
tomamos constante. En consecuencia en el proceso de expansin el gas ejecuta un trabajo
positivo a fuerza constante dada por la presin externa, la atmosfrica en este caso, por lo
cual la presin del gas es igual a la presin atmosfrica. El trabajo viene de la ec. I.5-12
dado por W=P3 V =V2-V1 . Si el gas se comprime el trabajo viene a ser negativo es decir
realizado sobre el gas. La curva en el diagrama P-V vendra representada por una lnea
recta paralela al eje de volmenes como se puede apreciar en la fig. I.5-5, pero la
representacin de este proceso en un diagrama P-V no es de mucho inters. De la ecuacin
de estado se deduce que en el proceso de expansin o de compresin de un gas a presin
constante debera haber una relacin biunvoca entre la variacin del volumen y la
temperatura de la forma:
V=
nR
T
P0
I.5-17
d Q = dW + dU = PdV + dU
I.5-18
dQ = n
(CM v d T + R d T ) = n (CM v + R ) dT
Q y desde T1
I.5-19
T2 se obtiene que:
I.5-20
Obsrvese que se ha definido una capacidad trmica molar a presin constante CMP. Este
resultado se pudo obtener directamente de la ecuacin I.3-4 tomando en cuenta que el
62
proceso se realiza mediante una capacidad trmica molar a presin constante . Entonces de
la ec. I.5-19 y I.5-20 se tiene que:
= C M v + R I.5-21a o bin que: R = CM p
CM p
CM v
I.5-21b
Para fines de comparacin con la teora cintica de los gases se acostumbra definir la razn
entre las dos capacidades trmicas como:
6 =
CM p
CM v
CM v + R
CM v
=1+
R
>1
CM v
I.5-22
d Q = dW
I.5-23
W = PdV = n
V1
V2
RT
dV = n R T Ln V
V
V1
V2
V1
= n R T Ln
V2
V1
I.5-24
63
Una transformacin que ocurre sin intercambio de calor entre el sistema y el medio
ambiente se denomina adiabtica o proceso adiabtico. El trmino se deriva del griego
adiabatos= impermeable al calor. Entonces la variacin del calor es nula dQ=0 y de la
primera ley de la termodinmica se tiene que:
dW + dU = 0
I.5-25a
o bin que: d W =
dU
I.5-25b
Esta ecuacin indica que en un proceso adiabtico se ejecuta trabajo proveniente de una
variacin en la energa interna. As, por ejemplo, si el gas ejecuta el trabajo ste es positivo
y correspondientemente la energa interna debe disminuir. De la ecuacin I.5-12 se deduce
que el gas debe expandirse y de la ec. I.5-15 que el gas debe enfriarse. Por el contrario, si
el medio ambiente es el que realiza el trabajo, ste es negativo y en consecuencia la energa
interna del gas debe aumentar. Por las mismas ecuaciones se deduce esta vez que el gas
debe comprimirse y su temperatura debe aumentar.
Los procesos adiabticos no se pueden realizar en la prctica en una forma rigurosa
pues no existe ningn material que sea un aislante perfecto como para que el intercambio
de calor sea nulo durante la ejecucin del proceso en una condicin de equilibrio, es decir,
de forma lenta. Sin embargo, dado que normalmente el proceso de conduccin del calor es
lento, el proceso adiabtico se puede alcanzar, o simular sus condiciones, realizando el
proceso en una situacin de desequilibrio ejecutndolo rpidamente a fin de que no haya
tiempo para la conduccin del calor. As, de esta forma no ocurre intercambio de calor con
el medio ambiente. Por ello, los procesos de expansin y compresin de un gas que se
realizan rpidamente son procesos adiabticos que respectivamente conducen a un notorio
enfriamiento o calentamiento del gas. Este efecto tiene una aplicacin muy importante en
gases voltiles en los procesos de combustin interna de los motores de inyeccin a
gasolina y diesel. En el experimento I.5 se muestra el proceso de enfriamiento y
calentamiento adiabtico.
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I.5-26
pdV
dT
=
T
dV
V
I.5-27
CM v
Ln T V
dV
7
V0 V
V
R
CM v
T y V0
Ln T
R
= Ln T0 V0 CM v
T
T0
V;
R
Ln V
CM v
TV
R
CM v
V
V0
7
R
= T0 V0 C M v
I.5-28
R
=6
CM v
I.5-29
= T0 V0
6 1
I.5-30a
o bin que:
T V6
= cons
I.5-30b
VT
6 1
V0 T0 6
1
1
6 1
= cons
I.5-31b
65
De nuevo dado que 6-1 <1 7 (6-1)-1 >1 y se puede notar que la curva adiabata posee una
dependencia mas pronunciada que una asntota en este diagrama V-T.
La ecuacin de estado para una transformacin adiabtica tambin se puede colocar
en la forma de una relacin P-V, a fin de lograr esto despejamos la temperatura de la
ecuacin original de estado (ec.I.5-7) y la reemplazamos en la ec. I.5-30 para obtener:
P V 6 = P0 V0
I.5-32a
o bin que:
P V 6 = Cons
I.5-32b
T P
1 6
1 6
= T0
P0
1 6
I.5-33a
o bin que
T P
= cons
I.5-33b
T = cons
I.5-34b
PT
1 6
1 6
1 6
= P0 T0
I.5-34a
o bin que
Fig. I.5-5. Transformaciones termodinmicas en un gas ideal, diagrama a) P-V, b) P-T, c) T-V.
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