Professional Documents
Culture Documents
ELECTROLITICOS EN
MATERIALES
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias
Universidad Nacional de Colombia
INTRODUCCIN
El deterioro de los materiales con el tiempo de
exposicin a un medio determinado es evidente y
genera prdidas a nivel industrial, comercial y
domstico.
Mltiples fallas de materiales en funcionamiento se
presentan por deterioro o corrosin, causando
prdidas econmicas, y a veces humanas.
QU ES LA CORROSIN?
En general, es el deterioro o degradacin de los materiales
cuando se les expone a ciertos agentes qumicos presentes
en el medio que los rodea.
Aunque es muy frecuente referirnos a la corrosin de los
metales, el trmino corrosin se emplea para designar el
deterioro de cualquier material: plsticos, metales,
cermicos, etc.
Los plsticos se deterioran por el oxgeno del aire y por la radiacin.
Los materiales (polmeros, pinturas, pigmentos) se decoloran por la luz.
Los cermicos se deterioran por la humedad y por medios cidos.
LA CORROSIN DE
LOS METALES SE
DESARROLLA
MEDIANTE PROCESOS
TPICOS DE OXIDOREDUCCIN
PRINCIPIOS DE OXIDACIN-REDUCCIN
CONCEPTOS BSICOS
Oxidacin:
Aumento del e.o. o prdida de electrones
Reduccin:
Disminucin del e.o. o ganancia de electrones
Agente Oxidante:
Reactivo que gana electrones y se reduce
Agente Reductor:
Reactivo que cede electrones y se oxida
CONCEPTOS BSICOS
OXIDACIN:
Prdida
de
electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu 2e Cu2+
REDUCCIN:
Ganancia
de
electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin.
CONCEPTOS BSICOS
Reaccin de oxidacin-reduccin o
REDOX
3
2 2
4 2
Fe2 O3 3C O 2 Fe 3 C O2
Fe gana electrones
C pierde electrones
Fe2O3
Fe2O3
y se reduce de +3 a
0
es el oxidante
se reduce a
Fe
1
Cu( s) 2 Ag
Ag
Ag
se reduce a
Ag
2
2
se oxida a
CO2
(ac) Cu (ac) 2 Ag ( s )
gana electrones
y se reduce de +1 a
0
es el oxidante
Ag
CO
CO
y se oxida de +2 a
+4
es el reductor
Cu
Cu
Cu
pierde electrones
y se oxida de 0 a
+2
es el reductor
se oxida a Cu
Ejemplo: Cu +AgNO3
Introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de
AgNO3,
De manera espontnea el cobre
se
oxidar
pasando
a
la
disolucin como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma
se reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).
Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2
Al introducir una lmina de
cinc en una disolucin de
Pb(NO3)2.
La lmina de Zn se recubre de
una capa de plomo:
a) Zn Zn2+ + 2e
(oxidacin)
b) Pb2+ + 2e Pb
(reduccin).
Ejemplo: Zn + HCl(aq)
Al aadir HCl(ac)
sobre
Zn(s)
se
produce ZnCl2 y se
desprende
H2(g)
que, al ser un gas
inflamable, produce
una
pequea
explosin
al
acercarle un cerilla
encendida.
OXIDANTES Y REDUCTORES
OXIDANTES: El la sustancia capaz de oxidar
a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
OXIDANTES Y REDUCTORES
Oxidacin:
Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin:
Ag+ (oxidante) + 1e Ag
Ejercicio A:
Al + 2H+ Al+3 + H2
Cr2O7 -2 + S -2 Cr +2 + S(s)
ag. reductor
=V
ag oxidante
MnO4 - + Fe +2 Mn +2 + Fe +3
MnO4 - + Fe +2 Mn +2 + Fe +3
Estequiometria en reacciones
redox
Los clculos de las cantidades de reactivos y productos
involucrados en reacciones REDOX se realizan de
manera similar a los clculos en otro tipo de reacciones
Electroqumica
Copyright The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.
2+ 2-
2MgO (s)
Celdas electroqumicas
Voltmetro
oxidacin
nodo
nodo
de zinc
Ctodo
de cobre
Puente
salino
Reduccin
ctodo
Tapones
de
algodn
Solucin
de ZnSO4
Solucin
de CuSO4
Reaccin redox
espontnea
El Zinc se oxida
a Zn2+ en el nodo
El Cu2+ se reduce
a Cu en el ctodo
2e- + Cu2+(ac) Cu(s)
Reaccin neta
Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
19.2
Celdas electroqumicas
La diferencia en el potencial
elctrico entre el nodo y el
ctodo se llama:
voltaje de la celda
fuerza electromotriz (fem)
potencial de celda
Diagrama de celda
Gas H2 a 1 atm
Puente
salino
Electrodo de Pt
Electrodo de zinc
Electrodo de hidrgeno
Zn (s)
Zn (s) + 2H+ (1 M)
Zn2+ + H2 (1 atm)
19.3
Gas H2 a 1 atm
Reaccin de reduccin
2e- + 2H+ (1 M)
H2 (1 atm)
E0 = 0 V
Electrodo de Pt
19.3
Voltmetro
Gas H2 a 1 atm
Puente
salino
Electrodo de Pt
Electrodo de zinc
Electrodo de hidrgeno
Zn2+ (1 M) + 2e-
Zn
E0 = -0.76 V
19.3
Voltmetro
0
0
Ectodo - Enodo
0
0
Ecelda = ECu 2+/Cu E+H0 /H
2
0 =
Ecelda
Gas H2 a 1 atm
Puente
salino
0 2+
0.34 = ECu
/Cu - 0
Electrodo de Pt
Electrodo de hidrgeno
0 2+
ECu
/Cu = 0.34 V
Electrodo de cobre
H2 (1 atm)
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M)
Cu (s) + 2H+ (1 M)
19.3
Cuanto ms positivo E0
mayor ser la tendencia de
la sustancia a reducirse
Las reacciones de
semicelda son reversibles
El signo de E0 cambia
cuando la reaccin se
invierte
Si se cambia los
coeficientes
estequiomtricos de una
reaccin de semicelda no
cambia el valor de E0
19.3
(ac) +
2e-
Cd (s)
E0
Cr (s)
E0 = -0.74 V
= -0.40 V
Cd oxidar Cr
Cr3+ (1 M) + 3e- x 2
Cr (s)
Cd es el oxidante ms
fuerte
Cd (s)
x3
0
0 = E0
Ecelda
ctodo - Enodo
0 = -0.40 (-0.74)
Ecelda
0 = 0.34 V
Ecelda
19.3
0
-nFEcell
0
G0 = -RT ln K = -nFEcell
0
Ecell
(8.314 J/Kmol)(298 K)
RT
ln K =
ln K
=
nF
n (96,500 J/Vmol)
0
Ecell
=
0
Ecell
0.0257 V
ln K
n
0.0592 V
log K
=
n
19.4
19.4
0.0257 V
ln K
n
Oxidacin :
Reduccin :
2e-
2Ag
2Ag+ + 2e-
Fe2+
Fe
n=2
0 2+
0
E0 = EFe
E
/Fe
Ag + /Ag
E0 = -0.44 (0.80)
E0 = -1.24 V
0
Ecell
xn
-1.24 V x 2
= exp
K = exp
0.0257 V
0.0257 V
K = 1.23 x 10-42
19.4
G = -nFE
G0 = -nFE 0
-nFE = -nFE0 + RT ln Q
La ecuacin de Nernst
E = E0 -
RT
ln Q
nF
A 298
E = E0 -
0.0257 V
ln Q
n
E = E0 -
0.0592 V
log Q
n
19.5
Cd
2e-
Cd2+ + 2e-
Fe2+
2Fe
n=2
0
0
E0 = EFe
2+/Fe ECd2+/Cd
E0 = -0.44 (-0.40)
E0 = -0.04 V
0.0257 V
ln Q
n
0.010
0.0257 V
ln
E = -0.04 V 2
0.60
E = 0.013
E = E0 -
E>0
Espontnea
19.5
Bateras
El nodo es la cubierta exterior de
cinc que est en contacto con
dixido de manganeso (MnO2) y un
electrolito. El electrolito contiene
cloruro de amonio (NH4Cl) y cloruro
de cinc (ZnCl2 ) disueltos en agua a la
cual se le agrega almidn para que la
solucin
adquiera
consistencia
pastosa y no se escurra. El ctodo es
una barra de grafito que est
inmersa en la solucin de electrolito
en el centro de la pila.
nodo:
Ctodo:
Separador de papel
Pasta hmeda de
ZnCl2 y NH4Cl
Capa de MnO2
Ctodo de grafito
nodo de zinc
Zn (s)
2NH+4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e-
Celda de Leclanch
Bateras
Ctodo de acero
Aislante
nodo
(contenedor de
Zinc)
Batera de mercurio
nodo :
Ctodo :
Bateras
Tapa removible
nodo
Ctodo
Batera o cumulador
de plomo
Electrlito
de H2SO4
Placas negativas
(planchas de plomo llenas
con plomo esponjoso)
Placas positivas
(planchas de plomo
llenas con PbO2
nodo :
Ctodo :
Batera de litio
A diferencia de las bateras anteriores, la batera de litio tiene
un conductor slido en lugar de una solucin de electrolito
como conexin entre los electrodos. El nodo es de litio
metlico y el ctodo es de sulfuro de titanio (TiS2). El
electrolito slido es un polmero orgnico que permite el paso
de los iones pero no de los electrones. Las reacciones que
ocurren son:
Batera de litio
Bateras
nodo
Ctodo
Electrlito slido
19.6
Bateras
nodo
Electrodo de carbn
poroso con Ni
Oxidacin
Ctodo
Electrodo de carbn
poroso con Ni y NiO
Reduccin
nodo :
Ctodo :
Una celda de
combustible es
una celda
electroqumica que
requiere un aporte
continuo de
reactivos para su
funcionamiento
2H2O (l)
19.6
Corrosin
Aire
Agua
Herrumbre
Hierro
nodo
Ctodo
19.7
Pilas comunes
Batera de plomo
Procesos electrolticos
nodo
Na Lquido
Ctodo
Na Lquido
NaCl
fundido
Ctodo de hierro
Ctodo de hierro
Oxidacin
Reduccin
nodo de carbn
19.8
Electrlisis
La electrlisis es la descomposicin de una sustancia o solucin
electroltica por medio de la corriente elctrica.
La Celda
batera
e-
fem
eMedio
conductor
Recipiente
(-)
(+)
Electrodos
inertes
Na+
Cl-
Na Cl (s)
Na Cl- (l)
2 NaCl () 2Na () +Cl2 (g)
(-) Ctodo: 2 Na+() +2e- 2 Na ()
(+) nodo: 2Cl- () Cl2 (g) + 2e-
NaCl fundido
batera
Na (l)
Cl(-)
Semi celda
Na+ + e- Na
NaCl (l)
Na+
ClCl-
Na+
(+)
Na+
Semi celda
2Cl- Cl2 + 2e-
NaCl fundido
A nivel microscpico
e-
Batera
NaCl (l)
cationes
migran
hacia el
electrodo
(-)
ctodo
Na+
e-
Na
Na+
Cl(-)
ClCl-
Na+
e(+)
Na+
aniones
migran
hacia el
electrodo
(+)
nodo
X2
Na+
ClH2O
Electrlisis
ELECTROLISIS POR VA HMEDA: La electrlisis se realiza para
electrolitos disueltos en agua, es decir son procesos electrolticos
que tienen lugar en disolucin acuosa.
Cuando se usa una solucin acuosa en una celda electroltica,
debemos considerar si es el agua o el soluto el que se va a oxidar
o reducir en los electrodos. Depender de los valores de Ered.
El agua se puede oxidar para formar oxgeno o reducirse para
formar hidrgeno.
NaCl acuoso
Batera
e-
Fuente de poder
(f.e.m.)
eNaCl (aq)
Qu se
reducira en el
ctodo
Na+
ClCtodo
Semi celda
diferente
(-)
H2O
(+)
nodo
nodo
Ctodo
Oxidacin
Reduccin
19.8
Productos de la electrlisis
Cuando el anin de la disolucin es muy difcil de oxidar (el SO42de H2SO4), se oxidan las molculas de agua, formando oxigeno e
hidrogeno.
Un anin de difcil descarga da lugar a la oxidacin del agua en el
nodo
En la electrlisis del agua, se electroliza una disolucin 0,1M de
H2SO4 (los iones H+ y SO42- conducen la electricidad ).
Productos de la electrlisis
Productos de la electrlisis
Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (un catin de difcil
descarga da lugar a la reduccin del agua en el ctodo).
Los iones Na+ y Cl- conducen la corriente elctrica.
Las reacciones posibles en el ctodo son la reduccin del ion
Na+ o del agua:
2H2O () + 2e- H2(g) + 2OH-(ac) Ered = -0,826V
Na+(ac) + e- Na (s)
Ered = -2,71V
Aspectos cuantitativos de la
electrlisis
Leyes de la electrlisis o de Faraday
Aspectos cuantitativos de la
electrlisis
Si en una reaccin intervienen n electrones, entonces se
requieren 96485n C para liberar un mol de producto. La
relacin entre la cantidad de corriente y el nmero de moles
de electrones es Q = n(e-)F, donde n(e-) es el N de moles de
electrones y F es la constante de Faraday (96485 C/mol).
La Ley de Faraday
La masa que se deposita (o que se corroe) en un
electrodo depende de la cantidad de corriente y
al tiempo que dura la electrolisis.
Para una cierta carga electrica, la cantidad de un
metal que se deposita es proporcional a su peso
equivalente ( peso atomico dividido por la carga
del ion)
coulomb
Q = It
Tiempo en segundos
La Ley de Faraday
Q es el producto de la corriente (en amperes) que
pasa por unidad de tiempo (en segundos)
coulomb
Q = It
Tiempo en segundos
Corriente
(amperios) y
tiempo
Carga en
culombios
Nmero de
moles de
electrones
Moles de
sustancia
reducida u
oxidada
Granos de
sustancia
reducida u
oxidada
19.8
2Cl- (l)
Ca2+ (l) + 2eCa2+ (l) + 2Cl- (l)
2 mol e- = 1 mol Ca
C
s 1 mol e- 1 mol Ca
mol Ca = 0.452
x 1.5 hr x 3600 x
x
s
hr 96,500 C 2 mol e-
= 0.0126 mol Ca
= 0.50 g Ca
19.8
1J = 1W.1s
watios
Tiempo en segundos
1J = 1V.1C
Voltios
Columbios
1kWh =1000W-1h
1W = 1J/s
1kWh =3,6 x
6
10 J
Trabajo en clase
Trabajo en clase