REACCIONES DE SNTESIS DE LAS AMINAS

1.- Reduccin de Nitrompuestos.

R

NO2

NO2

H2/catal.
H
metal

NH2

NH2

OCH3

CH

metal = Zn, Fe Sn

OCH3

H2
Ni

NO2
H3C

NH2

CH2 NO2

Zn
HCl

CH3

2.- Reaccin de haluros de alquilo con amoniaco o aminas. Esta reaccin tiene el
inconveniente de que la amina formada puede volver a reaccionar con el haluro de
alquilo, lo cual se evita aadiendo un exceso de amoniaco o de amina.
CH2 X

R
H3C

CH2 Cl

NH3 (en exceso)

H3C

NH2(en exceso)

CH2 NH2
H3C

HX

CH2 NH

CH3

3.- Aminacin reductiva. Consiste en reducir los compuestos que resultan de la

condensacin de cetonas o aldehdos con derivados nitrogenados.
O
R

N
R

H2N

OH

O
R

O
R

C R
oxima
N

H2N

R1

R2
R

HN

R1

R1
R

OH

NH2
R CH R

R1

C R
imina
N

NaBH3CN
H2/Ni

NH
LiAlH4

R2
R

R CH R

R1
NaBH3CN

R1

R2

R CH R

4.- Reduccin de nitrilos. Este procedimiento tiene buen rendimiento en la sntesis de

aminas primarias.
R

LiAlH4

H2/Ni

CH2 NH2

CH2 NH2

5.- Degradacin de Hoffmann. Da lugar a una amina con un tomo de carbono menos
que la amida de la que deriva.
O
C

X2/NaOH

NH2

NH2

O
H3C

CH2 C

NH2

Br2

H3C

NaOH

CH2 NH2

REACCIONES DE LAS AMINAS

1.- Reacciones de las aminas con cido nitroso (Reaccin de diazotacin).
R NH2
amina 1

NaNO2
HCl

NH2

R N N
Cl
sal de diazonio
N

Cl

NaNO2
HCl
OCH3

OCH3

Esta reaccin de diazotacin solo la experimentan las aminas primarias y desde el punto
de vista sinttico solo tienen inters las sales de diazonio aromticas ya que las sales de
diazonio alifaticas se descomponen.
R

NH

amina 2

R1

NaNO2
HCl

R1
N-nitrosoaminas

R2
R

R2

NaNO2
HCl

N R1
amina 3

R1
sal de N-nitrosoamonio

Las sales de diazonio se pueden utilizar como punto de partida para la obtencin de
diferentes compuestos reemplazando el grupo diazonio por otros grupos funcionales.
a) Hidrlisis.
Ar

Cl

NH2

H2SO4
H2O
N

Ar OH
fenol

N2

Cl

NaNO2
HCl

OH

H2SO4
H2O

OCH3

OCH3

OCH3

b) Reaccin de Sandmeyer. En este reaccin se reemplaza el grupo diazonio por los

grupos halogeno (F,Cl, Br y I) y el grupos ciano(- CN).
Ar

Cl

NH2

CuX

Ar

(X = Cl, Br)
N

NaNO2
HCl

Cl

Br

OCH3
N

NH2

Cl

CuCN
N

NaNO2
HCl
OCH3

N2

CuBr

OCH3
Ar

OCH3
Ar

CN

Cl

N2
C

CuCN

OCH3

OCH3

c) Reaccin con HBF4 para formar los fluoruros.

Ar

HBF4

Cl

NH2

Ar

N2

Cl

NaNO2
HCl

HBF4

OCH3

OCH3

OCH3

d) Reaccin con NaI para formar los yoduros.

Ar

NaI

Cl

NH2

Ar
N

N2

Cl

NaNO2
HCl

CuCN

OCH3

OCH3

OCH3

e) Reemplazo del grupo diazonio por hidrgeno.

Ar

H3PO2

Cl

NH2

NaNO2
HCl

Ar

Cl

N2

HBF4

OCH3

OCH3

OCH3

f) Reaccin de copulacin. Se produce esta reaccin entre una sal de diazonio y un

compuestos aromtico activado.
Ar

Cl

R
(R = grupo activante)

Ar

compuesto azo

CH3
H3CO

Cl

CH3

CH

H3CO

CH3

compuesto azo

CH
CH3

2.- Reacciones de conversin a amidas. Ya hemos estudiado que las amidas reaccionan
con los derivados reactivos de los cidos carboxlicos dando las respectivas amidas.
O
R

Cl

R1 NH2

NH

R1

HCl

3.- Reacciones con aldehidos y cetonas para dar Bases de Schiff.

R
C
R

H2N

R1

R
C
R

R1

base de Schiff

--------- ooo0ooo ---------

H2O