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En este caso el ensanchamiento de las lneas podra ser debido a un efecto del tamao
de partculas y que la existencia de intensidades difractadas a ngulos de Bragg menores
que el valor del oro puro, podra ser debido a la incorporacin de tomos de cobre sobre
las partculas de oro en crecimiento.
Investigaciones anlogas han sido efectuadas sobre aleaciones Cu-Zn en sus fases e y y.
Adems de los efectos descritos, la disolucin selectiva del cinc a partir de esas fases
intermetlicas, resulta en la formacin de las fases y y = tfs ricas sn cobre
respectivamente (15). Resultados anulares rueron publicados sobre te-disolucin andica
del cadmio a partir de la aleacin -Ag-Cd.
Aunque no hay datos disponibles de la difusividad de divacancias en dichas estructur*,
los resultados fueron tomados como una fuerte evidencia experimental en favor de!
mecanismo de difusin en Otros estudios tendientes a confirmar la vaiidez de este
mecanismo son: (a) el estudio de a velocidad de creep de electrodos de c-latn
tensionados, que se ha observado incrementa por polarizacin andica.
A partir de dichas mediciones se concluy que las divacancias son generadas en la
superficie del electrodo. Je acuerdo con la hiptesis de la difusin en volumen.
(b) el anlisis del transiente corriente-tiempo. Descartando los efectos de rugosado
superficial, la ec. [12.6] predice que bajo control potenciosttico, la densidad de corriente
parcial andica iB del componente menos noble de una aleacin binaria AB debera
decrecer con t"0,3. Experimentalmente se ha observado que la relacin ia vs. t"J sigue
una variacin lineal para varios sistemas aleacin-electrolito.
12.4.3. MECANISMO DE DIFUSIN SUPERFICIAL
En este mecanismo, la nucleacin y crecimiento de cristales del componente ms noble
Teniendo en cuenta que el grado de cubrimiento inicial de los kinks, t, puede decrecer
con la polarizacin andica de acuerdo con Qk=k(l-iBVilfaile), donde i^ es la densidad
de corriente andica lmite y haciendo suposiciones empricas de la dependencia de iifaitt
y ei sobre la fraccin molar en el seno de la aleacin del componente ms noble, XA , la
siguiente expresin permite calcular la densidad de corriente parcial andica iB (9):
Seleccionando adecuadamente los parmetros empricos m y n, y teniendo en cuenta
que k1.6l0>>kj.ei, la ecuacin anterior describe las caractersticas de la curva de
polarizacin andica parcial del componente menos noble de la aleacin hasta
densidades de corrientes del orden de varios miliamperios por centmetro cuadrado.
Como se muestra esquemticamente en la Fig.12.7, la principal atraccin de este
concepto es la existencia de un potencial crtico Ej el cual surge de la interseccin de las
curvas ibk(E) e iB'(E).