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FCAV/ UNESP

Assunto: Equilbrio Qumico e


Auto-ionizao da gua
Docente: Profa. Dra. Luciana M. Saran

1. Introduo
Existem dois tipos de reaes:

a) aquelas em que, aps determinado tempo,


pelo menos um dos reagentes foi totalmente
consumido;
Ex.: Zn(s) + 2HCl(aq)

ZnCl2(aq) + H2(g)

b) aquelas que, aps determinado tempo,


apresentam quantidades de reagentes que no
variam mais;
2

Ex.: H2(g) + I2(g)

2HI(g)

No caso da reao acima, aps determinado


tempo, atingi-se o Equilbrio Qumico, isto :
as quantidades de reagentes deixam de
diminuir, permanecendo constantes;
as quantidades de produtos deixam de aumentar,
tambm permanecendo constantes.

2. A Constante de Equilbrio
As quantidades de reagentes e produtos
existentes no equilbrio, a uma dada temperatura,
se relacionam atravs de uma grandeza
denominada constante de equilbrio, K.

Para a equao simblica a seguir:

aA + bB

c C + dD

[C]c [D]d
K
[A]a [B]b
4

Para a reao a seguir, a 460oC:

H2(g) + I2(g)
Inicialmente: 1,00 mol

1,00 mol

No equilbrio: 0,22 mol

0,22 mol

2HI(g)

1,56 mols

Supondo-se que o recipiente reacional tem um

V = 10,0 L, as concentraes de equilbrio so:

[HI]eq = 0,156 mol/L;


[H2]eq = [I2]eq = 0,022 mol/L
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Para a reao de obteno do HI a partir da reao

do I2 com H2, a expresso da constante de


equilbrio :

[HI]2
K
[I2 ][H2 ]

A 460oC o valor de K para tal reao pode ser


calculado:
2

(0,156mol / L)
K
50,3
(0,022mol / L)(0,022mol / L)
6

Cada reao possui uma constante de equilbrio

caracterstica, cujo valor depende da temperatura.

O valor de K, depende dos coeficientes


estequiomtricos da equao qumica balanceada;
por isso todo valor de constante de equilbrio
deve ser acompanhado da equao qumica a que
se refere.
Por exemplo, no caso da reao de obteno do
HI, K = 50,3, para a equao qumica balanceada
escrita como:
H2(g) + I2(g)
2HI(g)
7

Se a equao anterior for multiplicada por 2, isto :

2H2(g) + 2I2(g)

4HI(g)

K = (50,3)2 = 2,53x103
Se a equao for dividida por 2, isto :
(1/2)H2(g) + (1/2)I2(g)

HI(g)

K = (50,3)1/2 = 7,09
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2.1. Expresses da Constante de Equilbrio para


Reaes que Envolvem Slidos e gua
Na expresso da constante de equilbrio no devem
ser includas substncias no estado slido ou
lquido.

Exemplos:
a) C(s) + O2(g)

CO2(g)

[CO 2 ]
K
[O 2 ]
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b) NH3(aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

[NH 4 ][OH ]
K
[NH3 ]

2.2. Expresso da Constante de Equilbrio


bastante comum que na expresso da constante
de equilbrio se exprimam as concentraes em
mol/L e por isso o smbolo K recebe o ndice c
(de concentrao) e torna-se Kc ou simplesmente
K.

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2.3. O Significado da Constante de Equilbrio


O valor da constante de equilbrio mostra se a
reao favorvel aos produtos ou aos reagentes.
Quanto maior o valor da constante de equilbrio,
maior o rendimento da reao.
K > 1: A reao favorvel aos produtos; as
concentraes dos produtos no equilbrio so
maiores do que as dos reagentes.
K < 1: A reao favorvel aos reagentes; as
concentraes dos reagentes no equilbrio so
maiores do que as dos produtos.
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Exemplos:
NO(g) + O3(g)
A

25oC,

[NO 2 ][O 2 ]
KC
6 x1034
[NO][O 3 ]

(3/2)O2(g)
A

25oC,

NO2(g) + O2(g)

O3(g)

[O 3 ]
29
KC

2
,
5
x
10
[O 2 ]3 / 2

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3. Perturbao do Equilbrio Qumico:


Princpio de Le Chatelier
H trs maneiras comuns de perturbar o
equilbrio de um sistema reacional:
alterao da temperatura;
alterao da concentrao de reagente ou
produto;
alterao de volume.
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Princpio de Le Chatelier:
Quando qualquer um dos fatores que determinam

as condies de equilbrio de um sistema reacional


sofre uma modificao, o sistema altera o seu

estado de maneira a reduzir ou contrabalanar


o efeito da modificao

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Tabela 3.1: Efeito da adio de um reagente ou produto


sobre o equilbrio e sobre K.
Perturbao

Alterao quando o
Sistema Reacional
Retorna ao
Equilbrio

Efeito sobre o
Equilbrio

Efeito sobre
K

Adio

de

Parte do reagente
adicionado
consumida

Deslocamento
para a direita

de

reagente

Adio

produto

Parte do produto
adicionado
consumido

Deslocamento
para a esquerda

No h
alterao

No h
alterao

Fonte: Adaptado de KOTZ & TREICHEL, 2005 : p. 73.

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Tabela 3.2: Efeito da modificao de temperatura sobre o


equilbrio e sobre K.
Perturbao

Alterao quando o
Sistema Reacional
Retorna ao
Equilbrio

Efeito sobre o
Equilbrio

Efeito sobre
K

Elevao de
temperatura

H consumo de
energia trmica

Deslocamento
no sentido
endotrmico

Abaixamento

de temperatura

H desprendimento
de energia trmica

Deslocamento
no sentido
exotrmico

H
alterao

H
alterao

Fonte: Adaptado de KOTZ & TREICHEL, 2005 : p. 73.

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Tabela 3.3: Efeito da modificao de volume sobre o


equilbrio em fase gasosa.
Perturbao

Alterao quando o
Sistema Reacional
Retorna ao
Equilbrio

Efeito sobre o
Equilbrio

Efeito sobre
K

A presso diminui

A presso aumenta

Reduo do
volume,
aumento de
presso

Expanso do
volume,
diminuio de
presso

Deslocamento
no sentido do
menor nmero de
molculas de gs

Deslocamento
no sentido do
maior nmero de
molculas de gs

No h
alterao

No h
alterao

Fonte: Adaptado de KOTZ & TREICHEL, 2005 : p. 73.


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4. gua
Frmula molecular: H2O.
Geometria: angular.

(a) Frmula estrutural (estrutura de Lewis).


(b) Modelo de esferas e bastes.
Fonte: BROWN et al., 2005 : p. 302.

18

4. gua
Molcula de H2O: apresenta ligaes H-O polares.

A molcula de H2O polar ( = 1,85 D).

Fonte: BETTELHEIM et al., 2012 : p. 82.

19

4. gua
Entre as molculas de H2O ocorre um tipo de interao
denominada ligao de hidrognio.
Ligao de hidrognio: fora de atrao, no covalente,
entre a carga parcial positiva de um tomo de H ligado a
um tomo de elevada eletronegatividade (geralmente O ou
N) e carga parcial negativa de um oxignio ou nitrognio
prximos.

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4. gua

H
(a)

(b)

(c)

Duas molculas de gua unidas por ligao de hidrognio. (a)


Frmulas estruturais. (b) Modelos de esferas e bastes. (c) Mapas
de densidade eletrnica.
Fonte: BETTELHEIM et al., 2012 : p. 137.

21

4. gua

Ligaes de hidrognio entre


molculas de gua.

22

4. gua
Ligaes de hidrognio no se restringem gua.
Formam-se entre duas molculas sempre que uma delas
tem um tomo de hidrognio ligado ao O ou N, e a outra,
um tomo de O ou N com carga parcial negativa.
Exemplo 1:

Ligao de hidrognio entre a


molcula de um ter e da gua.
Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 21.
23

Exemplo 2:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 22.

24

Exemplo 3:

Ligaes de hidrognio entre molculas de


cido carboxlico.
Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 22.

25

4. gua
Excelente solvente (solvente universal).

Capaz de dissolver diferentes compostos inicos e


moleculares.
- Exemplo: dissoluo do NaCl (slido inico) em H2O.

Fonte: BETTELHEIM et al., 2012 : p. 169.


26

Interao on-Dipolo:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 17.

27

4. gua
Etanol, glicose e cido ascbico ou vitamina C, so exemplos de compostos moleculares solveis em gua.
Glicose

Etanol

Vitamina C

Fonte: BROWN et al., 2005 : p. 453.

28

Exerccio 1: determine se cada uma das seguintes substncias


apresenta maior probabilidade de se dissolver em tetracloreto
de carbono (CCl4) ou em gua:
(a) hexano, C7H16;
(b) sulfato de sdio, Na2SO4;
(c) cloreto de hidrognio, HCl;

(d) iodo, I2.

29

Exerccio 2: coloque as substncias a seguir, em ordem


crescente de solubilidade em gua:

(a) pentano, C5H12;


(b) pentan-1-ol, C5H10OH;
(c) pentano-1,5-diol, C5H10(OH)2;
(d) 1-cloropentano, C5H11Cl.

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Exerccio 3: dada a seguir, a frmula estrutural da vitamina A,


explique por que essa vitamina solvel em solventes apolares
e nos tecidos gordurosos (que so apolares) e insolvel em
gua.

Fonte: BROWN et al., 2005 : p. 453.


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Exerccio 4: dadas a seguir, as frmulas estruturais dos lcoois


butan-1-ol, pentan-1-ol e undecan-1-ol, coloque-os em ordem
de solubilidade crescente: (a) em gua; (b) hexano (C6H14).
Justifique sua resposta.

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 23.

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5. Auto-ionizao da gua
gua Pura: considerada, em geral, no condutora de
eletricidade.
Na realidade, j foi demonstrado por medidas precisas
que a gua apresenta uma conduo pequena de
eletricidade, que decorre da sua auto-ionizao, isto :
H2O(l) + H2O(l)

H3O+(aq) + OH-(aq)

ou
H2O(l)

H+(aq) + OH-(aq)

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5. Auto-ionizao da gua
A
expresso
que
representa o equilbrio de
auto-ionizao da gua a seguinte:

Kw = [H+].[OH-]

ou

Kw = [H3O+].[OH-]

Kw: constante do produto inico da gua


A 25C, o valor das concentraes dos ons :
[H3O+] = [OH-] = 1,0x10-7 mol/L e portanto,
Kw = (1,0x10-7 mol/L) x (1,0x10-7 mol/L)

Kw = 1,0x10-14 mol2/L2
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Condies para que uma soluo seja considerada


cida, neutra ou alcalina (bsica):

se [H3O+] = [OH-] a soluo neutra;


se [H3O+] > [OH-] a soluo cida;
se [H3O+] < [OH-] a soluo alcalina ou bsica.
A gua pura neutra, pois apresenta concentraes
iguais de H3O+ e OH-. Conforme j visto, a 25C , tais
concentraes so iguais a 1,0x10-7 mol/L.
A equao referente a ionizao da gua importante
porque se aplica no s gua pura, mas tambm a
qualquer soluo aquosa.
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EXERCCIO
5:
O
corpo
humano
contm
aproximadamente 70% de gua em massa. Na
temperatura normal do corpo humano, 37C, a
concentrao do on H+ em gua pura 1,54x10-7 mol/L.
Qual o valor de Kw nesta temperatura?
Resp.: 2,37x10-14

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EXERCCIO 6: A 50C o produto inico da gua, Kw,


5,5x10-14 mol2/L2. Calcule [H3O+] e [OH-] numa soluo
neutra a 50C?
Resp.: 2,35x10-7 mol/L

37

EXERCCIO 7: explique como afetado o equilbrio de


auto-ionizao da gua, pela adio de HCl. Considere a
adio de 0,010 mol de HCl a 1L de gua pura e calcule a
concentrao molar de OH- na soluo resultante.

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EXERCCIO 8: explique como afetado o equilbrio de


auto-ionizao da gua, pela adio de NaOH. Considere a
adio de 0,010 mol de NaOH a 1L de gua pura e calcule a
concentrao molar de H3O+ na soluo resultante.

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6. Bibliografia Consultada
BARBOSA, L. C. de A. Introduo qumica orgnica. 1. ed. So Paulo:
Prentice Hall, 2004.
BETELLHEIM, F. A.; BROWN, W. H.; CAMPEBELL, M. K.; FARRELL, S. O.
Introduo qumica geral. 9. ed. So Paulo:Cengage Learning, 2012.
BROWN, T. L.; LEMAY, H. E.; BURSTEN, B. E.; BURDGE, J. R. Qumica a
cincia central. 9. ed. So Paulo:Pearson Prentice Hall, 2005.
KOTZ, J. C.; TREICHEL Jr., P. M. Qumica geral 2 e reaes qumicas. 5.
ed. So Paulo:Pioneira Thomson Learning, 2005.

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