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APUNTES

POLIMEROS Y MACROMOLECULAS
QUIMICA 2 BACHILLERATO

CURSO 2009- 10

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COLEGIO SALESIANO EL PILAR - SOTO DEL REAL - MADRID -

POLIMEROS Y MACROMOLECULAS
POLMERO: Molcula compleja, formada por la repeticin sucesiva de
molculas sencillas (miles de veces), denominadas monmeros.
MACROMOLECULAS: Compuestos generalmente orgnicos, de elevada
masa molecular y de gran importancia en procesos biolgicos y en la industria
qumica. Ejemplo: Acidos nucleicos, enzimas, carbohidratos,...plsticos, fibras,
caucho, siliconas....
Su desarrollo se produjo a finales del S. XIX, H Standinger
POLIMEROS
-

Formados por la repeticin de monmeros (molculas sencillas)


Su peso molecular puede llegar a millones de umas (10 6 10 7 ) .

CLASIFICACIN DE POLIMEROS Se realiza en base a distintos parmetros:


1) POR SU PROCESO DE SINTESIS
 Crecimiento en cadena: Se aade un monmero a la cadena
sin eliminacin de ninguna molcula. Suelen ser adiciones de
alquenos
 Crecimiento por pasos: Adicin de un monmero con
eliminacin de molculas pequeas, normalmente agua. Suele
darse en monmeros bifuncionales: dioles, diaminas, cidos
dicarboxlicos
2) POR SU CADENA CARBONADA Influye de forma importante en las
propiedades del polmero.
 Polmeros lineales Se enlazan slo por los extremos = cadena
lineal. Los polmeros lineales pueden ser:
Elastmeros: Largas cadenas lineales que aumentan de
longitud al estirarlas y luego recuperar su forma inicial.
Suelen estar unidas entre s por puentes disulfuro.
Termoplsticos: Cadenas lineales o muy poco
ramificadas pero con interacciones mayores que los
elastmeros (grupos ms polares)
 Polmeros termoestables o ramificados Estructura
tridimensional muy ramificada, incluso con enlaces covalentes
entre las cadenas= materiales resistentes y rgidos.
3) POR SU COMPOSICION
 Homopolmero Formado por unidades idnticas
 Copolmero Formado por ms de un tipo de monmero
4) POR SU COMPORTAMIENTO ANTE EL CALOR
 Termoplsticos Se ablandan o moldean por el calor, y al
enfriarse recuperan sus propiedades = Derivados polietilnicos,

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COLEGIO SALESIANO EL PILAR - SOTO DEL REAL - MADRID poliamidas, sedas artificiales, celofn. Bajos puntos de fusin y
solubles en disolventes orgnicos
 Termoestables No pueden moldearse por calor. Al calentarse
se endurecen porque forman nuevos entrecruzamientos. Se
descomponen a altas temperaturas. Insolubles: Baquelita y
ebonita.
5) POR SU ESTRUCTURA
 POLIMEROS ETILNICOS Se forman a partir de alquenos y
derivados. Ejemplo: Polietilieno, polipropileno, poliestireno, PVC,
tefln,
 ELASTOMEROS O CAUCHOS SINTETICOS
 POLIAMIDAS Y POLIESTERES (fibras sintticas)
 POLIURETANOS
 SILICONAS

PROPIEDADES FISICAS DE LOS POLIMEROS


 Dependen del monmero y de su forma de unin, as como de las fuerzas
inter e intramoleculares.
 Generalmente las propiedades son bastante distintas a las de los
monmeros.
 Pueden ser amorfos o cristalinos
 Sus caractersticas son muy diversas
- Duros y resistentes: materiales de construccin (PVC), baquelita
(cabezas de misiles)
- Flexibles: Polietileno
- Elsticos: Caucho
- Inertes: Tefln


Las propiedades originales de los polmeros se pueden modificar aadiendo


pequeas cantidades de aditivos qumicos. Ejemplos:
- Esteres de bajo peso molecular, actan como lubricantes de
cadena de polmero aumentando su flexibilidad.
Las propiedades
- Hidrocarburos voltiles, forman espumas al calentarse
- Monmeros bifuncionales, generan entrecruzamientos y dan
rigidez al polmero

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COLEGIO SALESIANO EL PILAR - SOTO DEL REAL - MADRID PROCESO DE POLIMERIZACION


Factores que afectan a la sntesis de polmeros.
- Tamao del monmero: Afecta al tamao del polmero y a sus
propiedades
- Catalizador
- Condiciones de reaccin
- Tcnicas de polimerizacin: Existen dos mecanismos bsicos:
Condensacin y adicin
TECNICAS DE POLIMERIZACIN
1. REACCIONES DE ADICIN
- Son reacciones radiclicas= reacciones en cadena
- Adicin sucesiva de radicales al doble enlace, formando nuevos
radicales que se unen a otro monmero
n(CH 2 = CH 2 ) CH 2 CH 2 +CH 2 = CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ....
Polieteno o polietileno
Fases de reaccin de adicin radiclica
1. Iniciacin: Se suelen utilizar perxidos orgnicos como iniciadores de
la reaccin. Ejemplo: Perxido de benzolo que genera radicales
benzolo-oxi.
80 C
C6 H 6 CO O O CO C6 H 6
2C6 H 6 COO
2.

Propagacin: Etapa muy rpida (ms de 1000 monmeros/segundo)


- Se suelen utilizar estereocatalizadores, que permiten influir en el
tipo de ismero que queremos obtener actuando sobre la
distribucin de los grupos laterales, condicionando la adicin de
monmeros sucesivos sobre la cadena principal. Ej: TiCl4 o
trietilaluminio.
Terminacin: Se suelen utilizar tioles R-SH, por que el radical R-S* es muy
poco reactivo y tiende a dimerizarse R-S-S-R, eliminado as radicales del
proceso, limitando la longitud de la cadena.

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COLEGIO SALESIANO EL PILAR - SOTO DEL REAL - MADRID 2. REACCIONES DE CONDENSACION


Reaccin entre dos monmeros con diferentes grupos funcionales en los
extremos de la molcula, con la eliminacin de una molcula pequea.
2 posibilidades
grupos
Ej: Acido propanodioico + 1,3-propanodiol
terminales cido o alcohol.
- Caractersticas de las reacciones de condensacin:
 La formacin del tipo de polmero depende de la
concentracin de cada monmero gran importancia la
relacin molar entre los monmeros.
 La pureza de los monmeros es muy importante para no
obtener sustancias indeseadas.
 Ejemplos de monmeros en reacciones de condensacin:
 Diaminas
 Dialcoholes
 Acidos dicarboxlicos
 Productos obtenidos (razonar y formular los monmeros de
los que proceden estos polmeros)
 Poliamidas
 Polisteresfibras sintticas, nylon, tergal.
POLIMEROS DE INTERES INDUSTRIAL
A) POLIMEROS ETILENICOS Se obtienen por adicin.

Polieteno o polietileno Sntesis radiclica del eteno


n ( CH 2 = CH 2 ) CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
Se pueden obtener varios tipos de PE. El Pe de baja densidad LDPE (0,92
gr/cc), es poco cristalino y flexible (bolsas).
Se utilizan catalizadores especficos (Ziegler-Natta) para obtener PE de alta
densidad HDPE, mayor densidad (0,96gr/cc), ms cristalino y rgido.

PVC Cloruro De Polivinilo Polmero termoplstico, no


cristalino. Tuberas, puertas, recipientes Ver tabla 338 MG
n ( CH 2 = CHCl ) CH 2 CHCl CH 2 CHCl
B) CAUCHO NATURAL Y ARTIFICIAL Polmero de adicin del isopreno
(metil-1,3-butadieno).
CH 2 = CH CH = CH 2

...........CH 3 ...............
- Adicin cabeza-cola cadena de dobles enlaces separados por tres enlaces
sencillos gran elasticidad.

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COLEGIO SALESIANO EL PILAR - SOTO DEL REAL - MADRID CH 2 CH CH = CH 2 CH 2 CH CH = CH 2

...........CH 3 ..................................CH 3 ...............

- Caractersticas:
 Gran elasticidad, pero quebradizos
 Se ablandan con el calor
 Vulcanizacin proceso descubierto por Charles Goodyear. Consiste en
calentar caucho con azufre (3-8%), generndose puentes disulfuro entre
cadenas, aumentando mucho su resistencia neumticos.
Caucho natural Cis isopreno
Caucho sinttico o elastmeros Es muy elstico. Ejemplo: Buna S, Buna N,
Caucho butilo, Neopreno (monmero = 2-cloro-1,3-butadieno =
entrecruzamientos con ZnO en vez de con S)= Trajes de submarinismo, fibras
aislantes, automvil.
A) FIBRAS TEXTILES Se obtienen por condensacin.

 Simetra estructural y fuerzas intermoleculares que les confieren gran


resistencia mecnica.
 Estabilidad al calor o a los agentes qumicos resistencia a los tintes:
cambio de color.
 Hay varios tipos: Polisteres y poliamidas o nailones.
Polisteres Condensacin dicido + dialcohol
- Dracn o Terylene: Polmero del 1,4-bencenodioico + 1,1-etanodiol
(etilenglicol) ster. Formular los monmeros.
- Cadenas muy compactadas y consistentes gran durabilidad, no arrugas.
Poliamidas o nailones Condensacin dicido + diamida
Los grupos CO y NH de distintas cadenas facilitan la formacin de puentes
de hidrgeno entre ellas Gran resistencia y elasticidad.
Primera poliamida sinttica el NYLON 6,6, cido hexanodioco y
hexadiamina. Formular monmero y polmero.
Curiosidad: Procedencia de la palabra NYLON, se debe a las ciudades de procedencia de
los inventores New York y LONdon, y a los nombres de sus esposas Nina, Yolanda, Lucy,
Olga y Norma.

B) POLIURETANO Polmero de condensacin .Provienen del uretano (R-NH-

COO-R) grupo funcional ster y amida (proviene de la reaccin del


isocianato + alcohol:
R N = C = O + HO R
isociano
Reaccin entre diisocianatos y dialcoholes (no se libera agua)
O = C = N R N = C = O + HO ROH
O CO NH R NH CO O RO CO

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COLEGIO SALESIANO EL PILAR - SOTO DEL REAL - MADRID Caractersticas y usos:


- Licras
- Espumas de poliuretano: Al aadir una pequea cantidad de agua
a la reaccin genera CO2, que forma unas burbujas dando
aspecto esponjoso.
- Corazones artificiales: Inerte ante la sangre, no la coagula ni se
deteriora.

A) BAQUELITA Polmero de condensacin de fenol + metanal

o-hidroximetilfenol y p-hidroximetilfenol. Los polmeros pueden ser lineales o


ramificados.
B) SILICONAS Polmero de condensacin de derivados hidroxilados del

Silicio Tienen naturaleza orgnica e inorgnica.


.......OH .............OH ....R.........R
[

R Si R+ R Si R R Si O Si R

R= vinilo, fenilo....

.......OH .............OH OH .......OH


Caractersticas: Gran resistencia mecnica y trmica (debido a la presencia
inorgnica), a la vez que flexibilidad (sustancia orgnica)
Inertes e inmiscibles en agua. Elevada temperatura de inflamacin.
C) RESINAS EPOXI Polmero de condensacin, generando politeres.
Muy resistentes y adherentes. Uso como pegamentos y adhesivos y pinturas.

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MACROMOLECULAS DE ORIGEN NATURAL


Son macromolculas de gran peso molecular. Enlace covalente en la molcula
y fuerzas intermoleculares, en la misma molcula y entre ellas.

1. POLISACARIDOS O HIDRATOS DE CARBONO. Son polmeros


de monosacridos, polihidroxialdehidos (aldosas) o
polihidroxicetonas (cetosas). Son polmeros de pentosas y
hexosas. A continuacin se relacionan las ms frecuentes, en
forma lineal y cclica (furanosa y piranosa).

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COLEGIO SALESIANO EL PILAR - SOTO DEL REAL - MADRID La unin de dos monosacridos da lugar a disacridos (ter), condensacin.
La hidrlisis de los disacridos o polisacridos da lugar a monosacridos.
PRINCIPALES POLISACARIDOS
- Celulosa Molculas lineales, largas y muy empaquetadas. Tejido
de sostn de la pared vegetal.
- Almidn Estructura ramificada. Facilita el ataque enzimtico. Es
reserva alimenticia de las races.
- Glucgeno Reserva de glcidos en los msculos.
2. LIPIDOS Los lpidos de estructura polimrica son los relacionados
con el isopreno., que reacciona dando lugar a terpenos

Isopreno

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Geraniol

terpeno

Caractersticas de los lpidos


- Son insolubles en agua y solubles en compuestos orgnicos apolares
- Forman parte de las membranas celulares
- Funcin de reserva energtica en los seres vivos.

3. PROTEINAS Polmeros de condensacin de AA, unidos mediante


enlace peptdico (grupo cido + grupo amino = enlace peptdico +
agua)
Caractersticas de las protenas
- Fuerzas intermoleculares muy intensas
- Convenio: Grupo amino = inicio de cadena y grupo cido (final de
cadena), grupo terminal.
- Formadas por 100 a 10.000 AA
- Tipos de protenas:
. Protenas simples: Polmero de AA
. Protenas conjugadas o heteroprotenas: Grupo prosttico (no de
naturaleza peptdica).

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4. ACIDOS NUCLEICOS Formado por la unin de cido fosfrico,


una pentosa (ribosa=ARN o desoxiribosa=ADN), y una base
nitrogenada (prica =adenina, guanidina, o pirimidnica= timina,
citosina y uracilo).

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H3PO4 +C3PENTOSA
CONDENSACION
BASE NITROGENADA+PENTOSA (C1)
NUCLEOSIDO
NUCLEOTIDO

UNION DE NUCLEOTIDOS
H3PO4 C5 PENTOSA...SIGUIENTE

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Caractersticas de los cidos nucleicos


- Cadenas helicoidales en forma de doble hlice ADN,
- Cadena sencilla ARN
- En el interior de las hlices se encuentran las bases nitrogenadas,
que se acoplan por pares mediante puentes de hidrgeno.
- Emparejamientos: A-T y C-G
- Secuencia de bases nitrogenadas en la cadena, informa del
cdigo gentico.
- El ARN utiliza el Uracilo en vez de timina
- ARN, son cadenas ms cortas que el ADN

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