Equilibrio de Fases y Qumico

Departamento de Ingeniera Qumica

Universidad de Los Andes

INFORME DE LABORATORIO
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Integrantes:
Carlos Bueno
Camilo Torres
Andrs Chisavo Rippe
Juan Sebastin Snchez.
ABSTRACT
The purpose of this paper is to study the liquid-vapor equilibrium for a solution of
ethanol and water at different concentrations. By heating the solution samples at
known compositions we intend to analyze the behavior of the mix, making possible
to generate graphs of the experimental curve of Temperature vs composition of
liquid and vapor of the solution and sketch tie lines for these solutions.
Keywords:

Azeotrope: Is a mixture of two or more liquids whose proportions cannot be

altered by simple distillation.

Residues: When the evaporation process of the mixture is made, it is the

product line after.

Distilled: It is the portion of fluid is collected after the process once the vapor
has condensed.

Tie lines: Are lines that can be constructed by combining curves which are
liquid and balance with curves where balance and vapor are.

RESUMEN
El propsito del presente informe es estudiar el equilibrio lquido-vapor para una
solucin de etanol y agua a distintas composiciones. A travs del calentamiento de
muestras de la solucin a concentraciones conocidas, buscamos analizar el
comportamiento de la mezcla, haciendo posible realizar grficos experimentales
de las curvas de temperatura contra las composiciones de lquido y vapor de la
solucin para construir lneas de unin para estas mezclas.
Palabras clave:

Azetropo: Es la mezcla de dos o ms lquidos cuyas proporciones no

pueden ser alteradas por destilacin simple.
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Residuo: Despus de realizar el proceso de evaporacin de la mezcla, es el

producto que queda de fondo.

Destilado: Es la porcin de lquido que se recoge despus del proceso una

vez el vapor se ha condensado.

Lneas de unin: Son las lneas que se pueden construir al unir las curvas
donde se encuentran el lquido y el equilibro con las curvas donde se
encuentran el equilibrio y el vapor.

1. Introduccin
El equilibrio lquido-vapor de una
solucin de dos o ms componentes
se
estudia
a
diferentes
composiciones y temperaturas, de
modo que es posible observar cmo
un cambio en la temperatura afecta a
la solucin dependiendo de la
composicin de la misma.
Las mezclas en las que se
observa una marcada desviacin de
la idealidad (ley de Raoult) son
denominadas mezclas azeotrpicas,
en las cuales dos o ms sustancias
se comportan como una sustancia
nica, por el hecho que el vapor
producido por la evaporacin parcial
del
lquido
tiene
la
misma
composicin que el lquido.

concentracin mayor de etanol en el

destilado.

Figura 1. Diagramas

T XY

de lquido-

En los diagramas lquido-vapor de

mezclas alejadas de la idealidad es
posible encontrar puntos donde las
fracciones de vapor y lquido son las
mismas, los cuales son llamados
puntos azetropicos (ver figura 1).
En el sistema etanol-agua los
solventes forman un azetropo de
mnima temperatura de ebullicin y se
puede deducir que habr una
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determinacin de las impurezas en

las muestras lquidas.
Las mediciones de los ndices
de refraccin sirven como un medio
auxiliar para seguir la pureza del
producto de una destilacin, puesto
que los lquidos tienen puntos de
ebullicin
anlogos.
2. Objetivos:
Figura 2. Diagramas

T XY

de lquido-vapor

Cuando
se
eleva
la
temperatura, el sistema permanece
constante hasta que este alcanza el
punto L tomando como referencia
la composicin

xA

caracteriza un sistema aguaetanol.

Identificar en el diagrama
T XY
el punto azeotrpico de

la solucin, en caso de que el

sistema presente alguno.
Generar un diagrama de
calibracin
para
el
refractmetro, que permita

(ver figura 1),

en el cual comienza el equilibrio

lquido-vapor y es llamado el punto
burbuja. Por otro lado, cuando se
reduce la temperatura del vapor y se
llega al punto H, empieza el proceso
de

condensacin, el cual es el
punto en el que se inicia el equilibrio
lquido-vapor y es conocido como
punto de roco.
El ndice de refraccin es una
medida que determina la reduccin
de la velocidad de la luz al
propagarse
por
un
medio
homogneo. El ndice de refraccin
es usado para la identificacin de
compuestos
en
una
mezcla,
eliminando
as
la
rutina
de
identificacin mediante procesos ms
mecnicos y tediosos. El ndice de
refraccin adems es usado para la

Identificar las caractersticas

de un sistema binario y el
equilibrio lquido-vapor que
puede presentar.
Construir el diagrama de fases
T XY
a presin constante que

identificar composiciones de
compuestos en base a la
refraccin que presenta la
mezcla.
3. Metodologa
En primer lugar se procedi a
medir el ndice de refraccin en la
mezcla pura de etanol, entre tanto se
prepararon las distintas mezclas con
composiciones especificadas en la
gua del laboratorio, para luego ser
puestas en la manta de calentamiento
y realizar el proceso de destilado.
3

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Conforme
aumenta
la
temperatura del sistema, esta tiende
a
estabilizarse
en
un
punto
determinado el cual tomamos como la
temperatura de equilibrio para cada
mezcla. En este momento se retira la
fuente de calor del montaje y se toma
la muestra de residuo (el producto
que queda en el baln de dos bocas)
y el destilado (despus de purgarlo
un poco).
Siguiente a esto se midi el
ndice de refraccin de cada una de
las
muestras
con
distintas
composiciones.

calibracin del refractmetro, este

tambin podra ser un incidente en la
causa de los errores en la prctica,
as como tambin errores humanos.
Por otro lado, se pude notar
que los dems datos siguen un lnea
de tendencia parablica, lo cual
significa que no esta tan alejada del
caso ideal segn la lnea. Se debe
tener en cuenta que no porque se
parezca a la lnea se iguale
necesariamente al caso ideal de todo
el sistema etanol-agua.
Indice de Refraccin Inicial vs Fraccin de Etanol

4. Anlisis de Resultados
Se graficaron los ndices de
refraccin de sistema binario EtanolAgua (Ver grfica 3.). Se observa que
la cuarta mezcla puede estar mal
preparada o mal medida. Esto debido
a una desviacin anormal en un
punto de la grfica que no se justifica
con la tendencia de la lnea.

1.36
1.35
f(x) = 0.27x^5 - 0.84x^4 + 0.94x^3 - 0.49x^2 + 0.13x + 1.33
R = 0.99
1.35

Indice de Refraccin Inicial

1.34
1.34
1.33
1.33
0 0.5 1

Fraccin Molar Etanol

Grfica 1. Grfica experimental de los ndices de refraccin en

funcin de la composicin de Etanol

Adicionalmente, al observar los

datos tericos para el ndice de
refraccin del agua el etanol en
estado puro, se evidencia una clara
desviacin de los valores reales. Esto
se pudo haber dado debido al uso de
tubos de ensayos o Erlenmeyers
contaminados, dado que cualquier
impureza de otra sustancia o una
adicin de la misma causara efectos
no
beneficiadores
para
la
composicin y por ende para la
prctica en general. No se debe
descartar posibles errores en la

Se obtuvieron los siguientes

datos con respecto a los valores
tomados y reales de las sustancias
en cuestin. Los ndices de refraccin
para el agua y el etanol tericos y
segn la literatura son 1.333 y 1.361
(Cientech)
respectivamente.
Los
valores hallados para el agua y el
etanol
son
1.3339
y
1.349
respectivamente. Se puede decir que
en cuanto al agua el valor arrojado
fue muy cercano pero no igual, ya

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que el valor hallado de esta se podra

aproximar a 1.334.
En cuanto al etanol, no fue tan
cercano el rango esta vez pero es
una buena aproximacin dadas las
condiciones en que se dio la toma de
datos. Lo anteriormente dicho, se
refiere a que no fueron datos
tomados de muestras perfectamente
aisladas de los alrededores o en
condiciones de temperatura, presin
y limpieza perfectas.
Realizando un contraste entre
los datos obtenidos de los ndices de
refraccin para las mezclas iniciales o
puras en su defecto con datos reales
basados en una grfica (Unitarias) de
la literatura sobre el sistema etanolagua, se obtiene la siguiente grfica.
Se puede ver la evidente
desviacin de los datos con respecto
al sistema ya calculado de la otra
grfica. Se dibujaron los puntos de
interseccin de los ndices de
refraccin vs la composicin de
etanol. Esta toma de datos se realiz
a una temperatura constante de 18
C, que es una temperatura ambiente

aproximadamente igual a la de la
ciudad de Bogot D.C..
Nota: En la parte final del
documento (anexos), se pueden ver
las mismas graficas pero con las
composiciones
de
residuos
y
destilados.

Grfica 2. Grfica ndice de refraccin del

Sistema Etanol-Agua a 18C

A continuacin se presenta el
T XY
diagrama
obtenido en los
resultados. En el diagrama se
presentan 2 puntos en los que se
tiende
a
una
composicin
azeotrpica. El primero de estos se
encuentra en aprox. un 45% de
etanol, y el segundo en un 91% de
etanol. Gracias a la literatura se
puede
afirmar
que
el
punto
azeotrpico es el respectivo al 91%
de etanol aproximadamente.

En la grfica se puede notar

una tendencia aproximada de cmo
se comporta la mezcla en la vida real.
Aunque el diagrama no cumpla con la
precisin necesaria para un estudio
riguroso, cuenta con las condiciones
necesarias
para
ser
evaluada
correctamente.
Una de estas condiciones es
que la lnea de burbuja (lnea azul)
est calculada con la composicin de
etanol, y dado que el etanol es ms
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voltil que el agua, se puede

evidenciar que efectivamente esta
lnea se encuentra por debajo de la
otra a una menor temperatura,
logrando representar esto.

Luego el trazo de las Tie Lines se

muestra
as:

Diagrama Txy Etanol Agua

95
85

Diagrama Tx y Etanol-Agua

Temperatura (C) 75
65

95
85

Temperatura (C )

55

75

0.5

% Etanol

65
55
0

0.2 0.4 0.6 0.8

T xy

Grfica 4. Diagrama

experimental Tie Lines

% Etanol

Grfica 3. Diagrama

T xy

experimental

Error Relativo
%ex =

%e Agua=

|R ER T|
RT

100

|R ER T|
RT

100

%e Agua=0.0675
%e Etanol =

|1.3491.361|
1.361

100

%e Etanol=0.8817

El error relativo es de gran

importancia, dado que se requiere de
gran precisin en los datos para
poder obtener las composiciones
adecuadamente. Esta precisin debe
ser muy exacta teniendo en cuenta
que en la prctica de laboratorio nos
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interesan en mayor parte los

decimales de menor escala segn los
datos obtenidos.

recirculacin (concentracin de agua

menor a la del etanol) y, por ltimo
equilibrio de fase donde el etanol y el
agua se encuentran en estado

En esta prctica los causantes

de los posibles errores pudieron
haber sido los mismos montajes, ya
que en algunos casos se debi
inclinar todo el montaje para que los
destilados no se estancaran encima
de la llave de paso. Este
estancamiento tambin pudo afectar
los resultados debido a que existe la
posibilidad de varios niveles de
composicin en el destilado, es decir,
exista mayor concentracin del vapor
en la parte inferior de la llave de paso
que en la superficie donde se
devolva al matraz para continuar con
la recirculacin de este.

estacionario en el fondo del matraz.

Se sabe que la temperatura de
ebullicin del etanol es menor que la
del agua por lo cual se sobreentiende
que el etanol es un compuesto ms
voltil, lo que explica que durante el
proceso de destilacin se obtenga
una mayor concentracin de alcohol
en el destilado mientras que en el
residuo la concentracin de agua es
predominante. Dicho esto, podemos
afirmar sobre las composiciones que:
en el equilibrio de fase la composicin
del agua aumentar frente a la
composicin del etanol favoreciendo
al agua.

Tampoco se descarta posibles

errores de toma de datos con el
refractmetro, teniendo en cuenta la
foto sensibilidad del lente en este
equipo y as mismo el manejo que se
le dio durante este tiempo.

2.
La mezcla objeto de estudio
estaba
compuesta
por
dos
sustancias, la primera de ellas; el
agua, lquido incoloro cuyo punto de
ebullicin en condiciones estndar es
373,15 K. La segunda de ellas; el
etanol, es un lquido incoloro con un
olor caracterstico que en condiciones
estndar tiene un punto de ebullicin
de 351,52 K.

Preguntas
1.
Durante la destilacin, ocurre
un proceso cclico en lo referente a
las distintas composiciones de etanol
y agua, que varan segn la fase del
ciclo. Se puede afirmar que existen 3
fases, las cuales denominamos como
principio
de
la
recirculacin
(concentracin de etanol mayor a la
del agua), terminacin de la

Lo anterior evidencia que uno

de los componentes en la mezcla es
notablemente ms voltil que el otro,
por tanto se puede evidenciar
tambin que a medida que la
temperatura aumenta uno de los
componentes (etanol) ser ms
propenso a cambiar su fase de
lquido a vapor, por lo que al
aumentar la temperatura de la mezcla
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algunas
molculas
de
este
componente pasarn a la fase vapor
haciendo que la composicin de la
mezcla se vea afectada.

Por lo anterior, la recirculacin del

destilado es una estrategia para
evitar los cambios drsticos de
composicin en la mezcla, en caso de
dejar escapar el gas y no recircularlo
la temperatura de ebullicin se
acercara bastante a la temperatura
del agua alejndose as de la
temperatura de ebullicin de la
mezcla objeto de estudio.
3.
En prcticas de laboratorio
como estas, siempre se tiende a
cometer infinidad de errores con
respecto a un caso ideal. Esto puede
ser posible debido a que en el
laboratorio
son
4
personas
manejando los implementos y los
montajes de la prctica, y es casi
imposible que todos se coordinen
como uno solo para un ptimo
rendimiento en cuanto a calidad de
resultados.

Otro caso puede llegar a ser la

contaminacin de los envases
qumicos proporcionados en el
laboratorio, ya que estn en
constante uso, y por maximizacin
del tiempo muy pocas veces son
lavados y limpiados adecuadamente
para una toma de muestras futura o
en el mismo momento. Ya que se
prepararon
las mezclas en
recipientes
que
no
estaban
perfectamente limpios, esto aportara
impurezas al sistema haciendo que
en
cierta
medida
varen
las
composiciones.
Se
pueden
presentar
imperfecciones en el funcionamiento
de los montajes. Muy posiblemente

estos no tienen un cierre hermtico

perfecto y aunque sea un 0.001%
aproximadamente, la mezcla tiende a
escaparse por fuera del montaje,
afectando
as
la
calidad
de
resultados. En cuanto a las mezclas,
estas se prepararon con anterioridad
a su utilizacin, lo que hace que en
medio de los factores como la
manipulacin por el practicante del
experimento, el ambiente, y el hecho
de que no hubiera manera de aislar
perfectamente estas muestras desde
la preparacin hasta su uso, no se
pueda garantizar que la composicin
de las mezclas se mantenga estable.
Tambin puede existir un
estancamiento de destilado en la
base de la vlvula de paso, donde
posiblemente
se
pueden
ver
afectadas las composiciones del
destilado. A pesar de que se hace lo
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posible porque la totalidad del vapor

que es destilado recircule al baln
completamente, se sabe que esto no
se logra. Para este caso, para que la
presin se mantenga constante en la
prctica el sistema debera estar
abierto al ambiente de una forma en
la cual no halla posibilidad de escape
de la muestra. Pero a pesar de estar
presente un condensador para el
vapor destilado, no se puede evitar
que alguna cantidad de vapor escape
al medio ambiente, adems algo del
destilado tiene que acumularse y
evitar que recircule lo que hace que
tambin halla una desviacin de la
idealidad en cuanto a la prctica, y
una variacin en la composicin de la
mezcla.
Por ltimo podramos decir que
el refractmetro con el cual se
tomaron los datos para un buen
acondicionamiento de las curvas en
las grficas, podra no estar en
ptimas condiciones para llevar a
cabo con los objetivos del laboratorio
y suplir con las necesidades de llevar
a cabo la prctica. Todo lo
anteriormente mencionado es muy
propenso a producir cambios no
beneficiarios, alterando el equilibrio
del sistema.

4.
Primero que todo y tal vez lo
ms importante, es que los montajes
estn en ausencia de contaminacin;
ya sea por muestras ajenas a la
actual o por la misma solucin a
utilizar.
Siguiente a esto se buscara
optimizar la prctica en cuanto a una

manera de reducir las prdidas de

vapor a la atmsfera, se podra
utilizar un condensador ms largo
que garantice que se perder solo el
mnimo de vapor, es decir, se podra
aumentar el rea del cilindro interior
del condensador (longitud del tubo y
dimetro de este) para maximizar el
contacto de rea superficial del fluido
con la pared del tubo y que exista un
buen intercambio de calor.
Por ltimo, una buena solucin
sera la posibilidad de colocar un
agitador magntico en la base de la
vlvula de paso que es donde se
estanca el destilado, hasta que se
recircula de nuevo al matraz. De esta
manera y con el agitador en

movimiento habra homogeneidad de

composiciones en el destilado y una
mejor y ms ptima mezcla al final de
la recirculacin.

Conclusiones
El
objetivo
principal
del
laboratorio
fue
obtener
datos
experimentales
que
permitiesen
generar un diagrama Txy en donde
se evidenciara el comportamiento
termodinmico de una mezcla etanolagua en los puntos donde el lquido y
el vapor se encontraran en equilibrio.
Si
bien
los
datos
experimentales generaron en cierta
medida una desviacin (esperada
debido a las condiciones de
laboratorio y la cantidad de muestras
preparadas) de los datos tericos, se
pudo identificar claramente cmo el
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comportamiento de la mezcla a
diferentes composiciones presenta un
claro equilibrio entre sus fases lquida
y vapor que se mantiene constante
entre distintos rangos de temperatura,
los cuales varan con la composicin
y estn delimitados por las lneas de
roco y burbuja (Grfica 2).
Adems de lo anterior, se
identific un punto azeotrpico a una
composicin muy alta de etanol
(alrededor de 0.95 0.98), la cual si
bien
fue
imposible
identificar
experimentalmente con total precisin
puesto que en el experimento no
estaba programado realizar una
mezcla
con
la
susodicha
composicin, si se pudo identificar

cualitativamente; tal punto era

esperado de acuerdo a los datos
tericos debido a que en estos
sistemas (agua-etanol) encontramos
que a una composicin muy alta de
etanol, el valor de la composicin
tanto del agua como del etanol en la
fase vapor y la fase lquida es igual.
Aunque todos los datos
recolectados presentaron errores,
generados
por
la
posible

contaminacin de los equipos de

laboratorio, el error de lectura de los
equipos y principalmente por el
pequeo nmero de muestras
tomadas,
encontramos
que
la
desviacin respecto a los datos
tericos es pequea y si bien
cuantitativamente los datos no son
ciento por ciento precisos, si es
posible identificar todos los puntos
importantes en el diagrama (lnea de
burbuja, lnea de roco, la lenteja de
equilibrio y el punto azeotrpico)
cualitativamente.
Bibliografa
Cientech. (s.f.). Cientech, Ciencia y
Tecnologia. Recuperado el 03
de Noviembre de 2014, de
http://www.cienytech.com/tabla
s/Tabla-indices-refrac.pdf
Unitarias, L. d. (s.f.). Laboratorio de
Operaciones Unitarias.
Recuperado el 03 de
Noviembre de 2014, de
http://laboratoriodeunitarias.file
s.wordpress.com/2008/06/diag
rama-indice-de-refraccic3b3nvi20111.pdf

Anexos
En las siguientes tablas se presentan de manera organizada los datos
obtenidos en la prctica de laboratorio. Se presentan all todas las mezclas con los
ndices de refraccin medidos y sus respectivos promedios. As como tambin la
temperatura estable de cada mezcla y el porcentaje molar en base a etanol.
Tambin se presentan datos adicionales con respecto a las dos sustancias en
cuestin.
Tabla 1. ndices de Refraccin de las Mezclas

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Tabla 2. Datos adicionales del Etanol y Agua

A continuacin se presenta la grfica de los ndices de refraccin vs fraccin

molar de etanol todos en una misma grfica. Esto con el fin de observar
diferencias entre los respectivos ndices.
Indice de Refraccin vs Fracin Molar de Etanol

IR Inicial
Indice de Refraccin

IR Res iduo
IR Des tilado

0.5

Fraccin Molar Etanol

Grfica 4. Diagrama ndices de refraccin (mezclas, residuos

y destilados)

As como anteriormente se present una grfica parecida a las siguientes

donde se comparaban los datos tomados, evidenciados con los puntos de
interseccin de las lneas dibujados all, con otra grfica del mismo experimento a
condiciones estables; esta vez se realiza la misma grfica pero para los ndices de
refraccin de las fracciones de residuos y de destilados.

Grfica 5. Grfica ndice de refraccin del

Sistema Etanol-Agua a 18C (residuos)

Grfica 6. Grfica ndice de refraccin del

Sistema Etanol-Agua a 18C (destilados)