Desde el punto de vista qumico, tiene la consideracin de lpido todo
componente orgnico que incorpora en u estructura algn acido graso. La mayora de ellos son esteres formados entre los cidos grasos y un alcohol: glicerol, alcohol aliftico de cadena larga, esterol.etc. Los lpido son destacados componentes estructurales y funcionales de los alimentos. Su presencia incide de modo bastante significativo sobre la calidad de los mismos, incluso cuando se hallan en proporciones reducidas. Los ms abundantes se encuentran bajo la forma de triglicridos, a los que se le suele aplicar las denominaciones de grasa y aceite, segn sea solida o liquida a temperatura ambiente. No solo contribuyen a las propiedades sensoriales del sabor, olor y flavor, sino que aportan suavidad a la textura, facilitan la masticabilidad y proporcionan una sensacin de saciedad cuando son consumidos.
El organismo humano necesita de estos compuestos qumicos
para el desarrollo de su vida y las grasas disponibles que lleguen a cada uno de sus clulas pueden proceder de un origen triple:
a. Movilizacin de los depsitos grasos.
b. Procesos de sntesis interno c. El aporte alimenticio, que suele ser el ms relevante. Desde un punto de vista nutritivo, ofrecen el beneficio adicional funciones importantes.Todo organismo aprovecha las grasas de la dieta para alcanzar los objetivos mas variados:
_Como vehiculo de vitaminas liposolubles o de acidos graasos poliinsaturados esenciales. _Para la sntesis de sustancias qumicas biolgicamente importantes, dentro de un perfecto equilibrio bioqumico y fisiolgico, entre las grasas que llegan a los centros metabolicos y las grasas que son metabolizadas. Los lpidos alimenticios presentes en nuestras dietas suelen proceder normalmente de los depsitos grasos que animales y plantas acumulan en determinados tejidos.
Las fuentes alimenticias ms ricas en lpidos son los aceites
vegetales, como los de oliva, soja, girasol o cacahuete, y algunos alimentos de origen animal, como mantequilla y manteca de cerdo.
Este tratamiento como lcalis permite distinguir en las grasas
comestibles, y de un modo bastante claro, dos fracciones diferentes, desde un punto de vista analtico. a. Fraccion saponificable: formada por la sal del acido graso ( jabon) y el alcohol correspondiente que queda libre. b. Fraccion insaponificable: constituida por aquellos productos que no son afectados por la accin del lcali, tales como esteroles, pigmentos, hidrocarburos, etc. En la practica, la determinacin cuantitativa del insaponificable representa un buen metodo analtico para descubrir falsificaciones y adulteraciones de algunas grasas comestibles. Aunque los lpidos que toman parte en la composicin de los alimentos pueden responder a las naturalezas qumicas ms variadas, sin embargo pueden ser reunidos en tres clases principales: _ Acidos grasos libres _Triacilgliceroles, tambin conocidos como triglicridos. _ Fosfolipidos, asimismo denominados fosfolipidos.
Propiedades de inters bromatolgico de los cidos grasos
libres Los cidos grasos que intervienen en las estructuras qumicas de los lpidos alimentarios son cidos carboxlicos alifticos. De acuerdo con las recomendaciones de Ginerbra, los tomos de carbono de la cadena molecular se enumeran a partir del carbono que corresponde al grupo carboxilo terminal. Segn la longitud de la cadena carbonada, los cidos grasos presentes en los lpidos de los alimentos pueden agruparse bajo tres denominaciones: _De cadena corta, cuando tienen menos de 6 carbonos. _De cadena media, cuando tienen entre 6 y 10 carbonos. _De cadena larga, cuando tienen ms de 12 carbonos. A su vez, la cadena no polar que acompaa al grupo carboxilo del acido graso puede ser de dos tipos: _Saturada, bajo tres posibilidades: lineal, ramificada y cclica.
_No saturada, con uno (monoenoico) o mas (polienoicos, conjugados y
no conjugados) dobles enlaces. Con pocas excepciones, la mayora de las grasas animales y aceites vegetales contienen cidos grasos de cadena recta y un numero par de tomos de carbono en su molcula, excepto los de bajo peso molecular. Los cidos grasos poliinsaturados se caracterizan por tener dos o ms dobles enlaces en sus molculas normalmente separadas por grupos metilenos simples, es decir, sus estructuras corresponden a sistemas 1,4 dienos. Se pueden encontrar en algunas grasas de origen vegetal y con cierta abundancia en los aceites de pescado. Por su importancia nutricional y biolgica destacan entre ellos los siguientes: El acido linoleico: Abundante en aceites comestibles tales como algodn, girasol, maz, soja, etc. El acido alfa linolenico: Contenido en los aceites de algodn, nuez, onagra y soja. Ambos cidos se consideran esenciales para la alimentacin humana, porque nuestras clulas solo son capaces de sintetizar con un solo doble enlace y los dems cidos grasos poliinsaturados pueden obtenerlos a partir de algunos de los dos esenciales El acido gamma linolenico: Mayoritario en los lpidos de hojas verdes y del fitoplanton como en los animales marinos que se alimentan de este. El acido araquidonico: Presente en el aceite de cacahuete, puede ser sintetizado por el ser humano por elongacin del linoleico.
Los cidos grasos
poliinsaturados son necesarios para la biosntesis de numerosos compuestos de gran significacin biolgica: prostaglandinas, leucotrienos, tromboxanos, etc. Por ello, resulta imprescindible que los acidos linoleico y alfa- linolenico sean suministrados con la dieta, pues a partir de ellos el organismo humano puede sintetizar los dems cidos poliinsaturados, entre ellos el araquidonico, mediante des hidrogenacin y elongacin. En los cidos grasos monoinsaturados es frecuente encontrar el doble enlace en la posicin 9-10 de la cadena carbonada, aunque en los procesos de hidrogenacin de los aceites se pueden originar alguna isomera de posicin, apareciendo los cidos isooleicos, que tienen el doble enlace en las posiciones 8 y 12. En ocasiones, se pueden encontrar alimentos cuyas grasas contienen algn acido graso con ms de un doble enlace, pero dispuesto en forma
conjugada; esto sucede cuando el alimento ha sufrido tratamientos con lcalis,
que provocan esta transformacin de modo irreversible. Lo lpidos alimentarios presentan una gran variedad de cidos grasos, las caractersticas que presentan cualquier grasa alimentaria vienen determinadas por las propiedades y posibilidades de reacciones de los distintos cidos grasos que incorporan en su estructura. Tales propiedades se hallan vinculadas unas veces a la longitud de la cadena, como ocurre con el punto de fusin, y otras veces con la insaturacion, como sucede con la posibilidad de formar ismeros o de oxidarse. El punto de fusin es una propiedad de gran importancia practica, puesto que determina la consistencia liquida o plstica de la grasa para una temperatura determinada. A medida que se incrementa la longitud de la cadena de un acido graso, se incrementa su punto de fusin. Sin embargo, la presencia de un doble enlace rebaja este punto de fusin para una misma longitud de cadena.
Propiedades de inters bromatolgico de los
acilgliceroles Los acilgliceroles, coniderados lpidos neutros porque no llevan cargas, resultan de una esterificacin entre una molcula de glicerol y una dos o tres molculas de acido graso. La mayora de los lpidos alimenticios proceden de los tejidos de reserva donde predominan los conocidos con el nombre de triacilgliceroles o triglicridos, alcanzando a veces el 99% de los lpidos totales. Los triglicridos naturales son compuestos neutros, que estn formados por una molcula de glicerol con sus tres funciones alcohol esterificados por molculas de cidos grasos, diferentes en la mayora de los casos, aunque se pueden encontrar productos que solo contienen dos tipos diferentes y muy raramente aquellos que incorporan uno. Cuando la proporcin relativa de un acido graso concreto resulta superior al 33% de los cidos grasos totales, significa que existe una importante presencia de triglicridos esterificados con un solo acido graso. El nmero posible de cidos grasos diferentes, que esterifican cada una de las posiciones del glicerol, As, con dos cidos grasos distintos se pueden obtener ocho triglicridos diferentes, mientras que con tres se consiguen 27. En las grasas de origen animal se observan grandes variaciones en el patrn de distribucin de los cidos grasos dentro de su posicin en el triglicrido, no solo en la grasas de un animal a otro, sino tambin en las grasas de las distintas partes de un mismo animal. No obstante, suelen presentar un mayor contenido de cidos saturados en la posicin sn-2 que las grasas de origen vegetal.
Los aceites de origen marino, que se caracterizan por su abundancia en
cidos grasos poliinsaturados de cadena larga, los sitan de modo preferente en la posicin sn-2. La distribucin de los cidos grasos en la posicin central san-2, o en las extremas sn-1 y sn-3 de la molcula del glicerol no tiene lugar al azar, si no que se produce de acuerdo con unas reglas especficas, que los cientficos definen de acuerdo con varias teoras al respecto. Entre otras cosas, la posicin interior, o exterior, de un acido graso( denominado de modo especial los saturados palmtico y esterico en el triglicrido pueden tener su importancia para el transcurso de los procesos de digestin y absorcin en el organismo humano. Las diferencias que se suelen observar en el comportamiento de las propiedades fisicoqumicas de las grasas alimenticias se justifican por el hecho de corresponder a mezclas de triacilgliceroles diferentes, con una clara repercusin sobre parmetros como puntos de fusin, consistencia, plasticidad o extensibilidad de las grasas comerciales. Al ser mezclas de diferentes triacilgliceroles, es normal que no presenten un grupo de fusin neto, como el de las sustancias orgnicas cristalinas puras, sino que lo hagan dentro de un rango de temperaturas ms o menos amplio. Primeramente aparece un ablandamiento progresivo, que hace fluir a la grasa de modo lento, hasta que a una determinada temperatura alcanza una transparencia total. Por consiguiente, cabe hacer referencia a dos temperaturas especficas: a la que fluyen y a las que se hacen transparentes. Estas diferencias en las temperaturas de fusin tienen como resultado que productos grasos puedan presentar consistencias muy diversas, relacionadas con sus propiedades texturales. Asi, por debajo de la temperatura en que se inicia la fusin tienen como resultado que los productos grasos puedan presentar consistencias muy diversas, relacionadas con las propiedades texturales. Asi, por debajo de la temperatura en que se inicia la fusin, el sistema alimentario presentara una textura ms bien solida, espesa, viscosa, mantecosa, cremosa, etc. En cambio, a una temperatura situada por encima de dicho rango, todos los componentes grasos estarn fundidos y el sistema se encontrara en forma lquida ms o menos viscosa. Cuando existen grandes diferencias entre el comienzo y el final de la fusin se dice que la grasa tiene un rango plstico amplio. En el estado slido, o cristalino, las molculas adoptan posiciones rgidas para formar una estructura tridimensional, que se puede repetir sucesivamente. Resulta as un ordenamiento espacial con todas las propiedades de simetra de un cristal que recibe el nombre de red cristalina. Cuando las grasas de similar composicin qumica presentan semejanzas en sus faces solidas y liquidas, pero difieren en su estado cristalino, resulta lo
que se denomina polimorfismo de lpidos. Este polimorfismo y sus
propiedades cristalogrficas son de verdadera importancia en la formulacin de diversos preparados grasos alimenticios, como margarinas, helados y salsas mayonesas. El fenmeno consiste en la existencia de estructuras cristalinas diferentes de para una misma sustancia, como resultado de algunas variaciones en el empaquetamiento de las molculas, que dan lugar a tres tipos diferentes: a. Triclnico: Forma beta, que llevan los planos dispuestos en zigzag y funden a temperaturas elevadas. b. Rmbico: Forma beta prima, con una disposicin alternante en sus planos y presentan puntos de fusin intermedios. c. Hexagonal: Forma alfa, cuyos planos se distribuyen al azar con total libertad de giro y ofrecen puntos de fusin bajos. Cuando la grasa cristaliza en forma beta-prima, forma agujas finas de una micra de longitud. Cuando lo hace en forma beta, tienden a formar cristales de 25 a 30 micras, con una textura cremosa y granulosa. Las formas alfa suelen tener apariencia de plaquetas de 5 micras y resultan bastante frgiles. La pauta principal para cristalizar en una u otra forma la marca la composicin en cidos grasos y su distribucin dentro del glicrido. La formacin de una forma cristalina ser tanto ms difcil cuanto ms compleja y estable sea la forma polimrfica. De todos modos, en la prctica, las grasas comerciales tienden a comportarse bastante simples, a pesar de que pueden contener mezclas complejas de triacilgliceroles. En general, las grasas comerciales formadas por un nmero relativamente escaso de triglicridos semejantes, evolucionan de modo rpido hacia formas estables, mientras que las que tienen triacilgliceroles muy heterogneos lo hacen de modo muy lento. Ah, suelen presentar formas beta los aceites de soja, girasol, oliva, germen de maz y las mantecas de cerdo y cacao Adems, existen otros factores que tambin son determinantes de la forma polimrfica que adoptara una grasa neutra cuando cristaliza: pureza, temperatura, velocidad de enfriamiento, presencia de ncleos cirstalinos y tipo de disolvente. Una grasa plstica puede ser considerada como una fase solida formada por una masa de cristales entrecruzdos (10-30% en la prctica) que alberga una fase liquida. El grado de plasticidad depender de lo siguientes factores:
a. La cantidad de slidos presentes a una temperatura dada, valorado
como ndice de grasas solidas, pues a mayor proporcin de slidos mas dura ser la grasa, pudiendo llegar a ser muy quebradiza. b. Nmero y tamaos de los cristales, con una blandura inversamente proporcional al nmero de cristales pequeos. c. La viscosidad de la fase liquida. d. La temperatura. Finalmente, ciertos comportamientos de los triglicridos se explican porque pueden presentarse en fases con propiedades intermedias entre liquida y cristalina. En estos casos se tratan de fases mesomorficas, denominadas cristales lquidos, que suelen ser caractersticos de compuestos tpicamente anfifilicos. As, por ejemplo, cuando se calienta un compuesto anfifilico, la parte hidrocarbonada no polar se transforma en estado desordenado, similar al estado liquido, y funde antes de que alcance el punto de fusin propiamente dicho de la grasa. Esto ocurre porque las fuerzas de Van der Waals que existen entre las cadenas de hidrogeno son relativamente dbiles comparadas con las fuerzas de los enlaces de hidrogeno que tienen juntos a los grupos carboxlicos polares. Las estructuras mesomorficas de penden de factores como la concentracin y la estructura qumica del compuesto, del contenido de agua, de la temperatura y la presencia de otros componentes en la mezcla. Por encima del rango de fusin, el tratamiento trmico provoca en la grasa una serie de fenmenos fsicos sucesivos importantes: primero, la grasa comienza a humear( punto de humo), despus al incrementarse la temperatura se inflama(punto de inflamacin) y acaba por quemarse ( punto de combustin). Estas tres temperaturas son una caracterstica de cada tipo de grasa y tiene gran importancia cuando en la tecnologa de elaboracin de alimentos resulta necesario algn tratamiento trmico elevado, bien en horno o bien como fritura. Otros compuestos de inters son los denominados monoacilgliceroles, que tambin derivan del glicerol pero con un solo OH esterificado con un acido graso, aunque puedan resultar dos tipos de ismeros, segn la posicin sn del hidroxilo que se esterifique. La interaccin entre un triacilglicerol y un exceso de glicerol, en presencia de catalizador alcalino, conduce a una mezcla de monoacilgliceroles, que se suele enriquecer por encima del 90% mediante destilacin molecular.
Estos compuestos actan como agentes tensoactivos no ionicos y la
industria alimentaria las emplea como la principal categora de sustancias emulgentes, pues su consumo representa el 75% del total de las mismas Una succinilacion de la molcula de monoacilglicerol por el anhdrido sulfhdrico permite obtener un producto anionico, con un cambio drstico del equilibrio hidrofobicidad/ lipofilicidad, que lleva a modificaciones en la solubilidad en agua y otras propiedades funcionales. Se usan como ablandadores de productos de panadera y repostera. La eficacia de todo agente emulsificante radica en primer lugar en la solubilidad que presenta para cada una de las dos fases del sistema; Esta eficacia viene determinada por el valor de un ndice conocido como Balance hidrfilo- lipofilo (BHL). Su conocimiento permite que no solo se pueda elegir en cada caso el agente que ms convenga, si no tambin prever de un modo emprico la eficacia de dicho agente. Para las emulsiones agua/aceite, la estabilidad optima se sita en valores BHL prximos a 5 6. Fuera de esta zona se incrementa la velocidad de coalescencia de las micelas y la emulsin se desestabiliza.
Propiedades de inters bromatolgico de algunos
derivados de cidos grasos
Existen un buen nmero de compuestos usados como aditivos
alimentarios que son esteres de algn acido graso con alcoholes distintos del glicerol: Derivados del acido lctico. Son esteres de acido esterico y un dmero de acido lctico, ambos obtenidos por la industria qumica, aunque sean componentes naturales de algunas materias primas. Los ms corrientes son las sales sdica o clcica del estearoil-2- latilato y su acido libre. Se encuentran entre los agentes emulsionantes mas hidrfilos y se emplean principalmente en panificacin para mejorar las propiedades
reologicas de la masa, la textura de la miga y el volumen del pan, as como
para prolongar su tiempo de frescura. Estearatos de propilenglicol. Suelen ser mezclas de mono y diesteres de acido esterico con el propano-1,2-diol. Se trata de molculas menos hidrfilas pues a diferencia del glicerol, solo tienen dos funcione alcohlicas. En los pases donde su uso no est autorizado se aplican por los mismos fines que los anteriores: pastelera, repostera y fabricacin de galletas. Tartrato de estearoilo. Compuesto formado por acido estaearico y acido tartarico, que se utiliza como agente emulsionante en repostera, bollera y galletera, as como en la fabricacin de sopas deshidratadas. Derivados de sorbitan. Son compuestos sintticos que resultan de la reaccin de sorbitol anhidro (sorbitan) con algunos de los cidos grasos siguientes: laurico, palmtico, esterico y oleico. Se usan como agentes que facilitan la emulsin de agua en aceite, propias de algunas cremas y salsas. Se aconseja su empleo cuando hay que evitar la retrogradacin del almidon y que se mantengan en suspensin las meterias amilceas, o bien para solubilizar los aromas o repartir los colorantes de modo homogneo. Se comercializan bajo el nombre de Spans( marca registrada por Atlas Chemical Inc.). En ocasiones interviene en la reaccin el oxido de etileno, que aporta a la estructura resultante unas propiedades hidrfilas muy interesantes.
Propiedades de inters bromatolgico de los
fosfogliceridos
Otro grupo importante de lpidos esta formado por los fosfogliceridos,
que aun desempean funciones biolgicas esenciales para la vida de las clulas, apenas se hacen notar cuandtitativamente en los alimentos al encontrarse en proporciones reducidas; tambin se las conoce con el nombre de fosfolipidos o fosfatidos. Corresponden a estructuras 1,2- diacil esteres del acido 3glicerolfosforico, enlazados a bases organicas o a otras molculas, como se
indica en su esquema estructural. Algunos de ellos pueden desempear, como
ingredientes o como aditivos, funciones tecnolgicas importantes en la elaboracin de algunos alimentos.
Propiedades de inters bromatolgico de los esteroles
Formando parte de la fraccin insaponificable de las grasas alimenticias
se tienen los lpidos denominados esteroles, que se caracterizan por ser sustancias esteroideas en cuya estructura qumica aparece una agrupacin de cuatro anillos especifica del sistema fenantreno, portador de un grupo OH en posicin C-3 que le permite estar enlazado a molculas de cidos grasos. Los esteroles contenidos en las grasas de origen vegetal son bastante numerosos y suelen corresponder a derivados 4-metil, 4,4- dimetil y derivado no metilado en C-4. Aquellos que contienen un grupo alfa-metilo en el C-4 se encuentran ampliamente distribuidos entre los aceites vegetales. En algunos de ellos tambin se han identificados los derivados dimetil, que en ocaciones se presentan con sustituyentes oxigenados, como es el caso del acido oleanico en el aceite de oliva.
Fuente Bibliografica: Gutierrez, 2000. Capitulo 6. Estudio Bromatologico de los Lipidos. Ciencia Bromatologica Principios generales de los alimentos (pp. 107-123) Editorial Daz de Santos.