Qumica Inorgnica 2

Isomera De Enlace: Sntesis Y Caracterizacin De Cloruro

Pentaaminnitrocobalto(III) [Co(NH3)5NO2]Cl2
LinkageIsomers: Synthesis And Characterization Of Pentaaminenitrocobalt(III) Chloride,
[Co(NH3)5NO2]Cl2
Coral, R.1; Rosero,M.2& Solarte, L.3
Departamento De Qumica, Facultad De Ciencias Exactas y Naturales
Universidad De Nario
San Juan de Pasto, Torobajo Cra. 18 Calle. 50
Fecha de entrega: 09/10/2015
rodrigo96@udenar.edu.co
miguelrosero1@gmail.com

RESUMEN
Se sintetizaron 3.47g del ismero de enlace [Co(NH 3)5NO2]Cl2 con un rendimiento de reaccin del 52.26%
respecto al valor terico 6.64g, a partir del complejo [CoCl(NH 3)5]Cl2 el cual se logr sintetizar a travs de
reacciones redox donde el Co(II) se oxida a Co(III) en presencia de H 2O2 como agente oxidante con un
rendimiento de reaccin del 56.70%; adems se logr caracterizar el ismero [Co(NH 3)5NO2]Cl2
pudindose cuantificar.
Palabras clave: Sntesis de K3[Mn(C2O4)3].3H2O; Caracterizacin Cuantitativa; Espectrofotometra;
Oxido-Reduccin.
ABSTRACT
They were synthesized 3.47g bond isomer [Co(NH3)5NO2]Cl2 with reaction yield of 52.26% regarding to
the theoretical value 6.64g, since the complex [CoCl(NH3)5]Cl2 which was synthesized through redox
reactions where the Co (II) is oxidized to Co (III) with H 2O2 as an oxidizing agent with a reaction yield of
56.70%; well it was possible to characterize the isomer [Co(NH3)5NO2]Cl2 being able to quantify.
keywords: Synthesis K3[Mn(C2O4)3].3H2O; Quantitative characterization; spectrophotometry; Redox.
INTRODUCCIN
Las diferentes especies qumicas presentan cierta clase de isomera la cual est enfocada a a quellos
compuestos que tienen frmulas moleculares idnticas, pero cuya naturaleza o secuencia de enlaces de sus
tomos o de la disposicin de los mismos difiere en el espacio [1]. Los ismeros de enlace contienen el
mismo ligando pero uno o ms ligantes se coordinan al metal a travs de tomos diferentes, estos ligantes
se dice que son ambidentados. sta isomera no es muy comn y puede presentarse con ligantes que actan
como monodentados, pero de dos maneras diferentes ya que tienen ms de un tomo donor como el SCN - o
el NO2- , en donde el ligante se puede unir al ion central por el S por el N, en el primer caso, y por el N o
por el O en el segundo [2], el segundo caso se ilustra en la siguiente imagen.
1Estudiantes Qumica,Practica de laboratorio, Universidad de Nario, Pasto (Colombia) 2
Estudiantes Qumica,Practica de laboratorio, Universidad de Nario, Pasto (Colombia)
3
Estudiantes Qumica,Practica de laboratorio, Universidad de Nario, Pasto (Colombia)

Qumica Inorgnica 2

Nitro
Nitrito
Fig. 1. Ismeros de enlace representados para el NO2El ion Cobalto trivalente es menos estable que el cobalto divalente para sales de cobalto, debido que el
Co2+ es oxidable por lo que se necesita estabilizarlo; la configuracin electrnica de Co 2+= [Ar] 3d7 el
sptimo electrn se presenta en un orbital de mayor energa (4d) haciendo que el complejo sea inestable por
lo que se puede oxidar a Co +3. Los ismeros formados por el cobalto 3+ se pueden observar en la siguiente
figura.

Nitro
Nitrito
Fig. 2. Ismeros de cobalto3+ [3]. Observamos su geometra octadrica y su diferencia de coloracin.
La coloracin de estos dos ismeros es fundamental para la identificacin cualitativa del producto a
sintetizar. El presente estudio se bas en el concepto de isomera de enlace para obtencin del ismero
[Co(NH3)5NO2]Cl2 el cual parti de la sntesis del precursor [Co(NH3)5Cl]Cl2. El ismero
[Co(NH3)5NO2]Cl2 posteriormente se caracteriz cuantitativamente con el fin de verificar la sntesis.
METODOLOGA
Sntesis
Se prepar una solucin de cloruro de amonio 2,136g de NH 4Cl en 15 ml de NH3OH concentrado en un
matraz erlenmeyer de 100 ml, mientras se agitaba con un magneto, se aadi lentamente 3,770g
CoCl2.6H2O. Mientras se agitaba constantemente, agregaron lentamente 20 ml de una solucin de H2O2 al
6% cuando ces la reaccin se aadieron 25 ml de HCl concentrado, la solucin se calent en una plancha
calefactora manteniendo una temperatura de aproximadamente 85C durante aproximadamente 15 minutos
evitando llevar a ebullicin. La solucin se enfri ligeramente y luego se coloc en un bao de hielo.
Posteriormente se aisl el producto mediante filtracin por succin y se lav con una pequea cantidad de
agua fra. Se lo dej secar al ambiente y luego se pes el producto para determinar el porcentaje de
rendimiento. Una vez obtenido el precursor ([Co(NH3)5Cl]Cl2) se calent con agitacin una solucin de 8
ml de amonaco acuoso concentrado en 50 ml de agua en un beacker de 100mL, luego seaadieron5,012g
de [Co(NH3)5Cl]Cl2), se continuoel calentamiento por debajo del punto de ebullicin, y agitando hasta
disolucin. Se enfri la solucin, en un bao de hielo, a aproximadamente 10 C se aadiHCl 2 M
lentamente hasta pH neutro (en papel tornasol). Se adicionaron 5,023 g de nitrito de sodio seguido de 5,0
ml de HCl 6 M. Se enfri la solucin en un bao de hielo, y luego se filtr por succinel precipitado de
color rojizo(precipitado de [Co (NH 3)5ONO]Cl2). Se lav con 20 ml de agua fra y 20 ml de etanol al 95% y
se dej secar en una estufa de secado. Finalmente disolvi el [Co (NH 3)5ONO]Cl2obtenido anteriormente en

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10 ml de agua caliente que contenan 2 ml de NH 3OH. Se enfri la solucin en un bao de hielo, y se

aadieron 30 ml de HCl concentrado y posteriormente se dej reposar la solucin en el bao de hielo hasta
que la precipitacin es completa, luego se filtr el producto amarillento por succin.
Caracterizacin
Para la caracterizacin se llevaron a cabo los siguientes mtodos:
En primer lugar se llev a cabo una reaccin cualitativa para identificar el grupo nitro, posteriormente para
la determinacin de nitrgeno total se llev a cabo el mtodo de Kjeldahl, para determinar cobalto se
realiz un anlisis por absorcin atmica, adems de esto tambin se realiz un analisis del comlejo por
UV-Vis.

Fig.3. Espectrofotmetro de absorcin atmica AA2380 PERKIN ELMER Universidad De Nario

ANALISIS DE RESULTADOS Y DISCUSION
Tabla 1 rendimiento de reaccin para la sntesis de [Co(NH 3)5NO2]Cl2

Especie

[Co(NH3)5NO2]Cl2

Terico Experimental

6.640g

3.47g

Porcentaje
Rendimiento
52,26%

Se sintetizaron 3,47g del ismero de enlace cloruro de nitropentamincobalto (III) [Co(NH 3)5NO2]Cl2 con un
porcentaje de rendimiento del 52,26%; a partir de 5,67g de cloropentamincobalto (III),este ltimo se
sintetizo a partir de reacciones redox:
Co2++ NH4+ + 1/2H2O2 [Co(NH3)5(OH2)]3+(reaccin1)
[Co(NH3)5(OH2)]3+ + 3HCl [Co(NH3)5Cl]Cl2(s) + H2O + 3H+(reaccin 2)
En las anteriores reacciones el Co II se oxida a CoIII como [Co(NH3)5(OH2)]3+ en presencia de H2O2 como
agente oxidante notndose una reaccin exotrmica por el calor trasmitido hacia al medio, el hecho de
utilizar H2O2 en la reaccin no solo garantiza la oxidacin del Co II, sino que adems favorece la cintica de
la reaccin. Si se hubiera realizado en medio atmosfrico con slo el O 2 presente, la reaccin hubiese sido
lenta [4].
La oxidacin del Co(II) a Co(III) no es fcil, ya que los compuestos de Co(II) son mucho ms estables que
los compuestos de coordinacin del Co(III), estos intercambian difcilmente los ligantes a diferencia de los

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de Co(II). Se tiene en cuenta que se lleva a cabo la sustitucin de NH 3 por H2O antes de la oxidacin del
metal segn la cintica presentada por parte de este.
Cintica de sustitucin del cobalto [5]:
Co2+ (d7): LBIL (reaccin de sustitucin de velocidad elevada).
Co3+ (d6): INERTE (reaccin de sustitucin de velocidad lenta).
Sin embargo la sustitucin de ligantes acuo por aminos hace que sea ms estable el complejo, puesto que O
para el complejo amino es mayor que para el acuocomplejo en ambos estados de oxidacin.
-Ambos complejos: [Co(H2O)6]n+, [Co(NH3)6]n+
Co(II) son de espn alto
Co(III) son de espn bajo.
El HCl concentrado que se utiliz en la reaccin a una temperatura de 85C proporciono la sustitucin del
ligante acuo H2O por un ligando Cl y se posesionan 2 cloros como contraiones de este compuesto afuera de
la esfera de coordinacin (reaccin 2).
Se debe tener en cuenta es que la identidad del producto depende del control cuidadoso de las condiciones
experimentales o del uso de un catalizador. En la practica la oxidacin del CoCl 2 acuoso en presencia de
perxido de hidrogeno, amoniaco y cloruro amnico, da como resultado [Co(NH3) 5Cl]Cl2Algunos de los
posibles complejos que se pudieron obtener con la sntesis realizada son [6]:
SAL LUTEO [Co(NH3)6]Cl3
SAL PRPURA [CoCl(NH3)5]Cl2
SAL ROSA [Co(NH3)5H2O]Cl3
Los nombres indicados hacen alusin al color de la sal y al lado figuran las frmulas de constitucin
establecidas por Werner. Para comprobar si esta primera sntesis dio correctamente solo se compar el color
obtenido con lo descrito tericamente correspondiendo este al [Co(NH 3)5Cl]Cl2 de coloracin purpura

Fig. 4: Muestra el producto final obtenido correspondiendo al complejo Co(NH3)5Cl2]Cl2

en el cual uno de los cloros se encuentra en la esfera de coordinacin y dos cloros afuera de ella, por lo cual
cualquier cambio en los ligantes que coordinan el cobalto hubiese dado un cambio drstico en el color de
este, desde amarillo, purpura o rosado y ocasionara tambin cambios en la conductividad y dems
propiedades del compuesto.
Tabla 2 rendimiento de reaccin para la sntesis de [Co(NH3)5Cl2]Cl2
Especie

Terico

[Co(NH3)5Cl]Cl2

10,00g

Experimental PorcentajeRe
ndimiento
5,67g

56,7%

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Para la sntesis de este complejo se obtuvieron 5,67g, con un porcentaje de rendimiento de 52,26% respecto
al valor terico 10,00g ; no se pudo alcanzar un porcentaje de rendimiento ms alto debido que fue mnima
la exposicin a la cual estuvo sometido el complejo en cristalizacin forzada a bao de hielo. Adems se
presentaron prdidas de muestra en algunos procesos como el filtrado y a la hora de trasvasar el medio de
reaccin.
Seguido a esto se sintetiz el ismero [Co(NH 3)5NO2]Cl2; a partir del anterior complejoa travs de las
siguientes reacciones:
[l(3)5]2++2 [(3)52]3++(reaccin 3)
[Co(NH3)5H2O]3+ + NO2- [Co(NH3)5ONO]2+ + H2O (reaccin 4)
[Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+(reaccin 5)
En el proceso de sntesis se obtiene su ismero de enlace [Co(NH 3)5ONO]Cl2 ( ver reaccin 4), puesto que
este complejo se ve ms favorecido cinticamente, es decir posee menor energa de activacin, por lo tanto
se forma ms rpidamente , mientras que su ismero de enlace [Co(NH 3)5NO2]Cl2 es ms favorecido
termodinmicamente, por lo que su estabilidad de este ismero (nitro) es mucho mayor. De modo que la
estabilidad del enlace Co-N es mayor que la del enlace Co-O.
La formacin de estos ismeros de enlace se explica porque el ion NO 2-, tiene pares de electrones solitarios
tanto en el nitrgeno como en el oxgeno es decir es de carcter ambidentado, por lo cual puede coordinar a
metales a travs de ambos y formar este tipo de ismeros con propiedades paramagnticas (ver figura 1).
El Co3+ d6 en este tipo de complejos posee geometra octadrica lo que implica que su hibridacin sea d 2sp3,
encontrndose los orbitales 4s y 4p disponibles, y el llenado del orbital 3d parcialmente lleno con 6
electrones, pudiendo aceptar 12 pares de electrones por parte de los ligantes , de tal modo que muestra una
especial afinidad por los donadores de nitrgeno, por tanto sus complejos contienen principalmente
amoniaco, aminas como la etilendiamina, grupos nitro o grupos SCN con enlaces de nitrgeno, as como
los iones halogenuro y molculas de agua. Para este caso el ligante NO 2 es de campo fuerte y el Co 3+ ser de
bajo espn lo que garantiza la estabilidad del complejo impidiendo que se presente distorsiones Janh-Teller
por efecto de estabilidad [7], este comportamiento igualmente puede explicarse porque el cobalto se
encuentra en la primera serie de transicin donde la densidad electrnica de los orbitales ocupa un mayor
volumen en el espacio que las otras dos series de transicin, por lo tanto hay interacciones fuertes con los
ligantes, Esto puede explicar que los complejos formados con los metales de la segunda y tercera series de
transicin son casi exclusivamente de bajo espn, mientras que en la primera serie de transicin se presentan
complejos de ambos tipos [8].
El producto final de reaccin fue de coloracin amarilla-plido correspondiente a l complejo
[Co(NH3)5ONO]Cl2; el color se debe a que el Co(III) del complejo formado dispone de 6 electrones en los
orbitales 3d, ello hace que el desdoblamiento de esos orbitales en funcin de la interaccin con los ligantes,
grupos con pares de electrones solitarios, permita saltos electrnicos por absorcin de energa luminosa en
el espectro visible, que provoca que el compuesto tome colores complementarios espectaculares, muy
apropiados para ser identificados en foto digital.
CARACTERIZACIN:
En primer lugar se realiz una prueba cualitativa para determinar si el complejo sintetizado fue el ismero
nitro o el nitrito mediante una prueba orgnica especfica de hidrxido ferroso para identificacin de
compuestos nitro. Para ello se agregaron 0.1 g del complejo en un tubo de ensayo con 5 mL sulfato ferroso
de amonio al 5%, posteriormente se aadieron 2 gotas de H2SO4 al 20% seguido de 2 mL de una solucin al

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20% de hidrxido de potasio en metanol. Se tap el tubo con un corcho y se agit hasta que se form un
precipitado amarillento lo cual indic que el complejo tena un grupo nitro en su estructura.
Posteriormente a esto se realizaron las pruebas cuantitativas:
METODO KJELDAHL
Tabla 5. Reacciones para la determinacin de Nitrgeno por el mtodo Kjeldahl.
MTODO

REACCIN

Kjeldahl

Digestin:
Compuesto de coordinacin + H2SO4 (NH4)2SO4 + H2O + CO4 reaccin 1
Destilacin:
(NH4)2SO4 + 2NaOH 2NH3 + Na2SO4 + 2H2O reaccin 2
2NH3 + 4H3BO3 (NH4)2B4O7 +5H2O (cambio de color) reaccin 3
Titulacin:
(NH4)2B4O7 + H2SO4 + 5H2O (NH4)2SO4 + 4H3BO3 reaccin 4

La determinacin del nitrgeno se realiz mediante el mtodo Kjeldahl, un proceso que se utiliza para
determinar el contenido en nitrgeno total de una sustancia qumica, en este caso el nitrgeno presente en
el compuesto de coordinacin [Co(NH3)5NO2]Cl2; se utiliz 0.05 g de la muestra y se pas a digestin en
un baln Kjeldahl al cual se le adicion un catalizador (mezcla de sulfato de potasio, cobre y selenio) y
H2SO4 concentrado. La digestin en este proceso se utiliz para romper enlaces y transformar la muestra a
sulfato de amonio, lo cual se reflej con un color rosado (sulfato de amonio) al finalizar la digestin, as
como lo indica la reaccin 1 (tabla 5).

Figura 1. Montaje de digestin del mtodo Kjeldahl.

El sulfato de amonio obtenido en la digestin se destil en el micro kjeldahl adicionndole NaOH al 40 %;
en este punto los iones del sulfato de amonio se precipitan. En el proceso de destilacin el exceso de base se
aade al producto de digestin para convertir el NH 4 a NH3 como se indica en la reaccin 2 (tabla 5). El
NH3 formado se recuper por destilacin.

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El amoniaco se recibi en un erlenmeyer con cido brico al 4% y un indicador tashiro o indicador mixto,
al llegar el amoniaco formado en la destilacin al erlenmeyer la solucin se torn de un color azul ( imagen
2). Obtenindose al final tetra borato de amonio como lo indica la reaccin 3 ( tabla 5).El tetraborato de
amonio fue titulado con H2SO4 0.01N reaccin 4 (tabla 5) obtenindose un volumen final de H2SO4 de 11.3
mL.

Figura 2. Montaje de destilacin del mtodo Kjeldahl.

Los clculos para la determinacin de nitrgeno a travs del mtodo Kjeldahl se determin con la siguiente
ecuacin.

N=

vol H 2 S O4 x 0. 0 1 N x 14 x 100
50 mg

%N = 31.64%
Porcentaje terico de nitrgeno:

Co ( N H 3 5 ONO ] C l 2
253. 73 g
84 g N x 100
%N=

%N = 33.10%
Error: 4.41%
ABSORCIN ATMICA
La determinacin cuantitativa de cobalto presente en el complejo

Co ( N H 3 5 N O2 ] C l 2
se realizo por

medio de absorcin atmica, este mtodo se utiliza para la determinacin de la concentracin de un

Qumica Inorgnica 2

elemento en una muestra, a una determinada longitud de onda. El complejo

Co ( N H 3 5 N O2 ] C l 2

se

someti a una digestin acida, donde se agregaron 3 ml de HNO 3 concentrado, HClO4 y HCl 6N con el fin
de que los cidos disocien los metales presentes en la muestra, asegurando as la extraccin total de cobalto
del complejo.
En el mtodo de absorcin atmica, se arrojaron los siguientes resultados, para el cobalto, en una
disolucin inicial de 0.05 g de

Co ( N H 3 5 N O2 ] C l 2
pasada por la digestin acida y aforada a 250 mL

con agua destilada, de esta solucin se tom 1mL y se lo aforo a 50 mL, dando as una concentracin de
cobalto del 0.80 mg/L.
Los clculos para la determinacin de cobalto a travs del mtodo de absorcin atmica se hicieron con la
siguiente ecuacin.

0.80 x 55 x volumen del balon(ml)

peso inicial muestra( g)
0.80 x 55 x 250 ml
=220.000 mg/ L
0. 05 g
mg
L
=22 .0 Co
10.000

220.000
Co=

Porcentaje terico:

Co ( N H 3 5 ONO ] C l 2
253. 73 g
58. 93 g x 100
%Co=

%Co= 23,22%
Error: 3.45%
DETERMINACIN DE VOLHARD PARA CLORUROS:
Este mtodo de titulacin se usa para la determinacin de plata y compuestos de plata, aniones que se
precipitan con plata como Cl, Br , I , SCN y AsO 4 -4.
Para el caso nuestro en la determinacin de aniones cloruro, se pesaron 0.05 g del complejo y se acidul
con HNO3, se agreg un exceso de solucin de AgNO 3 para precipitar el anin y se valora por retroceso el
exceso de Ag+ con solucin patrn de tiocianato de potasio (1N); el indicador es el Fe +3. El cual proporciona
el color rojo a la solucin.
Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro en general son:

Qumica Inorgnica 2

Ag+ + Cl AgCl
Ag+ + SCN AgSCN
Fe+3 + SCN FeSCN+2
El porcentaje hallado del contra ion cloruro fue el siguiente:

Cl=

vol tiocianato x 1 N x 100

50 mg

Cl=

12.3 mL x 1 N x 100
50 mg

%Cl = 24.6%

Porcentaje terico:

Co ( N H 3 5 ONO ] C l 2
253. 73 g
70.9 g x 100
%C l=

%Cl = 27.94%
Error: 3.34%
Con la caracterizacin realizada de cobalto por medio de absorcin atmica, del nitrgeno y del cloro
presente fuera de la esfera de coordinacin, adems de la prueba cualitativa realizada para compuestos nitro
se comprob que el compuesto sintetizado si correspondi al que se esperaba obtener.
El porcentaje terico de oxgeno en el complejo es de 12.61% y de hidrogeno es de 5.91%, estos dos
elementos no se pudieron cuantificar experimentalmente por falta de tiempo. Pero todos los datos obtenidos
en comparacin a los tericos indican que el complejo sintetizado fue el deseado.
ESPECTRO UV-Vis

Qumica Inorgnica 2

Para la lectura en el espectrofotmetro UV-Vis se realiz una solucin a una concentracin 0.0092 M del
complejo en agua destilada. La literatura nos muestra [9] que este complejo absorbe en el rango visible a una
longitud de onda definida de 459 nm y segn los datos obtenidos experimentalmente la longitud de onda
mxima que se obtuvo fue de 452 nm lo cual es muy cercano al valor terico esperado para el ismero nitro
ms que para el ismero nitirito que es de 465 nm.
Esto nos certifica que el complejo que sintetizamos fue el que esperamos realmente.
CONCLUSIONES
La
sntesis
del
complejo
[Co(NH3)5NO2],
implica
la
obtencin
de
su
ismero
[Co(NH3)5ONO]Cl2pudindose observar la estabilidad del complejo [Co(NH 3)5NO2] puesto que se favorece
ms termodinmicamente; adems se puede afirmar que los compuestos de cobalto (III) poseen mayor
afinidad por los ligantes de campo fuerte, por lo que de esta forma se puede explicar la alta estabilidad de
este tipo de complejos.
BIBLIOGRAFA
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edicin.
Editorial
Revert.
Espaa
1994.
Disponible
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web.
https://books.google.com.co/. Revisado 05/10/2015.
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http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189_1/html/quimica-decoordinacion-isomeria.html#ienlace. Revisado 05/10/2015
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Coordination)Chemistry)II.
http://www2.chemistry.msu.edu/courses/cem142posey/Slides/24_LectureWeb.pdf.
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Nitrosylpentaamminecobalt (III), Co(NH3)5NO2+ . Anab Initio Investigation. 1978.

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[8]Biltz, W. Laboratorymethods of InorganicChemistry. Second Ed., John Wiley&Sons, Inc. New York,
1928.
[9]
Inorganic
Experimental
Procedures.
http://homepages.gac.edu/~bobrien/Inorganic_Lab/Co.ammin/CoL5.NO2.A.vis.pdf revisado 05/10/2015.

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