Estructura Atmica

TEMA 1
ESTRUCTURA ATMICA
1. INTRODUCCIN
Las propiedades y el comportamiento de un material son consecuencia de su estructura.
La estructura a nivel atmico, cristalino y granular condicionan el comportamiento de los
materiales. El conocimiento detallado de estas estructuras son la base de la denominada Ciencia
de Materiales. En ste captulo se va a estudiar la estructura atmica y las distintas formas de
unin entre tomos como factor de influencia en la formacin de los slidos y en el comportamiento de los mismos.
El conocimiento de las leyes que rigen el movimiento de los electrones en el tomo, es
la base para la explicacin detallada de la unin de los tomos entre s. La ecuacin de Schrodinger describe la probabilidad de movimiento de un electrn en una rbita, y explica por qu
se produce una disminucin de energa cuando un electrn se acerca a ms de un tomo. Se
puede decir que los tomos tienden a unirse entre si para buscar el estado de mnima energa.
La formacin de los enlaces qumicos, por tanto, ocurre debido a que los tomos en este estado
estn en condiciones ms estables de energa que al estar separados.
Los enlaces se producen debido a la existencia de fuerzas interatmicas que mantienen
unidos a los tomos, en general los enlaces los podemos dividir en dos grupos dependiendo de
la magnitud de las fuerzas interatmicas que se desarrollan, stos son los denominados:
a) Enlaces primarios
b) Enlaces dbiles secundarios y moleculares.
Los enlaces primarios son aquellos en los cuales las fuerzas interatmicas son relativa-

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mente grandes y se subdividen a la vez en tres tipos :
- Enlace inico
- Enlace covalente
- Enlace metlico
El enlace inico es aquel que se forma por transferencia de electrones de un tomo a
otro y posterior atraccin electrosttica de los iones formados. Es un enlace fuerte y no direccional.
El enlace covalente se produce por comparticin de electrones de valencia, de forma
que tratan de completar los tomos de su ltima capa. Es un enlace fuerte y direccional.
El enlace metlico se produce por la agrupacin de los tomos compartiendo su nube
electrnica. Es un enlace no direccional y relativamente fuerte.
Los enlaces secundarios los podemos dividir en dos grupos:
- Dipolos
- Enlaces fluctuantes
Los dipolos son enlaces intermoleculares dbiles.
Los enlaces fluctuantes son enlaces muy dbiles que tienen lugar debido a la distribucin asimtrica de la nube electrnica de los tomos, son enlaces que cambian de direccin
continuamente con el tiempo.
Cuanto ms fuerte es el enlace mayor es la energa necesaria para romperlo. Anlogamente puntos de fusin y ebullicin altos son indicios de fuerzas interatmicas grandes.

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2. ENLACE INICO
Este enlace se forma entre elementos muy electropositivos (metales) y muy electronegativos (no metales). El enlace se produce por la formacin de iones al ceder los elementos
electropositivos sus electrones a los elementos electronegativos, producindose dos iones
cargados con signo opuesto. Los iones formados por esta transferencia se unen debido a la
atraccin electrosttica o de coulomb, producindose una disminucin neta de energa potencial
de los iones en la unin de ambos.
Para que el enlace inico tenga lugar es necesario que un orbital de valencia del tomo
receptor sea mucho ms estable, que otro orbital de valencia del tomo dador. La formacin de
los iones requiere un aporte de energa, la unin electrosttica entre ellos produce sin embargo
una disminucin de energa potencial que compensa la energa necesaria para ionizar los
tomos formndose un enlace inico estable.
La estructura de la capa ms externa de los iones que participan en el enlace inico es
idntica a los gases nobles, la ltima capa esta llena, y consecuentemente los tomos tienen una
simetra electrnica esfrica. Como consecuencia la fuerza de atraccin electrosttica de cargas
simtricamente esfricas es independiente de la orientacin de las cargas, unindose solamente
por razones de atraccin de cargas de distinto signo.
La fuerza de atraccin entre tomos es electrosttica y es de la forma :

Fa =

Z1 Z 2 e2
4 0 a 2

(1)

donde Z es el nmero atmico de cada uno de los tomos que forman la unin y a es la distancia de separacin entre ellos.
La fuerza de repulsin se ha obtenido experimentalmente y es de la forma :

Fr = -

b.n
a n+1

(2)

donde b y n son constantes.

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La distancia de equilibrio entre ambos se produce cuando la resultante entre ambas

fuerzas sea cero.

Ft = Fa + Fr

(3)

Donde :
Fa representa las fuerzas de atraccin actuante sobre los tomos.
Fr fuerzas de repulsin
Ft la resultante de ambas fuerzas.
En ambos casos el efecto de las fuerzas de origen magntico es muy dbil y el de las
gravitatorias, prcticamente despreciable.

Figura 1
En la figura 1 se representa la variacin de las fuerzas existentes entre los tomos as
como la resultante en funcin de la distancia de separacin. A medida que la distancia disminu-

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ye las fuerzas de repulsin dominan sobre las fuerzas de atraccin, ocurre lo contrario al aumentar la distancia. La posicin de equilibrio aparece por tanto cuando ambas fuerzas son
iguales.
Debido a que la fuerza total sobre una partcula es la derivada de la energa potencial
con respecto a la distancia, se deduce que la energa es mnima para la posicin de equilibrio.
Esta energa es la suma de las asociadas a las fuerzas de atraccin y repulsin y ser:
2
bn
Z
1Z2e
E = F T da =
da - 0 n -1 da
2
4 o a
a

(4)
2
b
e
E = - Z1 Z2 + n
4 o a a

Esta energa representa la energa liberada cuando los tomos en equilibrio se acercan o
separan. Esta es mnima para la distancia de equilibrio a=ao. Fig. 2
Otras condiciones externas
que influyen en las fuerzas de
enlace son la presin y la temperatura. En el estado slido que es el
que posee inters para nosotros la
presin ejerce muy poca influencia,
sin embargo la temperatura hace
aumentar la energa cintica de las
partculas debido al movimiento
trmico y por tanto aumenta la
distancia de equilibrio. El enlace se
rompe cuando la energa de Figura 2
vibracin sobrepase la energa del
enlace.
Los factores que influyen en la formacin de los slidos inicos, son tanto geomtricos,

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como la necesidad de preservar la neutralidad elctrica. Cada in positivo atrae a todos los
iones negativos vecinos y viceversa, de manera, que cada in tiende a rodearse de tantos iones
de signo opuesto en funcin de la carga del mismo. As en el ClNa cada Cl- y Na+ estarn
rodeados uno del otro de igual nmero de iones, en el F2Ca tiene que haber dos iones fluoruro
por cada in calcio. El tamao de los iones es un factor importante a la hora de la formacin del
slido, Fig. 3
El enlace inico posibilita la formacin de slidos, dado que pueden unirse gran
cantidad de iones de signo contrario sin limitacin de nmero, simplemente por atraccin
electrosttica entre ellos.

Figura 3
La forma de la curva de energa del enlace es una medida de la energa de disociacin
de una pareja de tomos, cuanto ms profunda sea la curva mayor ser la energa necesaria para
romper el enlace, siendo tambin una medida de la temperatura de fusin. El enlace inico es
relativamente fuerte y no direccional, dada su forma de unin este enlace es apto para la
formacin de slidos, pues cada in tiende a rodearse de tantos de signo contrario como lo
permitan sus tamaos y mantenga la neutralidad elctrica, las redes cristalinas que lo forman
pueden ser extremadamente complejas, formando slidos con altas temperaturas de fusin.
Estas van a depender del nmero de electrones que forman parte del enlace y del nmero de
capas de los tomos, a mayor tamao menos ligados estn los electrones de valencia con el
ncleo y menores sern las energas del enlace. En la tabla I se recoge la energa de enlace para
algunos elementos y la temperatura de fusin. La magnitud de la energa del enlace es la
energa que se necesita para separar los tomos de una sustancia, observando los datos de la
tabla I se puede ver que las altas energas de enlace y T de fusin son la caracterstica principal
de este grupo.
Los slidos inicos tienen baja conductividad elctrica pues la conduccin ha de ser por

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iones lo que dificulta su movimiento, son frgiles, no permiten desplazamiento de los iones
pues se rompera la neutralidad de carga local y tenderan a separarse los iones entre si.
3. ENLACE COVALENTE
Mientras que el enlace inico tiene lugar solamente entre tomos fuertemente electropositivos y electronegativos, el enlace covalente tiene lugar generalmente entre tomos que
estn muy prximos en la tabla peridica y tienen poca diferencia de electronegatividad, o entre
tomos del mismo elemento. En el enlace covalente los tomos no dan los electrones, sino que
se comparten, generalmente electrones "s" y "p", con otros tomos de manera que completen la
configuracin electrnica de cada uno de ellos. Este enlace se puede formar entre dos o ms
tomos. La disminucin de energa del enlace se debe a la aproximacin de los electrones a ms
de un ncleo, al solaparse los orbitales, y a una mayor aproximacin a su propio ncleo producida por el propio enlace al interaccionarse los orbitales.
Tabla I
Substancia

Energa
Kcal/mol

Inico

Covalente

Metlico

V. der Waals

T Fusin

Caractersticas

CaCl

155

646

Baja conductividad elctrica

NaCl

183

801

Frgil. Transparente

LiF

240

870

Temperatura de Fusin alta

CuF2

617

1360

Al2O3

3618

3500

Ge

75

958

GaAs

75

1238

Muy duro

Si

84

1420

Alta Temperatura de Fusin

CSi

283

2600

Diamante

170

3550

Na

26

Al

74

660

Cu

81

1083

Fe

97

1535

201

3370

Ne

0.59

Ar
CH4

97.5

Baja conductividad elctrica

Alta conductividad elctrica y trmica

Muy deformables.
Opacos

-248.7

Enlace muy dbil

1.8

-189.4

Bajos puntos de fusin y ebullicin

2.4

-184

Kr

2.8

-157

Cl2

7.4

-103

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Hidrgeno

HF
H2O

-92

Puntos de fusin superiores a Van der

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Waals. Tendencia a formar grupos de

Molculas

Un prerrequisito para la formacin de un enlace covalente fuerte, es que cada tomo

posea al menos un orbital semiocupado, asimismo existe la restriccin de que los electrones
compartidos tengan distinto spin. Cuanto ms se superpongan los orbitales de la unin, ms
disminuir la energa, y por tanto la unin ser ms fuerte. Este enlace es relativamente fuerte y
direccional, consecuencia inmediata de la distribucin de los orbitales atmicos alrededor del
ncleo.
El nmero de orbitales a compartir es
importante en la formacin del slido en ste
tipo de enlace, los elementos del grupo VII
tienen solamente un enlace covalente por
tomo y solo forman molculas diatmicas.
Los elementos de los grupos VI, V y IV
necesitan dos tres y cuatro enlaces covalentes
por tomo respectivamente, pudiendo formar
cadenas o estructuras tridimensionales, fig. 4,
debido a la direccionalidad de los enlaces
pudiendo dar lugar a slidos rgidos y de altas
resistencias. Un elemento que reviste una gran
importancia en el enlace covalente es el
Carbono, ste elemento tiene cuatro enlaces
covalentes idnticos, lo que no se corresponde
con su estructura electrnica 1s2 2s2 2p2. Los
dos electrones 2s tienen una funcin de onda
simtricamente esfrica no pudiendo dar lugar
a enlaces fuertemente direccionales. Solamen- Figura 4
te los electrones 2p tienen funciones de onda
que pueden dar lugar a enlaces fuertemente direccionales. La explicacin a este problema tiene
su origen en la denominada hibridacin, combinndose las funciones de onda de los orbitales s
y p dando lugar a los orbitales sp3 que forman enlaces en las direcciones de los vrtices de un
tetraedro formando un ngulo entre uniones de 109,5 . La energa combinada de los orbitales

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hbridos es ligeramente superior que en los orbitales normales, ste incremento de energa es
compensado por la disminucin de energa que se produce en el enlace.
Los enlaces covalentes pueden ser tambin formados por tomos distintos, un ejemplo
muy conocido son los numerosos compuestos de carbono-hidrgeno, fig.5. Los polmeros son
uno de los materiales ms importantes en ingeniera con ste tipo de enlaces, stos estn
formados principalmente por cadenas de carbono, unidos por enlaces de tipo covalente.
Otro grupo de materiales con enlaces covalentes, son los formados por elementos
espaciados simtricamente con respecto al grupo IV en la tabla peridica. Componentes de los
grupos III y V como el AsGa, GaP, InSb etc., son ejemplos de enlaces con estos grupos.
Elementos de los grupos II y VI como SMn son otro ejemplo de materiales con enlace de tipo
covalente. Muchos de los compuestos de los grupos II-VI y III-V tienen estructuras tetradricas
como las de los elementos del grupo IV, pudiendo formar estructuras tridimensionales slidas.

Figura 5

Las energas de los enlaces covalentes son generalmente altas, lo que indica fuertes
enlaces. Sin embargo muchos materiales con enlaces covalentes tienen baja resistencia y

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temperatura de fusin. Este comportamiento ocurre en slidos moleculares donde existen
enlaces covalentes fuertes formando molculas, las cuales se unen entre si por enlaces intermoleculares dbiles. Hay que tener en cuenta que en este tipo de enlace tiene mucha importancia:
la direccionalidad del mismo, la posibilidad de formar cadenas tridimensionales y la orientacin
espacial, todo ello condicionado por el nmero de tomos que puedan participar en el enlace.
Para la formacin de un slido se necesita la unin entre gran nmero de tomos, s todos stos
enlaces son de tipo covalente, tendremos slidos resistentes, si por el contrario el slido se
forma por enlaces dbiles entre molculas las caractersticas finales sern un material poco
resistente.
Muchos slidos pueden estar formados tanto por uniones inicas como covalentes,
dependiendo de cual sea el mecanismo que conduzca a un valor menor de la energa total y de
la estructura electrnica de los tomos que forman parte del enlace. Es difcil saber en stos
casos que cantidad hay de cada tipo de enlace, comportndose el slido como corresponde a
ambos enlaces. Este enlace lo denominamos mixto.
Los materiales con enlaces covalentes no sern conductores debido a la ligazn de los
electrones en sus orbitales. Por otra parte el carcter direccional los convierte en materiales
frgiles al no permitirse el cambio de posicin de los tomos en el espacio.

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4. ENLACE METLICO
Este enlace se produce cuando los
tomos ceden sus electrones y pasan a formar
parte de una gran nube electrnica que amalgama los ncleos de los tomos de los metales
(iones positivos), la unin se debe a la atraccin electrosttica entre los iones formados y
dicha nube electrnica. Fig. 6.
En este enlace no hay restricciones de
pares de electrones como en el enlace covalente, ni neutralidad de carga como en el enlace
inico, no perteneciendo los electrones a ningn tomo en concreto compartindose con toFigura 6

dos, teniendo una movilidad electrnica muy

grande. Los electrones circulan por las rbitas

de cada tomo pasando de la rbita de uno a la de otro, teniendo por tanto la unin un cierto
carcter covalente no direccional.
Es un enlace no direccional que se forma siempre por gran cantidad de tomos, producindose una disminucin de energa al estar los electrones prximos a ms de un ncleo,
producindose una dispersin de las funciones de onda.
Esta forma difusa de unin es la responsable de la gran deformabilidad de los metales.
En general cuanto menor sea el nmero de electrones de valencia de un tomo y ms libremente
se hallan ligado los electrones, ms metlica ser la unin. La gran conductividad elctrica en
los metales se ve justificada por la gran movilidad de los electrones, que no presentan ligadura
con ningn tomo en particular.
Tabla II
Elemento

Configuracin
Electrnica

Energa de enlace
Kj/mol

T Fusin C

Kcal/mol

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1

4s

89.6

Ca

4s

Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni

3d 4s

Cu

3d 4s

Zn

4s

Ga
Ge

4s 4p

21.4

63.5

177

42.2

3d 4s

342

82

1397

3d 4s

473

113

1812

3d 4s

515

123

1730

3d 4s

398

95

1903

3d 4s

279

66.7

1244

3d 4s

418

99.8

1535

3d 4s

383

91.4

1490

423

10

101

851

1455

339

81.1

1083

131

31.2

419

4s 4p

272

65

377

90

29.8
960

Sin embargo este modelo de enlace no explica las variaciones de conductividad en los
distintos metales, el Na es un metal monovalente y en cambio es mejor conductor que el Fe que
es metal con mayor valencia. Para justificar esto aparece la teora del enlace covalente fluctuante. Esta teora supone que se estn formando enlaces covalentes continuamente entre distintas
parejas tomo-electrn. Estos enlaces no son fijos y estn cambiando constantemente. Este
enlace covalente se produce por hibridacin de los niveles dsp, de esta manera un metal
bivalente o trivalente tiene ms posibilidades de enlaces covalentes que uno monovalente,
ligando por tanto ms los electrones a los ncleos y quitndoles movilidad. Cuando los orbitales
interiores se llenan, los electrones ms externos quedarn ms libres aumentando el carcter
metlico y disminuyendo por tanto la temperatura de fusin. Tabla 2.
Difcilmente se puede encontrar una propiedad que sea comn a todos los metales, sin
ser poseda por otra sustancia no metlica.
La propiedad ms caracterstica de los elementos clasificados como metales, quizs sea
la capacidad de deformacin.

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Estructura Atmica

El carcter metlico lo dan una serie de factores caractersticos (dependientes o independientes de la estructura), arquitectura de sus tomos, tipos de enlace etc.
5. UNIONES SECUNDARIAS
Se originan por la atraccin electrosttica de los dipolos teniendo unas uniones muy
dbiles, bsicamente se pueden clasificar en.
a) Puentes de hidrgeno
Son uniones dipolares en las que el hidrgeno es siempre el extremo positivo del dipolo.
Es una unin direccional. Fig. 7.
b) Uniones de Van der Waals
Esta unin se produce cuando en un momento determinado existen ms electrones a un
lado del ncleo que en otro, no coincidiendo los centros de cargas positivas y negativas,
originndose un dipolo.
Este tipo de unin es muy dbil y es la que se da en los gases nobles. Tienen importancia en la determinacin de la estructura y de algunas propiedades de los polmeros. Estos
enlaces aunque son muy dbiles, son importantes pues permiten la unin entre molculas
covalentes formando lquidos y slidos que de otra forman seran gases. El ejemplo ms
importante es el agua lquida a temperatura ambiente. Los polmeros (algunos) son slidos
debido a estos enlaces, permitiendo la unin entre cadenas de macromolculas.

Figura 7

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Interesa desde el punto de vista de la Ingeniera conocer como cada tipo de enlace
puede influir en la formacin de un slido, y como afecta al comportamiento de estos. El
enlace, aunque condiciona a casi todos los comportamientos de los materiales, va a influir
fuertemente en las propiedades elctricas magnticas y trmicas. En general, el comportamiento
de los slidos depende de la denominada estructura. La estructura de los materiales se puede
entender a tres niveles, a nivel de enlace, denominada estructura atmica, a nivel de unin de
distintas agrupaciones entre si formando los cristales, (estructura cristalina). La unin de los
distintos cristales entre si para formar los slidos forman la denominada estructura granular.
Cada una de estas estructuras condiciona la formacin y comportamiento de los slidos.

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