Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad De Estudios Superiores Cuautitln

Laboratorio de Qumica orgnica
Licenciatura en Farmacia

Prctica 8
PREVIO
FORMACION DE COUMARINAS

grupo:2351
semestre:2015-II
Profesora: Maria del Rocio Ramirez Salgado

Equipo :
Garcia Garcia Brenda Selene
Porfirio Conde Virginia
Aguilar Ermenegildo Jessica Shirley
fecha de entrega:9/Abril/2015

OBJETIVOS
Ilustrar la sustitucin electroflica de B-cetoesteres en anillo bencnicos activados
(fenoles), para la obtencin de heterociclos de 6 miembros con un heterotomo (oxgeno)
fusionados al benceno, llamado coumarinas.

ANTECEDENTES
La benzo-2-pirona, comnmente llamada cumarina, es el constituyente que le da un olor
dulce al trbol blanco. Un buen numero de hidroxi- y metoxicumarinas y susglucsidos,
han sido aisldos a partir de plantas. Lacumarina es la lactona interna del acido
2-hidroxi-cis-cinmico y el anillo puede abrirse con lcalis produciendo sales del cido
cumarnico.
La coumarina puede ser sintetizada del salicilaldehido por la reaccin de Perkin. El otro
producto es el acido orto-acetilcoumarinico, el cual tiene configuracion trans.

REACCIN DE VON PECHMAN

Van Pechmann,descubri que los derivados de las cumarinas , la 4-metilumbeliferona a
travs de un nico paso donde ocurren mltiples reacciones.
La condensacin de Pechmann es un mtodo de sntesis de cumarinas a partir de un fenol
y un cido carboxlico o ster que contenga un grupo -carbonilo. La condensacin se lleva
a cabo bajo condiciones cidas.1 La reaccin fue descubierta por el qumico alemn Hans
von Pechmann.

Con fenoles muy activos, tales como resorcinol, la reaccin puede llevarse a cabo bajo
condiciones mucho ms suaves.

Para cumarinas no sustituidas en la posicin 4, el mtodo requiere el uso de cido formil

actico (semialdehdo malnico) o de un ster. El cido formilactico no es disponible
comercialmente debido a su inestabilidad, pero puede ser sintetizado in situ a partir de cido
mlico y cido sulfrico a temperaturas mayores a 100 C. Una vez que se forma, el cido
formilactico da la condensacin de Pechmann. Esto proporciona una va til para la sntesis
de la umbeliferona, una cumarina natural que se utiliza en cosmticos como filtro UV:

USOS Y APLICACIONES DE CUMARINAS

La cumarina se utiliza como desodorante o como potenciador del olor en jabones, tabaco,
productos de caucho y perfumes. Tambin se utiliza en preparados farmacuticos.
Principalmente tienen su uso en la industria farmacutica tras sus acciones como
antiviral, antibiticos, anticoagulantes, pero teniendo la precaucin de que tienen su
accin estrognica, hepatotxica y fotosensibilizadora la cual sirve para los anlisis a
travs de florescencias.
Se usa en perfumes, tintes, bloqueadores, raticida. La mecloretamina es un medicamento
que pertenece al grupo de antineoplsicos y se emplea en el tratamiento de cncer.
TRANSESTERIFICACIN
Los steres reaccionan con alcoholes en medios cidos reemplazando su grupo alcoxi por
el alcohol correspondiente, como puede observarse en la siguiente reaccin. Esta reaccin
se denomina transesterificacin.

El mecanismo de la transesterificacin cida transcurre en las etapas siguientes:

Etapa 1. Protonacin del ster

Etapa 2. Adicin nuclefila del alcohol al carbonilo

Etapa 3. Equlibrio cido-base, que transforma el metxido en buen grupo saliente

(metanol).

Etapa 4. Eliminacin de metanol

REACCIN GENERAL

MECANISMO DE REACCIN

ANLISIS DE LA TCNICA.

Se va a llevar a cabo la reaccin de Von Pechman protonarse el grupo cetoester,

formando un grupo alcoxi el cual va a tomar un protn del medio quedando con
eficiencia, el cloro va a tomar un protn de la molcula dejando electrones
formando enlace pi. Posteriormente se cierra el anillo y nuevamente se va a tomar
un protn del medio haciendo que salga una molcula de etanol, perdiendo un protn
la molcula llegando a nuestra producto. Esta reaccin se lleva en un solo paso es
por eso que se mantiene a bajas temperaturas

DIAGRAMA DE FLUJO.

PROPIEDADES DE REACTIVOS.
CIDO SULFRICO:
La preparacin de una disolucin de cido puede resultar peligrosa por el calor
generado en el proceso. Es vital que el cido concentrado sea aadido al agua (y no
al revs) para aprovechar la alta capacidad calorfica del agua y la mayor
temperatura de ebullicin del cido. El cido se puede calentar a ms de 100 C lo
cual provocara la rpida ebullicin de la gota. En caso de aadir agua al cido
concentrado, pueden producirse salpicaduras de cido
ACETOACETATO DE ETILO
Este compuesto es tautmero y a temperatura ambiente consta de 93% en forma
ceto y 7% en forma enlica.

Propiedades. Lquido incoloro,olor a frutas, soluble en agua y disolventes orgnicos

comunes, d=1.021 (20/4C).
Obtencin por la accin del sodio etlico sobre el acetato de etilo, con destilacin
Peligros. Txico por ingestin e inhalacin, irrita los ojos y la piel
Usos. Sntesis orgnicas, antipirina, lacas, plsticos, barnices, fabricacin de
colorantes, productos farmacuticos, antimalricos, vitamina B, aromas.
RESORCINOL:
Punto de fusin: 110 C
Punto de ebullicin: 281 C; (178 C (16 mm Hg))
Solubilidad en agua: 123 g/100 ml a 20 C
Primer constante de acidez: 10-10 mol/l

Acido sulfurico:
9.75 g

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
1 ml

=5.29 ml

1.84 g
BIBLIOGRAFA
1. Jonh Mc Murry. (2000). Quimica Organica. Mxico. Thomson. 6ta ed.