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TRABALHO PERDIDO (Lost Available Work)

1 Lei da Termodinmica:
2
V
E
e

Q m e (he 2 g z e ) t

2
V
s
m s (hs 2 g z s ) W div

E
W
m
ehoe m
shos
Q
t

(1)

V2
onde : h h
gz
2
o

2 Lei da Termodinmica:

Q
S
j
e se m
s ss 0

m
t
Tj

(2)
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TRABALHO PERDIDO (Lost Available Work)


Atmosfera a To;Po
dV/dt

To

PodV/dt
W

Qo

W PodV/dt

me
Q1

T1

Q2

T2

Qn

ms

Tn

n
E
W
m
e h oe m
s h so
Qo Q
i
t
1
n
S
Q
e s e m
s ss 0

Qo i m
t
T
1
i

Busca-se maximizar o trabalho produzido, permitindo a variao


de ao menos um parmetro na equao da 1 Lei
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TRABALHO PERDIDO (Lost Available Work)


Hiptese: o fluxo de calor para atmosfera (QO) varia enquanto o trabalho maximizado,
e as demais iteraes com os outros reservatrios so mantidos constantes.
Combinando as duas equaes anteriores tem-se:

n
m
(E T S) 1 To Q
e (hoe To se ) m
s (hos To ss ) T o
W
o
i

t
Ti
1
Trabalho
Mximo

WMAX, REVERSIVEL

Sabe-se que a entropia gerada () no pode ser negativa, portanto os quatro primeiros
termos da equao acima compem o limite MXIMO para o trabalho disponvel a ser
produzido, ou seja, o trabalho mximo reversvel.
n
T

e (hoe To se ) m
s (hos To ss )
Wrev (E ToS) 1 o Q
i m
t
Ti
1
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TRABALHO PERDIDO (Lost Available Work)


Pode-se se escrever ainda que:

W
rev To

Como a entropia gerada sempre maior ou igual a zero, tem-se:

0
W
rev W To

WLOST

W
rev W
WLOST

Sendo:

W
perdido To

( W
lost )

(-)

WREV

Representa
o consumo de
trabalho

WREV

(+)

Representa
a produo de
trabalho

Teorema de
Guoy-Stodola
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Questes: i) qual quantidade (parte) do trabalho (W) est disponvel (til) para o
consumo???
ii) qual quantidade (parte) do
trabalho reversvel (Wrev) est
totalmente disponvel (til) para o consumo???
Pode-se avaliar, por exemplo, o comportamento do sistema enquanto experimenta
uma mudana de volume, contra ou auxiliada pelo reservatrio de presso (PO),
formado pelo ambiente (atmosfera).
Quando o reservatrio de presso troca trabalho com o sistema, uma parte do
trabalho (W) transferida para a atmosfera (PO.dV/dt) e a parcela restante est
disponvel (EW).
Trabalho
til

P dV
E W W
o
dt
n
T

e (hoe Tose ) m
s (hos Toss ) T o
(E Po V ToS) 1 o Q
i m
t
Ti
1
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No caso limite, quando se considera o trabalho til disponvel para um processo


reversvel, a parcela disponvel (EW,rev) dada por:

dV

E W , rev W
rev Po
dt
n
T

e (hoe To se ) m
s (hos To ss )
(E Po V ToS) 1 o Q
m
i

t 1
Ti

C
D
A

Trabalho til
Reversvel

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TRABALHO PERDIDO (Lost Available Work)


n
T

e (hoe To se ) m
s (hos To ss )
E W , rev (E Po V ToS) 1 o Q
m
i

t 1
Ti

C
D
A

EW,ver

Trabalho til Reversvel (mxima produo de trabalho til)

acumulo/dficit de Exergia no VC

Exergia transferida com o(s) fluxo(s) de calor

Exergia transferida ao VC, atravs do(s) fluxo(s) mssico(s) de entrada

Exergia transferida do VC, com do(s) fluxo(s) mssico(s) de sada


Atmosfera a To;Po

EW.rev
Acumulo: dEx/dt

me.ex,e
EQ1

EQ2

EQn

T1

T2

Tn

ms.ex,s

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Pode-se tambm calcular o trabalho perdido utilizando-se os conceitos de trabalho
til disponvel e trabalho til reversvel

W
perdido E W , rev E W E w, perdido

EW

EQ

EW.rev
Wperdido ou EW,perdido
dEx/dt

me.ex,e

ms.ex,s

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Trabalho
Mximo
Reversvel

W
perdido E W , rev E W E w, perdido

Wrev

W
Trabalho til
Reversvel

Trabalho
Mximo

Po.dV/dt

EW,rev

Po.dV/dt

EW

Wperdido

Trabalho
til

Wperdido ou EW,perdido
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TRABALHO PERDIDO (Lost Available Work)


Na maioria dos problemas de engenharia a parcela do trabalho transferida para a
atmosfera (PO.dV/dt) no est presente, logo:

E W W

trabalho til = trabalho mximo

BALANO DE EXERGIA
Estado Morto:
Quando o estado de um sistema evolui em direo ao do ambiente (referncia a
TO;PO) as oportunidades de produo de trabalho cessam.
Quando o estado do sistema alcana o do ambiente de referncia, estas
oportunidades zeram, e o sistema est ento no estado morto.
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BALANO DE EXERGIA
Balano de Exergia Para Um VC
Da equao do Trabalho Mximo, por analogia, possvel escrever a taxa de
variao de exergia para um VC, como segue:

n
T

e (hoe To se ) m
s (hos To ss ) T o
W (E ToS) 1 o Q
i m
Ti
t
1

E x
t

To
dV

e e fx, e m
s e fx, s W
Qi m

P
E d

VC
o

Ti
dt


1
destruio

Variao
de Exergia

de exergia

(W
perdido )

tranferncia de exergia

e fx (h ho ) To (s so )

exergia de fluxo :

V2
gz
2
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BALANO DE EXERGIA
Balano de Exergia Para Um VC
Para o regime permanente, tem-se:

E x
t

Variao
de Exergia

To
dV

e e fx, e m
s e fx, s W
Qi m

P
E d

VC
o

Ti
dt

1
destruio

tranferncia de exergia

=0

=0

sendo:

(e fx, e

1
n

de exergia

(W
perdido )

To

e e fx, e m
s e fx, s W
Qi m
VC E d
Ti

To

e (e fx, e e fx, s ) W
Qi m
VC E d
Ti

e fx, s ) he

Ve2 Vs2
hs To (se ss )
g (ze zs )
2
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EFICINCIA DE 2 LEI: Motores Trmicos

QH QL W 0

QL QH

0
TL
TH

T
W
1 L
QH
TH

EW

Wlost E W, rev E W EQH E W

II

T
Wlost TL QH 1 L W
TH

Wlost TL

E W , rev

E W, rev Wlost
E W , rev

II 1

TL
E W , rev

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EFICINCIA DE 2 LEI: Motores Trmicos

W
QH

II

EW
E W , rev

T
QH 1 L
TH

T
W
II 1 L
W
TH
II 1 TL TH

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EFICINCIA DE 2 LEI: Equipamentos


Turbinas:
Balano de exergia para regime permanente:

To

e e fx, e m
s e fx, s W
Qi m
VC E d
Ti
=0

E
W
e fx, e e fx, s T d

m
m
Conclui-se que o trabalho produzido pela turbina ser mximo quando Ed=0.
Assim, define-se a sua eficincia exergtica (ou de 2 Lei) por:

W
T

m
II
e fx, e e fx, s
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EFICINCIA DE 2 LEI: Equipamentos


Compressores e Bombas:

Q=0
s

De forma anloga ao caso das turbinas, tem-se:


0

To

e e fx, e m
s e fx, s W
Qi m
VC E d
Ti

WC

=0

W
E d
f
f
C
e x, e e x, s

m
m

Conclui-se que o trabalho consumido ser mnimo quando Ed=0.


Assim, define-se a sua eficincia exergtica (ou de 2 Lei) por:

e fx, s e fx, e
II

W
c

m
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EFICINCIA DE 2 LEI: Equipamentos


Trocadores de Calor (sem mistura):

De forma anloga ao caso das turbinas, tem-se:


0

To

e e fx, e m
s e fx, s W
Qi m
VC E d
Ti

=0

h e fx,1 m
c e fx, 3 m
h e fx, 2 m
c e fx, 4 E d
0m

h ( e fx,1 e fx, 2 ) m
c ( e fx, 4 e fx, 3 ) E d
m
Assim, quando Ed=0, tem-se:

c ( e fx, 4 e fx, 3 )
m
II
h ( e fx,1 e fx, 2 )
m
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EFICINCIA DE 2 LEI: Equipamentos


Trocadores de Calor (com mistura):

De forma anloga ao caso das turbinas, tem-se:


0

To

e e fx, e m
s e fx, s W
Qi m
VC E d
Ti

=0

1 e fx,1 m
2 e fx, 2 m
3 e fx, 3 E d
0m
1 m
2 m
3
m

1 ( e fx,1 e fx, 3 ) m
2 ( e fx, 3 e fx, 2 ) E d
m
Assim, quando Ed=0, tem-se:

2 ( e fx, 3 e fx, 2 )
m
II
1 ( e fx,1 e fx, 3 )
m
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Sistemas Reativos Propriedades Termodinmicas


Entalpia Especfica (h):

Entropia Especfica (s):

base mssica

h y i hi

base molar

h x i hi

base mssica

s y i si

base molar

s x i si

A entalpia a To e Po denominada de Entalpia de Referncia, e:

h( To ;Po ) 0

para os elementos estveis (O 2 N2 H2 etc )

h( To ;Po ) hfo

para compostos

A entalpia de formao a energia liberada ou absorvida quando um composto


formado a partir de seus componentes, estando composto e componentes a To e Po
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Sistemas Reativos Propriedades Termodinmicas

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Para o caso mais geral, onde produtos e/ou reagentes no esto nas condies de
referncia, as suas entalpias so dadas por:

h( T; P ) hfo h(T; P ) h( To ; Po )

ou

h( T;P ) hfo h

Para o caso de gases ideais:

sendo h funo (T; P)

h funo (T )
T

h(T ) c p (T ) dT
To
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Sistemas Reativos Propriedades Termodinmicas

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Clculo da entropia molar especfica Terceira Lei da Termodinmica

lim T 0 s 0

Todas as substncias utilizam esta referncia

Na temp. de referncia (25 oC):

s(T; Po ) s o (T )

Fora da referncia:

s(T; P ) s o (T ) ( s(T; P ) s(T; Po ) )

so valores tabelados

s(T; P ) s o (T ) s

Refere-se variao
de presso

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Sistemas Reativos Propriedades Termodinmicas

Para um gs ideal:

T
P
s c p ln R ln
To
Po
=0

P
s R ln
Po
Para um gs ideal pode-se usar tambm:

P
SR r,i sro,i (T ) R ln r,i

i 1
Po

Pp,i

SP p,i spo,i (T ) R ln

i 1
Po

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Exergia Qumica dos Combustveis (hidrocarbonetos)

O2
4

C H

Q
ambiente
a

CO2

H2O
2

Po e To

Saindo da Cmara

Entrando na Cmara

CH a

To e Po

O2

e P
To e P x O
o

CO2

e P
a To e P x CO
o

H2O

e P
a To e P xH
o
2O

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1a Lei:

0 Q vc Wvc h c h O h CO h H O
2
2
2
4
2

2a Lei:

S gen

s c s O s CO s H O
2
2
2

To
4
2

Q vc

Eliminando-se QVC entre as equaes anteriores, obtm-se:

Wvc h c h O h CO h H O
2
2
2
2

To s c s O s
s H O To S gen
2
2
CO2

4
2

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O trabalho mximo ocorre quando no h irreversibilidades, portanto:

Wmax hc h O2 h CO2 hH2O


4
2

Wmax e xch

To sc so2 s CO s H O
2
4
2 2

si To ; x ie Po si To ; Po R ln x ie , tem-se:

Considerando

ch

e x hc ho2 h CO2 h H2O


4
2

( To ; Po )

To sc so2 s CO s H O
R To
2
2
4
2

To ;Po

e 4

xO

2
ln

e 2
x e

x
CO2 H2O

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A diminuio da Energia de Gibbs, define o limite da produo de
trabalho (diferente de pdV) em qualquer processo entre dois estados de
equilbrio mesma temperatura e presso

W G1 G 2

g h Ts

A igualdade valida para o


processo reversvel!!!

A eq. anterior pode ser expressa em termos da funo de Gibbs. Logo:

ch

ex

xO
4

2
gc go gCO gH Og
R To ln
2

4 2
2 2 (T ; P )

e
o
xe
o
yH
CO2
2O

G( To ; Po )

e
4

x
ch
O2

e x G( To ; Po ) R To ln

e
2
xe
yH
CO
2
2O

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Na eq. anterior o ltimo termo geralmente muito pequeno e alguns autores


utilizam a aproximao:

ech
0,0698
x
Para comb. gasosos (CH )
1,033 0,0169

PCI

ech
0,042
x
Para comb. lquidos (CH )
1,04224 0,011925

PCI

Calcular!!!
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Substncias de interesse e que participam da reao de combusto simples

CO, H2O, N2, O2, CO2

Para o CO (puro) a To e Po

reao:

CO O 2 CO 2

1
O2
2

CO

No reator entra CO a TO e Po e O2 a To e composio de equilbrio


Na sada tem-se CO2 a To e composio de equilbrio

Q
1 CO 2
ambiente a
Po e To

ch
e CO

e 1/ 2

x O2

gco go g
R To ln

2
CO2
e

2
x
To ; Po
CO2
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gua pura a To e Po (entrando como lquido e saindo como vapor)

H 2O liq.

No reator entra gua lquida a TO e Po


Na sada tem-se vapor a To e composio de equilbrio

H 2O vapor
ch
eH2O

ambiente a
Po e To

gH O gH O
R To ln
2 L
2 G To ;Po
x e
H2O

N2 (ou O2, CO2) puros To e Po (como todos esto no ambiente no existe reao):
ch
e N2

1
R To ln
e
xN
2

No reator entra N2 (ou O2, ou CO2) puro a TO e Po


Na sada tem-se vapor a N2 (ou O2, ou CO2) e composio de equilbrio

ou O2; CO2

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Mistura de gases ideais, presentes no ambiente, a To e Po

Considere os gases A e B, presentes


no ambiente, entrando no reator a To
e suas respectivas presses parciais

A a To e PA
B a To e PB

A a To e PAe

ambiente a

Para o gs A, tem-se:
1a Lei:

2a Lei:

B a To e PBe

Po e To

0 Q vc Wvc n A h A, entr. n B hB, entr. n A h A, sai n B hB, sai

S gen

Q vc
n A sA, entr. n B sB, entr. n A sA, sai n B sB, sai
To

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Eliminando-se QVC entre as equaes anteriores, e considerando o processo
reversvel para se ter o trabalho mximo (WMAX =EX), obtm-se:

E ch
x n A h A , entr . n B h B, entr . n A h A , sai n B h B, sai

To n A s A , entr . n B sB, entr . n A s A , sai n B sB, sai

Ech
x To nA ( sA, sai sA, entr. ) nB ( sB, sai sB, entr. )

P xe
Po x A
o A

sA,sai sA,entr. sA (To ) R ln


s (T ) R ln
P
Po A o

x
sA,sai sA,entr. R ln A
xe
A
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Ech
x

x
x
A

n B R ln B
To n A R ln
e

xe

xA

Dividindo-se pelo vazo molar da mistura:

exch

x
x
Ech
x
A

xB R ln B

To x A R ln
e
xe

xA
B

Generalizando para n gases na mistura:

ch
emist

x
R To x i ln i
xe
i
i

e ch
x i eich R To x i ln x i

i
i

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Observao: se na mistura houver um gs que no est presente no ambiente, ento


deve-se considerar a contribuio do mesmo para a exergia da mistura.
Exemplo:

CO parte de uma mistura de gases ideais:


Considerar a contribuio do CO para a exergia da mistura.
Considera-se a frao de CO e, portando, o log da equao do CO fica:

e
x CO . x O2
ln
e

x CO
2

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