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O
CH3
+
OH
CH3OH
N
O
H
N
1
6
O CH
3
N
3
4
OH
CH3
O
H
(CH2)2CCH3
CH2 CHCCH3
CH3
5
1
CH3
O CH3
Cl
OTs
I-
a)
H
OH -
b)
Cl
OH
Br
CH2
Br
Zn
C)
d)
Br
calor
+
N
Br -
CH2
2.
El 1,2-diiodo 1,2-difeniletano, tiene dos tomos de carbonos quirales. Cualquiera de los estereoismeros de
este compuesto experimenta una reaccin E2 para producir iodo-1,2-difenileteno. La forma meso produce un
ismero geomtrico del alqueno, mientras que la mezcla de los enantimeros produce el otro ismero
geomtrico. Prediga la estereoqumica de los productos de estas dos reacciones.
3.
Al ser tratados con una base fuerte y calor (reaccin de Hofmann), los iones cuaternarios de amonio, R 4N+ con
hidrgenos beta, sufren eliminacin y dan los productos correspondientes, con los iones amonio RNH 3+ no se
produce un alqueno. Cmo se explica esta diferencia de comportamiento?
4.
El compuesto A (C6H14) da tres monocloruros distintos en la cloracin fotoqumica. Uno de estos compuestos es
inerte a la eliminacin E2. Los otros dos conducen al mismo alqueno B (C6H12) al ser calentados con tercbutxido de potasio en alcohol terc-buttlco. Identifique al compuesto A, los tres monocloruros y el alqueno B.
5.
Explique porque el ismero treo del 1-cloro-1,2-difenilpropano experimenta la eliminacin a una velocidad ms
rpida que el ismero eritro. Indique los productos formados en cada caso.
6.
7.
8.
9.
El ismero cis del cloruro de 4-terbutil-ciclohexiltrimetilamonio (A) al tratarlo con terbutxido de potasio en
terbutanol, produce 90% de 4-terbutilciclohexeno (B) y 10% de CIS 4-terbutil-N,N-dimetilciclohexilamina (C).
El ismero trans de (A) al tratarlo en las mismas condiciones produce solamente el ismero trans de (C). En
cambio el cloruro de ciclohexiltrimetilamonio con el mismo reactivo en las mismas condiciones produce 93%
de N, N-dimetilciclohexilamina y 7% de ciclohexeno. Explique el comportamiento de estos tres compuestos.
10. El 1,2-dibromo1,2-difeniletano, tiene dos tomos de carbonos quirales. Cualquiera de los estereoismeros de
este compuesto experimenta una reaccin E2 para producir bromo-1,2-difenileteno. La forma meso produce un
ismero geomtrico del alqueno, mientras que la mezcla de los enantimeros produce el otro ismero
geomtrico. Prediga la estereoqumica de los productos de estas dos reacciones.
11. Desarrllese todos los pasos en la conversin del alcohol n-proplico en cada uno de los siguientes compuestos:
a) n-propxido de sodio. b) yoduro de n-propilo, c) n-propilamina. d) di-n-propilamina.
12. Indique todos los pasos y reactivos necesarios para realizar la siguiente conversin
CH3
NH
N
H2C
OH
13. Explique por qu la pirlisis del compuesto A es ms rpida que la del compuesto B
S
Me
Me
14. Las frmulas de dos estereoismeros se muestran a continuacin. Uno de ellos reacciona rpidamente con Zn,
mientras que el otro ismero reacciona muy lentamente con el Zn. Identifique cul de los compuestos cumple
con cada una de estas observaciones. Se esperara el mismo comportamiento de estos compuestos al hacerlos
reaccionar con una base fuerte? Cuantos productos se formaran por cada compuesto? JUSTIFIQUE SU
RESPUESTAS.
C(CH3)3
C(CH3)3
Br
Br
Br
Br
II
Ag2O
N
H
b) Acetato de butilo
CH 2N(CH 3)2
c)
O
H3C
S
S
CH3
d)
H2O2
MeOH
MeI
Calor
N
CH3
CH3
CH3
N
b)
KOH, H2O
MeI
CH2
H2C
O
OH
17. Indicar todos los pasos necesarios para efectuar las siguientes sntesis:
CH3
CH3
NH2
NH
CH3
500 C
500 C
,
O
CH3
200 C
19. Indique los productos principales que se obtienen cuando se realiza: a) la deshidrobromacin y b) la
deshalogenacin de los ismeros I, II, III y IV. Cul de los ismeros reacciona ms rpidamente para cada una
de las reacciones?
CH3
CH3
CH3
CH3
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
C6 H5
C6 H5
II
C6 H5
C6 H5
IV
III
20. En la siguiente reaccin al cambiar la naturaleza de X = (Cl, Br, I), varia la velocidad de la reaccin, pero no
vara la relacin olefina/alcohol. Explique.
Me
Me
H2O
C X
Me
Me
C CH2 +
Me
Me
Me
C OH
Me
21. En la siguiente secuencia indique la estructura de C12H21NO y los mecanismos que operan en cada caso
Me
Me
I
Ag2O
calor
C12H21NO
1) MeI
2) Ag2O
Cl
Cl
Zn
Cl
Cl
H3C
EtOH
Cl
Cl
Ag2O, H2O
+
Ag2O, H2O
H3C
C+D
500 C
C2H5
CH3Br
a)
CH3
OCH2CH3
OCH2CH3
CH3CH2OH
H OSO CH
2
3
b)
base
24. Se sabe que el CHCl3 se adiciona va radical libre a los alquenos. Sugiera un mecanismo para la siguiente
reaccin:
CCl3
HCCl3
H2O2
Br
26. El mesilato I produce II en presencia de una base fuerte. Cmo se forma II y cul ser su estereoqumica?
O SO2
Me
CH2
KNH2
Br
O SO
2
NH3
27. Escriba un mecanismo lgico y detallado para la siguiente reaccin, especifique si el producto es cis o trans.
Me
Ph
Et
S
O
Calor
HO Et
SO2
1-fenil-2-metil-eteno
28. Dar una explicacin de los resultados indicados en la ecuaciones Cabra esperar la misma relacin de olefinas
si el tomo de cloro en del sustrato se sustituyera por un grupo xantato y la reaccin de eliminacin se llevara a
cabo por calentamiento del sustrato, explique su respuesta). Indique los productos de la ltima eliminacin
CH3
22%
CH3
CH3
100%
CH3
CH3
H3C
CH3
H3C
78%
CH3
Cl
H3C
Cl
CH3
H3C
I
COOMe
1) I
NaNH2
COOMe
t- BuO Na
, 2)
t- BuOH
30. Escriba un mecanismo lgico para las siguientes reacciones:
H3C
CH3
H3C
OH
CH3
Calor
+
OH
O CH2
H2SO4
CH2
H
t-Bu
CH3
CH3
Br
t-Bu
CH3
+
CH2
Br
31. Otro ejemplo de una reaccin que involucra eliminacin es la debrominacin decarboxilativa de -halocidos
cuando reacciona con una base dbil para producir una olefina, dixido de carbono y bromuro. Proponga un
mecanismo lgico para esta reaccin sabiendo que cuando se realiza la reaccin con cido eritro-3-bromo-2,3difenilpropanioco la olefina que se forma es (E)-1,2-difenileteno.
32. Realizar una comparacin entre las reacciones de eliminacin y sustitucin; tomando en cuenta los factores ms
importantes
33. Se observa que un compuesto de frmula C9H17N (A), no absorbe hidrgeno de platino. El material se somete
a una degradacin con exceso de yoduro de metilo, xido de plata, agua y calor; este procedimiento se repite dos
veces hasta lograr una sustancia exenta de nitrgeno, con frmula emprica C9H14 (B). Este compuesto no tiene
grupos metilos y se combina con tres moles de hidrogeno, al ser reducido con este gas en presencia de platino.
La espectroscopia RMN indica que hay 8 hidrgenos vinlicos y por la espectroscopia de ultravioleta que no
hay conjugacin de dobles enlaces. Cul es la estructura del compuesto (A) y del compuesto (B)? Justifique su
respuesta con reacciones qumicas.