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Resumen
y A. Varschavskyv
Se propone un modelo para describir la cintica de segregacin de soluto a las dislocaciones parciales en soluciones slidas de aleaciones deformadas en fro. Se considera el caso en que la mitad de
las dislocaciones son en arista y la otra mitad helicoidales. El modelo da cuenta del comportamiento
cintico observado en aleaciones de Cu- 5 % at. Mn, durante las experiencias calorimtricas isotrmicas donde fueron estimados dos procesos. El proceso ms rpido corresponde a segregacin a las
dislocaciones disociadas helicoidales, mientras que el ms lento corresponde a la segregacin a las
dislocaciones disociadas en arista. Las energas efectivas de activacin, las cuales son mayores para
dislocaciones en arista, resultan ser cercanas a aquellas para la difusin tubular a lo largo de las componentes parciales, corregidas por trminos de energa de interaccin de anclaje. Se predice tambin
que la segregacin es ms rpida cuando la densidad de dislocaciones aumenta.
Palabras clave: Cobre. Manganeso. Cintica. Segregacin de soluto. Dislocaciones parciales.
A model is proposed to describe, the kinetics of solute segregation to partial dislocations in solid
solutions of cold-rolled alloys. The case for half-edge and half-screw dislocations is considered. The
model gives account of the kinetic behaviour observed in a deformed Cu-5 at. % Mn alloy where two
unknown processes were assessed during calorimetric isothermal experiments. The faster processes
corresponds to segregation to screw dissociated dislocations while the slower one corresponds to
segregation to edge dissociated dislocations. Effective activation energies, larger for edge
dislocations, are cise to that for pipe diffusion along the partials corrected by pinner binding energy
terms. It is also predicted that segregation occurs faster as the dislocation density is increased.
Keywords: Copper. Manganese. Kinetics. Solute segregation. Partial dislocations.
1. INTRODUCCIN
Es sabido que en soluciones slidas de cobre deformadas en fro y recocidas bajo la temperatura de
recristalizacin, se produce un endurecimiento (14), denominado endurecimiento por recocido (511), debido particularmente a la interaccin de tomos de soluto con los defectos de la red. Este efecto
puede ser la causa de un incremento considerable
del lmite de fluencia, en el cual el bloqueo de las
dislocaciones por el soluto desempea el rol ms
^*J
(*)
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2. CINTICA DE SEGREGACIN
De acuerdo con trabajos anteriores (3, 4 y 15), el
calor generado debido a un proceso de segregacin,
para una distribucin en que la mitad de las dislocaciones son en arista y la otra mitad helicoidales,
est dado por:
mn.n-l
nc(KesDftu
[4]
c
de,ds
Considerando ms propiamente que las concentraciones estadsticas para t - 0 son ce(0) = cs(0) = c,
integrando la ec. [4] se tiene que:
c
e x
AH =
npb
[Affae^dle + AffasCds ]
[5]
[1]
(/LsDt)
c
H(t) =
npb
de,ds
AH(t) =
npb
Affaefcde-c)
1 - exp
v T ey
[6]
+ A # a s ( c d s - c ) 1 - exp
vTsy
donde
[AHaf e c e ( 0 + A// a s c s (0]-Atf 0
[2]
-i
(Q-n-lAH^dS)
1
donde AH0 = 7rp>2[A//ae + A//as] es el calor asociado al cambio de concentracin desde c = 0 hasta el
nivel estadstico c.
Si se asume que una cintica de concentracin
de soluto general de Cottrell-Bilby puede ser aplicada como punto de partida en este caso (16), la
siguiente ecuacin rige:
c e , (0 = c (K.sDt)"
[3]
^e,s ~~
^e,sA)
exp
RT
en que (Q - n^AH^) y (Q - n-lAHas) son las energas de activacin, mientras que x0e = 1/KQD0 y T0S =
l/KsD0. Si la fraccin de la reaccin asociada a la
cintica de segregacin se define como:
y=-
AH(t)
AHA
[8]
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[7]
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i9!
rt^
+ ( 1 - 4 0 exp
[10]
O
-O
fi
t
Cu
V sy
\ eJ
<
en que
i
x
A^ae(cde~c)
c
[11]
c
O
X
4>
200
400
600
800
1000
3. MTODO EXPERIMENTAL
T(K)
4. RESULTADOS
(1 - y) = A exp
+ (1 - A) exp
r ,v
\X2J
[12]
es vlida, donde ix y T2 son constantes de tiempo
con los parmetros A y (1-A) como cofactores, y
con el mismo exponente n para ambos procesos.
Mediante los cambios de variable f = tn, T*{ = Tn!
y T*2 = Tn2, y usando las ees. [4]-[7] de la ref. (21),
pueden determinarse valores de T1? T2 y A para distintos n. Usando n = 1/3, 2/5, 1/2, 2/3, 3/5, 3/4 y 1,
Rev. Metal. Madrid, 35 (1), 1999
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pos cortos existe una superposicin de dos procesos. El primer proceso es ms rpido que el otro, el
cual es dominante para tiempos largos.
A fin de visualizar numricamente la dependencia de los dos procesos con la temperatura, se estableci una ecuacin de Arrhenius para los tiempos
de relajacin r{ y T2. As, realizndose grficas de
ln Tj y ln T2 frente a 1/7 (Fig. 4), se obtuvieron rectas a partir de las cuales se tuvieron en cuenta los
valores de las energas de activacin Ex = 142,1
kJ/mol y E2 = 126,7 kJ/mol, y las constantes de
tiempo especficas, T 01 (= 4,38 x 1CH3 min) y T 02
(= 2,38 x lO 1 2 min). Esto denota que el proceso
ms rpido es la segregacin a las componentes en
arista de las dislocaciones helicoidales.
u
C
O
CL
<
O
X
5. DISCUSIN
FIG. 2. Trazas isotrmicas para la segregacin de
soluto a las dislocaciones parciales en Cu-5 % at.
Mn deformadas en fro 50 %, a las temperaturas que
se indican.
FIG. 2. Isothermal traces for solute segregation to
partial dislocations in 50 % cold-rolled Cu-5 at.
% Mn, at the indicated temperatures.
el mejor ajuste a las curvas experimentales se obtiene con n = 2/5. Para este valor de n, T15 T 2 y A resultaron ser: TX = 84,56/23,33/8,17/2,59/1,06 min, T 2 =
12,8/4,3/1,49/0,61/0,26 min y A = 0,82/0,81/
0,81/0,80/0,80 para T= 520/540/560/580/600 K.
En las curvas ln(l-)/) frente a t2/5, mostradas en
la figura 3, se observa que para tiempos largos rige
una sola ley exponencial, mientras que para tiem-
/Q
'
2
' x o ^ - o ^ a j ^ - ^ ^ ^
J
-1
-a-a^
520 K
4^ 4^~
"* ~ " *
-A.
-540 K
H 1
c
"560 K
-1
580 K
-2 I
1,6
600 K
y
*
L-
1,8
T'
J
0,5
L
1,0
1,5
2,5
2t5
2/5 / _ _ : . , 2/5 \
(min
1,9
3
X 10"
I
2,0
K'1
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2Q0p
A* ex P
[13]
RT
donde <2p es la energa de activacin para la difusin por el ncleo, la cual similarmente a la energa
por arista de grano (11) es aproximadamente igual a
la mitad de la energa para la difusin volumtrica
Qb (~ 192,5 kJmol"1). Esta ltima se calcul a partir
de las correlaciones de Brown y Ashby (23).
Por otra parte, si el factor preexponencial de Dp
se calcula como se indica en la ref. (24), entonces
D D ob = 6,01 x 10-5 m2 s"1. Adems, si l 0 =
7,16 x 10-30 m3, b = 2,61 x lO 1 0 m (25) y si se considera que para aleaciones altamente deformadas p
vara entre 1 0 1 5 y 5 x l 0 1 5 nr 2 , el cociente D/Db se
sita entre 2,3 x 104 y 1,1 x 105, lo cual significara
que la mayor parte de la difusin tiene lugar a lo
largo de las dislocaciones.
El anlisis de las energas de activacin requiere
de una evaluacin previa de las energas de enlace
soluto-dislocacin, las cuales pueden deducirse a
partir de las expresiones de Eshelby (26) y Saxl
(27):
A
AfiL* ae =
21/2(1 + D ) ^
2 I
Gb be e
[14]
271(1 -V)
donde v (= 0,33 (28)) es la razn de Poisson, ea(=
d(ln a)lc = 0,103 (28) cuando c - 0) define el
cambio en el parmetro de red y G (= 46,9 GPa
(29)) es el mdulo de cizalla. Para la componente
de arista de una dislocacin parcial disociada de
arista bt = b/2, mientras que para la componente de
arista de una dislocacin parcial disociada helicoidal bs = 3 1 / 2 b/6. Con los valores anteriores y la
ec.[14], se obtiene A# ae = - 10,97 kJmol 1 y A// as =
-6,31kJmoF.
La energa de activacin para la difusin tubular
se estim en Qp = 96,3 kJmol'1 (23). Sin embargo,
si la energa de enlace no es despreciable, entonces
el soluto puede cambiar la estructura del tubo, por
ejemplo llenando los espacios vacos y haciendo
ms difcil el movimiento de los tomos a lo largo
de las dislocaciones (efectos de anclaje). El efecto
anterior debe producir un aumento en la energa de
activacin efectiva, como lo predice el modelo, el
cual depende de la magnitud de la energa de enlace
(dislocaciones disociadas en arista o helicoidales) y
del exponente del tiempo n, siempre que toda la
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(io;
195.
(11 MILITZER, M., SUN, W.P. y JOAS, J.J. Acta Metall.
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DUTTA, I. y BOURELL, D.L. Acta Metall. Mater., 38, 1990:
Agradecimientos
Los autores agradecen al Fondo Nacional de Ciencia y Tecnologa, FONDECYT, Proyecto N
1980731, y al Instituto de Investigaciones y Ensayes de Materiales (IDIEM), Facultad de Ciencias
Fsicas y Matemticas de la Universidad de Chile,
el apoyo financiero y las facilidades otorgadas en
relacin a este proyecto de investigacin.
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