1

I. INTRODUCCIN

Las soluciones que conducen la corriente elctrica se llaman electrolitos. Se

conoce como electrlisis a la descomposicin de los electrolitos por medio de la
corriente elctrica. El paso de la corriente elctrica por un electrolito va acompaado
con una separacin visible de materia.
Son muy importantes los mtodos electrolticos de obtencin industrial de
metales de soluciones acuosas ( Cu , Zn , Pb ) o de sales fundidas ( Al , Mg ) ; la
produccin de Cl2 y NaOH de la sal comn ; y la oxidacin y reduccin de sustancias
orgnicas .
En la presente practica se estudiaran dos tipos de electrolitos: Primero los
electrolitos fuertes tales como KCl , NaCl , H 2SO4 , HCl , CH3COONa los que se
caracterizan por poseer una conductividad elctrica elevada y suave aumento de esta
con la dilucin y en segundo lugar, los electrolitos dbiles tales como CH 3COOH,
NH4OH que se caracterizan por tener una conductividad elctrica baja y gran aumento
de esta con la dilucin.

II. RESUMEN

La presente practica de Conductividad de Soluciones Electrolticas tiene por

objetivo determinar la conductividad de soluciones acuosas de electrolitos fuertes y
dbiles. Teniendo como condiciones de laboratorio: P = 756 mmHg, T = 20 C y %
Humedad = 85 %.
En primer lugar se calculo la constante de celda del electrodo, la cual fue igual a
0,9195cm-1; teniendo como solucin patrn KCL 0,0202 N para el conductmetro.
Despus de hallar la constante de celda y de haber calculado las normalidades
corregidas de las soluciones de HCL y HAc, se hallo la conductividad especifica ( K ) y
la conductividad equivalente ( )

para estas soluciones , las cuales se pueden

apreciar en la tabla n 2 de Tabulacin de datos y resultados experimentales .

De la grfica vs N para el HCl se pudo hallar un HCL igual a 320.79 mho-cm
/ eq. siendo la terica igual a 408,9 mho-cm / eq. obtenindose un %E igual de 21,5%.
Luego se calculo el grado de disociacin (

del HAc para cada una de sus

soluciones y con estos valores se pudo hallar la constante de ionizacin ( Ki ) del cido
, los cuales se pueden apreciar en la tabla n 3 de Tabulacin de datos y resultados
experimentales. Calculndose una Ki HAc experimental de 1,1867x10 -5; siendo la
terica igual a 1,8x10-5, obtenindose un %E igual a 34 %.
Podemos concluir que en los electrolitos dbiles, la conductividad equivalente
aumenta considerablemente con la dilucin debido a que el soluto se disocia cada vez
mas a mayor dilucin, dando un aumento considerable en el numero total de iones,
que son los transportadores de la corriente.
Se recomienda una exacta valoracin del NaOH con el Biftalato de Potasio, ya
que con este se hallaran las normalidades corregidas de las soluciones de HCl y Hac.

III. FUNDAMENTO TEORICO

CONDUCTIVIDAD ELECTROLITICA
La resistencia elctrica R de un conductor uniforme es directamente proporcional a
su longitud l e inversamente proporcional a su rea de seccin transversal A.
R= rl/A = l/kA
donde la constante de proporcionalidad r recibe el nombre de resistividad y la constante de proporcionalidad x = l/r recibe el nombre de conductividad. En el sistema SI,
la conductividad x tiene unidades de 2-1 m-', donde el ohm se representa por . Las
conductividades elctricas varan desde 108-1 m-' en un conductor elctrico a
temperatura ambiente hasta 10-15 -1 m-1 en un aislante como el Si02.
La conductividad elctrica x de una solucin de un electrlito se compone de las
contribuciones de cada uno de los tipos de iones presentes.
Las resistencias pueden determinarse mediante el empleo de un puente de Wheatstone en el cual una resistencia desconocida se balancea contra una resistencia conocida. Se emplea corriente alterna en la medicin de las resistencias de las celdas que
contienen soluciones de electrolitos.
Cuando se utiliza corriente alterna y los electrones estn platinizados, la electrlisis
que tiene lugar cuando la corriente se hace pasar en una direccin se invierte cuando
la corriente se hace pasar en la otra direccin. El recubrimiento de negro de platino, el
cual se produce por deposicin electroltica, absorbe gases y cataliza su reaccin. De
esta manera, se evita la formacin de una pelcula gaseosa no conductora.
La conductividad x de un electrlito es inversamente proporcional a la resistencia
medida de la celda.
K= Kcelda / R

La constante de celda xcelda se determina midiendo la resistencia de la celda cuando

contiene una solucin de conductividad conocida. Las conductividades de ciertas soluciones patrn se han medido cuidadosamente.
LA MOVILIDAD ELECTRICA
La movilidad elctrica u de un ion es su velocidad de flujo en direccin del campo
elctrico dividida entre la fuerza del campo elctrico E.
u = (dx/dt) / E
La velocidad de flujo de un ion es la velocidad media en la direccin del campo.
Debido al movimiento browniano, un ion experimenta desplazamientos al azar en
forma tal que no se mueve en lnea recta en distancias macrosc6picas.
El campo elctrico E es la fuerza elctrica resultante por unidad de carga positiva;
por tanto, tiene unidades de N C -I. El campo elctrico es una magnitud vectorial, pero
aqu no se emplear la notacin vectorial debido a que slo se considerar la situacin
en la que el campo elctrico se encuentra en la direccin x. El potencial elctrico, que
se mide en volts, es la energa por unidad de carga. En consecuencia, 1 V = 1 JC-1 = 1
N m C-I. Con esto se demuestra que 1 V m-1 = 1 N C-1; por tanto, la fuerza de un
campo elctrico tambin puede expresarse en V m-1. En el sistema SI, la velocidad se
expresa en m s-1 y, por consiguiente, la movilidad elctrica tiene unidades de m S -1/V
M-1 = M2 V-1 S-l.
El mtodo ms directo para determinar las movilidades elctricas es la medicin de
la velocidad de una frontera entre dos soluciones de electrlitos en un tubo de seccin
transversal uniforme a travs de la cual est fluyendo una corriente.
Por ejemplo, si una solucin de cloruro de potasio 0. 1 mol L-1 se estratifica sobre
una solucin de cloruro de cadmio en un tubo, y se hace que una corriente i fluya a
travs del tubo, los iones de potasio se movern en forma ascendente hacia el
electrodo negativo, lejos de la posicin de la frontera inicial. A stos los seguirn los
iones de cadmio de movimiento ms lento, de modo que no habr separacin en la columna del electrolito. Como la concentracin del cloruro dc cadmio en la parte superior
de la posicin de la frontera inicial (C'CdCl2 ser, en general, diferente de la que
inicialmente haba en la parte inferior de la solucin de cloruro de potasio, habr un

cambio en la concentracin del cloruro de cadmio en la posicin de la frontera inicial,

la cual se representa mediante /////// .Para calcular la movilidad de los iones de potasio
a partir de la velocidad con que se desplazan en la solucin de KCI, es necesario
conocer la fuerza del campo elctrico E

IV. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

EXPERIMENTALES

TABLA N 1
CONDICIONES DE LABORATORIO
Presin (mmHg)
Temperatura ( C )
% Humedad

756
20
85

TABLA N 2
NORMALIDAD CORREGIDA, CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA ( K ) Y
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE () PARA LAS DIFERENTES SOLUCIONES A
22,5C
cido
HAc
HAc
HAc
HAc
HCl
HCl
HCl
HCl

Normalidad
Corregida (N)

Lect.del Electr.
(siemen)

K ( mho / cm )

0,04108
0,0093
0,002038
0,00064
0,0433
0,0092
0,004992
0,00062

0,39x10-3
0,14X10-3
0,05x10-3
0,02x10-3
17,08x10-3
3,47x10-3
0,8x10-3
0,22x10-3

3,5861x10-4
1,2873x10-4
4,5975x10-5
1,839x10-5
15,7051x10-3
3,1907x10-3
7,356x10-4
2,0229x10-4

(mhocm2/eq)
8,7294
13,8419
22,5584
28,5205
362,7044
346,8114
147,3558
324,2742

TABLA N 3
GRADO DE DISOCIACIN Y CONSTANTE DE IONIZACIN DE LAS SOLUCIONES
DE CIDO ACTICO
N HAc

0,04108
0,0093
0,002038
0,0006448

8,7294
13,8419
22,5584
28,5205

Grado de
disociacin ( )
0,0232
0,0368
0,0599
0,0758

Constante de
ionizacin (Ki)
2,3058x10-5
1,3076x10-5
7,3273x10-5
4,0086x10-5

TABLA N 4
PORCENTAJE DE ERROR

HCL Terico

HCL Experimental

%E

408,9

320.79

21,5

Ki HAc Terica
1,8x10-5

Ki HAc Experimental
1,1867x10-5

%E
34

V. EJEMPLOS DE CLCULOS
1)Calculo de la Conductividad Especifica ( K ) para el KCL :
Dato terico : K = 0.002501 mho/cm
K =

N / 1000

mho-cm/eq
2)Calculo de la Constante de celda ( a ) :
Se sabe por dato experimental que el electrodo dio una lectura de 0,00272 siemen
para el KCL 0,02 N .
K = aL
a = K/L
a = 0,9195 cm-1
3)Determinacin de las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones:
Para el HAc. 0,05 se tomo un volumen de 10ml , el cual se valoro con 8,9ml de
NaOH 0,0104N. Para el cual se tuvo una normalidad corregida :
N HAc . V HAc = N NaOH . V NaOH
N HAc = ( 0,0104)( 8,9 ) / 10
N HAc = 0,04108 N ( Normalidad corregida)
De la misma manera se determino la normalidad corregida de las dems soluciones
y diluciones, tanto para el HAc como para el HCl, cuyos datos se pueden apreciar en
la tabla n 2 .
4)Calculo de la Conductividad Especifica (K) y de la Conductividad Equivalente () :
Para el HAc 0,0006448se tiene:
K = aL
K = 0,9195 (0,02 x 10-3)
K = 1,839x10-5 s/cm

Con el valor de K se pudo hallar para el HAc 0,0006448 N

= 1000 K / N

= 1000 (1,839 x10-5) / 0,0006448

= 28,5205 mho-cm2 / eq-1

De la misma manera se calculo el K y el

para las dems soluciones y diluciones,

las cuales se pueden apreciar en la tabla n 2

5)Calculo de las conductividades limites del HCL y HAc por contribuciones:
Se tiene como datos tericos a 25C:

= 349,8

CH3COO

= 40,90

Pero como la temperatura de trabajo fue 22,5C, entonces los valores calculados
fueron:

Se tiene como datos a 22,5C:

Para el HAc se tiene:

= 337,4014

= 38,6648

CH3COO

= 337,4014 +38,6648

CH3COO

390,70 mho-cm / eq

6)Determinacin del grado de disociacin del HAc () y constante de ionizacin (Ki) :

Para el HAc 0,0006448 N se tiene:

o
28,5205/376,0662

0,0758

Para el calculo de la Ki se tiene :

10

Ki

Ki

( 0,0758)2(0,0006448) / ( 0,9242)

Ki

4,0086 x 10-6

/ 1-

De la misma forma se hallo el y el Ki para las dems soluciones, obtenindose un

promedio de Ki igual a 1.1857x10-5. Mayor informacin en la tabla n 3.

7)Calculo del %E para el

del HCl

y para la Ki del HAc :

Para la Ki del HAc :

%E = ( 1,8 x 10-5 - 1.1857 x 10-5 / 1,8 x 10-5 ) x 100
%E = 34,12 %

11

VI. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Como se puede observar, en la grfica n 1 vs

N para el HCl, la grfica

presenta una pendiente positiva, siendo esta correcta ya que a una

temperatura de 22,5C la pendiente tiene este comportamiento. Mas no
obstante, para una temperatura de 25 C, la grfica presenta una pendiente
negativa, la cual se puede observar en diferentes textos.
El porcentaje de error obtenido en el calculo de la Ki del HAc, que es de 34%
se debe a que se toma como dato terico una Ki del HAc de 1,8x10 -5 a una
temperatura de 25 C, y no a 22,5C que es la temperatura a la cual se trabajo
en el laboratorio. Aunque en algunos textos se afirma que la temperatura no
afecta a la constante de ionizacin.

12

VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

En

los

electrolitos

dbiles,

la

conductividad

equivalente

aumenta

considerablemente con la dilucin debido a que el soluto se disocia cada vez

mas a mayor dilucin, dando un aumento considerable en el numero total de
iones, que son los transportadores de la corriente.
En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve
aumento con la dilucin debido a que los iones se mueven ms rpido cuando
estn mas separados y no son retenidos por iones de carga opuesta. El
numero total de iones que transporta la corriente sigue siendo prcticamente el
mismo.
La conductividad equivalente limite ( ) de un electrolito fuerte puede ser
hallada en una grfica vs N , el la cual se puede observar una lnea que
resulta aproximadamente una recta , la cual extrapolando a concentracin cero
da un valor exacto de la conductividad equivalente limite del electrolito.
Los electrolitos dbiles en su grfica vs N, dan curvas bruscas, por lo cual
no pueden ser extrapoladas para una dilucin infinita.
En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente sin importar la
presencia de los otros y todos los iones conducen la corriente elctrica.
La conductividad equivalente y la conductividad equivalente limite de un
electrolito son directamente proporcional a la temperatura y a la concentracin
de la solucin.
Se recomienda una exacta valoracin del NaOH con el Biftalato de Potasio, ya
que con este se hallaran las normalidades corregidas de las soluciones de HCl
y Hac.

13

VIII. BIBLIOGRAFA

Raimond Kirk. Enciclopedia de Tecnologa Qumica

1 Edicin. Editorial Hispano - Americana. Tomo III
Paginas 131-132
Pons Muzzo. Fisicoqumica
2 Edicin. Editorial Universo S.A.
Paginas 271-274
Gilbert Castellan. Fisicoqumica
1 Edicin. Editorial Fondo Educativo Interamericano
Paginas 805 - 808

14

iX. APNDICE
CUESTIONARIO
1. Indique las aplicaciones de las mediciones de conductividad en qumica
orgnica.
MOVILIDADES ELECTRICAS DE LOS IONES DE HIDROGENO E HIDROXIDO
Existe una variedad de tipos de evidencias de que en soluciones acuosas los
iones de hidrgeno se hidratan para formar H409, o sea, un trihidrato del ion hidronio.
Segn esta estructura, se esperara que la movilidad del ion de hidrgeno fuera
ms lenta. Sin embargo, por cuestin de hecho, su movilidad es aproximadamente
10 veces superior a la de los dems iones, salvo la del ion hidrxido.

La gran

movilidad del ion de hidrgeno se debe al hecho de que un protn pueda, en efecto,
transferirse a lo largo de una serie de molculas de agua unida por enlaces de
hidrgeno por transposicin de los enlaces de hidrgeno. En la figura siguiente (a)
se muestra el enlace inicial en un grupo de molculas de agua orientadas y (b) se
muestra el enlace final.

H-0-H ... 0-H ... 0-H ... 0--H

H-0 ... H-0 ... H-0 ... H-0-H

(a)

H
(b)

Para que otro ion de hidrgeno sea transferido a la derecha a travs de este grupo
de molculas de agua, debe haber rotaciones moleculares a fin de que se produzca de
nuevo una orientacin favorable para la transferencia de carga.
Este modelo de la movilidad del ion de hidrgeno ayuda a comprender el hecho del
por qu los iones de hidrgeno se mueven aproximadamente 50 veces ms rpido a
travs del hielo que a travs del agua lquida. En el hielo, cada tomo de oxgeno est
rodeado por cuatro tomos de oxgeno a una distancia de 0.276 nm en una
distribucin tetradrica.

Cada tomo de hidrgeno se halla cerca de la lnea que

15

atraviesa los centros de los tomos de oxgeno y est aproximadamente a 0. 1 nm de

un oxgeno y a 0.176 nm del otro. Los iones de hidrgeno pueden transportarse con
rapidez a travs de esta estructura mediante el mecanismo precedente debido a que
las molculas de agua tienen la orientacin correcta.
La transferencia del ion hidrxido en la direccin opuesta se ilustra por
O- H-0 ... H-0 ... H-0

0-H .... 0-H .....0-H O-

(a)

(b)

2. Explique la determinacin de la solubilidad mediante mediciones de

conductividad.
Otra aplicacin de las mediciones de la conductancia est en la determinacin de la
solubilidad de una sal ligeramente soluble. Por ejemplo, una solucin saturada de
cloruro de plata tiene una conductividad expresada por
K = cAg+g+ + cCI-CI- + cH+H+ + cOH-OHSi la sal se disuelve slo muy poco, la ionizacin del agua se ver muy poco
afectada por la presencia de la sal, y los ltimos dos trminos de la ecuacin son
simplemente la conductividad del agua. En consecuencia,

K - Kw = cAg+g+ + cCI-CISi 1 es la solubilidad en moles por metro cbico, entonces s = cAg+ = cCI- De esta
manera,
K - Kw = s(g+ CI)

Si la solucin es muy diluida, pueden utilizarse los valores de dados en la tabla

31.5* del libro Fisicoqumica de Gilbert Castellan; entonces

16

s = (k kw)/AgCl
La constante del producto de solubilidad est dada por Kps = (ag+ aCI- ), - Si la
solucin est suficientemente diluida como para permitirnos considerar los coeficientes
de actividad iguales a la unidad, tendremos Kps = (s/c)2. En el caso de AgCl, K - Kw =
1,802 x 10-' S/m, de manera que
Kps = [(1,802 x 10-4 S/m ) / (1000 mol/m3)(138,27x10-4 S m2 /mol)]2
= 1,698x10-10
Este valor concuerda muy bien con el obtenido a partir de las mediciones del
potencial de celda.

3. Especifique los valores aceptados para la conductividad del agua para

conductividad.

Otra aplicacin de las mediciones de la conductancia est en la determinacin de la

solubilidad de una sal ligeramente soluble. Por ejemplo, una solucin saturada de
cloruro de plata tiene una conductividad expresada por
K = cAg+g+ + cCI-CI- + cH+H+ + cOH-OHSi la sal se disuelve slo muy poco, la ionizacin del agua se ver muy poco
afectada por la presencia de la sal, y los ltimos dos trminos de la ecuacin son
simplemente la conductividad del agua. En consecuencia,

K - Kw = cAg+g+ + cCI-CISi 1 es la solubilidad en moles por metro cbico, entonces s = cAg+ = cCI- De esta
manera,

17

K - Kw = s(g+ CI)

Si la solucin es muy diluida, pueden utilizarse los valores de dados en la tabla

31.5* del libro Fisicoqumica de Gilbert Castellan; entonces
s = (k kw)/AgCl
La constante del producto de solubilidad est dada por Kps = (ag+ aCI- ), - Si la
solucin est suficientemente diluida como para permitirnos considerar los coeficientes
de actividad iguales a la unidad, tendremos Kps = (s/c)2. En el caso de AgCl, K - Kw =
1,802 x 10-' S/m, de manera que
Kps = [(1,802 x 10-4 S/m ) / (1000 mol/m3)(138,27x10-4 S m2 /mol)]2
= 1,698x10-10
Este valor concuerda muy bien con el obtenido a partir de las mediciones del
potencial de celda.

18