Corrosion Electroquimica 2015

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados
CATEDRA
Ing. D. Carcausto Z.
2015
Ing. Metalrgica
Procesos electroqumicos
Los procesos electroqumicos son reacciones de xido-reduccin

(redox), en las cuales, la energa liberada por una reaccin espontnea
se convierte en electricidad o viceversa: la energa elctrica se
aprovecha para provocar una reaccin qumica no espontnea.
Reacciones redox: son aquellas en las cuales una o ms de las
sustancias intervinientes modifica su estado de oxidacin.
En la mayora de las aplicaciones, el sistema reaccionante est
contenido en una celda electroqumica.
Ing. Metalrgica
Definicin: Oxidacin - Reduccin

Oxidacin:
Un elemento se oxida cuando
en un cambio qumico su
nmero de oxidacin aumenta
Re d Ox ne
Reduccin:
Un elemento se reduce cuando en
un cambio qumico su nmero de
oxidacin disminuye
+2 +3 + 2
Ox ne Re d
+4 + 1 +3
Numero de oxidacin: Es la carga elctrica positiva o negativa,

asignada a cada tomo o in. Tambin se conoce como estado
de oxidacin.
+ + + + + +
A esta combinacin se le conoce como reaccin redox
Ing. Metalrgica
Reglas para asignar el nmero de Oxidacin

A los tomos en estado elemental se les asigna el nmero cero
( , , , ), as como a las molculas diatmicas sencillas
2 ,2, 2,
El hidrgeno tiene nmero de oxidacin +1, excepto los hidruros (-1)
El oxgeno tiene nmero de oxidacin de 2 excepto en los perxidos.
Los metales alcalinos (IA) tiene No. oxidacin +1
Los metales alcalinotrreos tiene No. Oxidacin +2
Todos los metales tienen nmero de oxidacin positivos
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos
de un compuesto es cero.
Ing. Metalrgica
Ecuaciones Redox
H N O 3 + SnO
N+5
+1
Sn
NO
+2
N
+2
Sn
HNO3
A gente oxidante
SnO
A gente reductor
se reduce
se oxida
Ing. Metalrgica
SnO 2 + H 2O
Balanceo de reacciones
Cu
C u(N O3 ) +
2
H N O3
NO
0
Cu
+2
Cu
+2
O xidacin
+5
N
N +2
-3
R educcin
0
3Cu
+2
3C u
+5
2 N
2 N +2
H 2O
3 Cu
+ 2 H N O3
3C u(N O3 ) + 2 N O
2
3 Cu
+ 8 H N O3
3C u(N O3 ) + 2 N O
2
+ 4 H 2O
Ing. Metalrgica
H 2O
CELDAS ELECTROQUMICAS
-Celdas Galvnicas o Voltaicas.- Hace uso de

una reaccin qumica espontnea para generar
corriente elctrica.
Energa Qumica Energa elctrica
-Celdas Electrolticas.- Utiliza electricidad para

impulsar una reaccin qumica no espontnea.
Energa elctrica Energa qumica
Ing. Metalrgica
Energa
elctrica
Reacciones
qumicas
Ing. Metalrgica
Ing. Metalrgica
Ing. Metalrgica
Diagrama de celda
El diagrama de celda es una forma simblica de describir
los componentes de una celda
El nodo se escribe a la izquierda; y el ctodo se escribe a
la derecha.
El lmite entre dos fases se representa con el smbolo |.
El lmite entre las semiceldas (normalmente es un puente
salino) se denota con el smbolo ||.
Ing. Metalrgica
ELECTRODOS
Superficies en la cuales tienen lugar las hemirreacciones
de oxidacin y reduccin y pueden participar o no en las
reacciones.
La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el
ctodo se llama:
- Voltaje de la celda
- Fuerza electromotriz ( fem)
- Potencial de la celda
Ing. Metalrgica
TIPOS DE ELECTRODOS
-Inertes
Son aquellos cuya nica funcin es conducir la
corriente
elctrica
durante
el
proceso
electroltico, entre ellos tenemos: platino,
paladio, mercurio, grafito, etc.
-Activos
Son aquellos que aparte de conducir la corriente
elctrica, participan en el proceso, es decir se
consumen oxidndose; entre ellos tenemos:
cromo, zinc, cobre, plata, etc., son muy
utilizados en la electrodeposicin.
Ing. Metalrgica
TIPOS DE ELECTRODOS
Ing. Metalrgica
Funciones del puente salino

Mantiene la neutralidad elctrica en cada hemicelda
permitiendo la migracin de los aniones al nodo y de
los cationes al ctodo.
Cierra el circuito, permitiendo el contacto elctrico
entre las dos disoluciones.
Evita la mezcla de las disoluciones de ambas
hemiceldas.
Ing. Metalrgica
Fuerza electromotriz - Potencial

La Fuerza electromotriz (F.E.M.), es una caracterstica de cada
generador elctrico, y se define como el trabajo que el generador
realiza para pasar la unidad de carga positiva del polo negativo al
positivo
por
el
interior
del
generador.
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta unidad de
carga positiva por el circuito exterior al generador, desde el polo
positivo al negativo, al llegar a este polo negativo es necesario realizar
un trabajo o sea, un consumo de energa (mecnica, qumica, etc,)
para el transporte de dicha carga por el interior desde un punto de
menor potencial (polo negativo) a otro de mayor potencial (polo
positivo)
La F.E.M. se mide en voltios lo mismo que el potencial elctrico
Ing. Metalrgica
Fuerza electromotriz - Potencial

+ + = +.
+ +
= + ,
+ + + + = ?
E0 celda = E0 oxidacin + E0 reduccin

= +
E0 celda = +0.76 + 0.34

E0 celda = + 1.1 V
Por lo que la reaccin es exotrmica
Se sabe que es espontnea debido a los potenciales
estndar de oxidacin y de reduccin.
Ing. Metalrgica
Estado Estndar
En electroqumica se considera que una pila trabaja en
condiciones estndar o normales cuando:
Las concentraciones de reactivos y productos en solucin

es 1M.
Si intervienen gases, las presiones parciales son 1 atm.
La temperatura 25C 298 K.
Potencial estndar: Ecelda
Para la pila de Daniell, E= 1,10V.
Zn(s) + Cu2+ (ac, 1M) Zn2+(ac, 1M) + Cu(s) E = 1,10V.
Ing. Metalrgica
Electrodo normal de hidrgeno

Si arbitrariamente se asigna el valor cero al potencial de un
electrodo particular, este se puede usar para determinar los
potenciales relativos de otros electrodos.
El electrodo que se toma como referencia es el electrodo
normal de hidrogeno (ENH).
CONSISTE EN: un alambre de platino (Pt) conectado
a una hoja de platino cubierta de platino finamente
dividido. Est encerrado en un tubo de vidrio de
modo que burbujea H2 (g) sobre el platino con una
presin parcial de 1 atm en una disolucin de HCl 1
M a 25C (condiciones estndar).
Ing. Metalrgica
POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Si una reaccin no puede tener lugar de manera aislada, como
podemos asignarle un potencial estndar de reduccin a una
semireaccin?
Tomando como referencia el electrodo estndar de hidrgeno (EEH)
2H+(ac, 1M) + 2e-
H2(g, 1 atm) E0red = 0.0V
Ing. Metalrgica
POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Para medir el potencial estndar de reduccin de un electrodo, por
ejemplo el de Zinc, formamos una celda voltaica con los electrodos de
Zinc y el estndar de hidrgeno:
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-
2H+(ac) + 2e- H2(g) (EEH)

E celda E red ( Zn
o
| Zn) E oxd ( H 2 | 2 H )
o
0 . 76 V 0 E red ( Zn
o
E ored ( Zn 2 | Zn ) 0.76V
o
celda
o
ox
o
red
o
Eoxid
( Zn | Zn 2 ) 0.76V
Ing. Metalrgica
| Zn )
Ing. Metalrgica
Ing. Metalrgica
Potencial estndar de reduccin

Si la reaccin se invierte, cambia el signo de E:
Zn2+(ac) + 2e- Zn(s) E Zn2+/Zn = - 0,76V

y el potencial se llama potencial estndar de reduccin.
Los valores de E hallados experimentalmente, para las posibles
hemiceldas que se puedan construir, se ordenan en una tabla
conocida como potenciales estndar de reduccin. Ered.
Potencial estndar
de reduccin
Semireaccin de reduccin
0.80
Ag+(ac) + e- Ag(s)
0.34
Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)
2H+(ac) + 2e- H2(g)
-0.76
Zn2+(ac) + 2e- Zn(s)
-3.05
Li+(ac) + e- Li(s)
Ing. Metalrgica
Electroqumica.
Ing. Metalrgica
Jorge Garcia
25
Potencial estndar de reduccin

Cuanto ms positivo (mayor) sea E, mayor poder oxidante tendr
esa especie (mayor tendencia a reducirse).
Cuanto ms negativo (menor) sea E, menor tendencia a reducirse
y ser un oxidante dbil, pero un fuerte agente reductor.
Las semirreacciones son reversibles. Cualquier electrodo puede

actuar como nodo o como ctodo segn las condiciones.
El E no se ve afectado por la variacin de los coeficientes
estequiomtricos. nicamente cambia el signo cuando se invierte la
semirreaccin.
Ing. Metalrgica
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

Aplicamos este principio a condiciones estndar, donde el potencial
calculado es E. En estas condiciones podemos decir:
Si
E ( + ) : reaccin es espontnea.
E ( - ) : reaccin no es espontnea tender a producirse la reaccin
inversa.
E ( o ) : reaccin est en equilibrio.
Ing. Metalrgica
Eocelda
Go
Reaccin en la celda
>0
<0
Formacin de productos de
forma espontnea
<0
>0
Formacin de productos no
espontnea
=0
Equilibrio
Ing. Metalrgica
Espontaneidad de un proceso redox

Desplazar el aluminio metlico a los iones Cu2+ de sus disoluciones
acuosas?
2 Al(s) + 3 Cu2+(1M) 3 Cu(s) + 2 Al3+ (1M)
Al(s)|Al3+(ac)||Cu2+(ac)|Cu(s)
2 Cu2+(s) + 2e- 2 Cu(s) E = 0,340 V ctodo
Al3+(ac) + 3e- Al(s)
E = -1,676 V nodo
Ecelda= Ectodo + Enodo =

= 0,340 + 1,676 = 2,016 V
Cmo E de la celda es positivo, el sentido del proceso espontneo es el
de la reaccin directa; por lo tanto el Al desplazar al Cu2+ de sus
disoluciones.
Ing. Metalrgica
RELACIN ENTRE
En una pila electroquimica que funciona reversiblemente la diferencia
de potencial es su . . . Reversible , y la carga asociada con el
transporte de 1 tomo gramo de un metal de valencia es igual a
culombios, donde es un Faraday (96 494 culombios). Por lo tanto, la
energia disponible durante una reaccin:
n
M1 M 2 M1 M 2
Viene dada por:

G nFE
Donde representan a dos metales diferentes y es el numero

de electrones implicados en la reaccin. Esta ecuacin es muy til, ya
que relaciona la variacin de la energa libre de Gibbs de una reaccin
qumica con la . . . Reversible que puede obtenerse a partir de una
pila galvnica que utiliza esta reaccin.
Ing. Metalrgica
RELACIN ENTRE
El cambio de energa libre ( trabajo elctrico ) , que acompaa a
un proceso qumico es una medida de espontaneidad.
En condiciones estndar:
G nFE
G nFE
n
0
TOTAL
nFE nFE
0
0
i
0
i
i 1
i 1
La . . . Reversible de una pila galvnica cobre-zinc es igual a 1,10V.

Calcular la variacin de la energa libre de Gibbs en esta pila cuando 1
ion gramo de iones de cobre se reduce a cobre metlico 1 atomo
gramo de zinc metlico se oxida a sus iones.
La reaccin total de la pila viene dada por:
Zn Cu
Zn
Ing. Metalrgica
Cu
Aplicacion
Y como el cobre y el zinc son divalentes, es 2.

Empleando la ecuacin:
G nFE
G 2 96 .494 1,10 J
y como
4 ,184 julios 1caloria
por molcula gramo
Por lo tanto:
G
2 96 . 494 1,10
4 ,184
50 . 740 caloras gramo
La variacin de la energa libre de Gibbs en esta reaccin de la pila es

igual a -50.740 caloras gramo por mol.
Ing. Metalrgica
Termodinmica de las pilas electroqumicas

En esta parte se pretende deducir una expresin con la que sea
posible calcular el efecto de la concentracin electroltica y la
temperatura en la . . . reversible.
Si la reaccion total de la pila en condiciones reversible es:
n
M1 M 2 M1 M 2
Entonces la variacin de la energa libre que acompaa esta

reaccin puede calcularse a partir de la isoterma de Vant Hoff:
n
G G RT ln
[ M 1 ][ M 2 ]
[ M 1 ][ M
n
2
G RT ln K RT ln
Como:
[M 1] [M 2 ] 1
G nFE
n
nFE RT ln K RT ln
[M 1 ]
n
[M 2 ]
Ing. Metalrgica
[ M 1 ][ M 2 ]
n
[ M 1 ][ M 2 ]
Termodinmica de las pilas electroqumicas

Ordenando esta expresion y dividiendo por resulta.
E
RT
nF
ln K
RT
nF
ln
[M 1 ]
n
[M 2 ]
Es usual, no obstante, ordenar el segundo termino para cambiar su

signo negativo en positivo; por tanto
E
RT
nF
ln K
RT
nF
ln
[M 2 ]
n
[M 1 ]
El miembro de la derecha de esta expresin consta de dos trminos:

el primero contiene constantes a temperaturas constante.
RT
nF
ln K E
El segundo termino depende del cociente de las concentraciones de

los reactivos y productos.
Ing. Metalrgica
1920
Premio Nobel de Qumica
En reconocimiento a su trabajo en termoqumica.
Walther Hermann Nernst

(1864-1941)
Ing. Metalrgica
Termodinmica de las pilas electroqumicas:

Ecuacin de Nernst
E E
RT
nF
R= 8,314 J/mol-K
T= 298 K
F= 96 500 C
ln
[M 1 ]
n
[M 2 ]
Por razones histricas se suele transformar el logaritmo natural

en logaritmo decimal, para lo cual el coeficiente se debe
multiplicar por 2.303, y la ecuacin queda
E E
0 ,059
n
log
[M 1 ]
n
[M 2 ]
Ecuacin de Nernst
Cuando la reaccin alcanza el equilibrio cesa toda reaccin

qumica en la celda; por lo tanto, si E 0
E
0 ,059
n
nE
log K
Ing. Metalrgica
K 10 0 , 059
Ecuacin de Nernst
La ecuacin es de suma importancia porque es el fundamento de

la determinacin experimental de las constantes de equilibrio a
partir de mediciones potenciomtricas.
Keq
Medidas de
composicin de
equilibrio
Calorimetra
H
Medidas
elctricas
G
Calorimetra y
clculos tericos:
S y S
Ing. Metalrgica
Ecel
E y Ecel
REACCIN ELECTROQUMICA vs ENERGIA LIBRE
Ox ne Re d
E E
RT
ln
Ox
Re d
Ox
0 .06
E E
log
Re d
n
E
nF
i ( oxidantes ) i (Re ductores )

nF
G nFE
Ing. Metalrgica
Influencia del pH sobre el potencial REDOX

El potencial de un oxidante puede variar notablemente al variar el pH:
esto acontece si el oxidante reacciona en una reaccin en la que
intervengan iones H+.
En trminos mas generales se puede decir que si un par Red/Ox
reacciona segn una reaccin del tipo:
aOx bH ne c Re d dH 2O
es decir, segn una reaccin que requiere la intervencin de protones
(reaccin protolitica) el potencial redox del par varia al variar el pH
segn la relacin:
E E
0 .06
n
log
[ Ox ] [ H ]
c
[Re d ] [ H 2 O ]
Como la reaccin se produce en solucin diluida, se puede despreciar la

variacin de concentracin del agua y se puede escribir:
Ing. Metalrgica
Influencia del pH sobre el potencial REDOX

Como la reaccin se produce en solucin diluida, se puede
despreciar la variacin de concentracin del agua y se puede
escribir:
E E
0.06
n
log
[Ox ]
[Re d ]
0.06 .b
n
pH
Esta relacin, para un pH =0, coincide con la formula de Nerst.

Esto significa que para tener el potencial normal de tal par debe
ser [Ox] = [Red] y adems [+ ] = 1. La ecuacin precedente es la
ecuacin de una recta con tangente negativa, es decir, de una
recta inclinada de izquierda a derecha.
Ing. Metalrgica
Marcel Pourbaix (1904-1998), qumico ruso que

trabaj en corrosin en la Universidad de
Bruselas. Era tambin pianista.
Ing. Metalrgica
Definicin de diagrama de Pourbaix

Permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir
al clculo termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio
acuoso.
Un diagrama de Pourbaix es una representacin grfica del potencial
(ordenada) en funcin del pH (abscisa) para un metal dado bajo
condiciones termodinmicas standard (usualmente agua a 25 C).
El diagrama tiene en cuenta los equilibrios qumicos y electroqumicos
y define el dominio de estabilidad para el electrlito (normalmente
agua), el metal y los compuestos relacionados, por ejemplo, xidos,
hidrxidos e hidruros.
PREDICEN TENDENCIAS A QUE OCURRAN FENMENOS, PERO

NO LA VELOCIDAD CON QUE STOS PUEDAN OCURRIR.
Ing. Metalrgica
Diagrama de estabilidad del

Un ion o molcula en disolucin puede ser inestable al sufrir
reacciones de oxido-reduccin, debido a la presencia de
cualquiera de las otras especies presentes en disolucin, o
incluso al mismo disolvente. Cuando el disolvente empleado es
H2O, ste puede actuar como agente reductor, liberando O2 (se
oxida el ion O2-), o como oxidante produciendo H2 (el H+ se
reduce). Las especies que pueden existir en H2O poseen
potenciales de reduccin que se encuentran entre los lmites
definidos por estos dos procesos:
O2 4 H 4e 2 H 2O
H 2 2H
2e
Ing. Metalrgica
E = + 1.23 v
E = 0,0 v
O2 4 H 4e 2 H 2O
E E
E E
EO 2 / H
2O
0 . 06
0 .06
4
log PO 2 . H
0 .06 . log P
. 4 log H
O2
1 .23 0 .06 pH 0 .015 log PO 2
E H 2O / O2 1.23 0.06 pH
Cualquier especie con un potencial de reduccin ms alto que este

valor puede ser reducida por el agua, liberndose O2. ste es el lmite
superior del campo de estabilidad del H2O como reductor.
Ing. Metalrgica
Potencial normal en medio cido

1.23
O2(g)
E
0.40
H2O
Potencial normal en medio alcalino
pH
14
H 2 2 H 2e
E E
EH
/H
0 . 06
2
H
lg
PH 2
0 0 . 06 pH 0 . 035 log PH 2
EH
/H
EH
/H
0 0 . 06 pH
0 . 06 pH
Cualquier especie con un potencial de reduccin inferior a

este valor puede reducir al H+(ac) a H2, por lo que ste es el
lmite inferior del campo de estabilidad.
Ing. Metalrgica

E
1.23
O2(g)
0.00
Oxidan el agua
a oxgeno
H2O
0.40
Zona estable
Reducen el
agua a
hidrgeno
H2(g)
0.80
7
pH
14
Potencial

Potencial
demasiado
oxidante
pH
demasiado
cido
Zona
estable
pH
demasiado
alcalino
Potencial
reductor
pH
Ing. Metalrgica
M M
2e (a )
2 H 2 O M ( OH ) 2 2 H ( b )
M 2 H 2 O M ( OH ) 2 2 H 2 e ( c )
Ing. Metalrgica
Para un metal en un medio acuoso

Existirn tres tipos posibles de reacciones:
B: Reacciones que dependen del pH
B
A : Reacciones que dependen solo
del Potencial, Cambio de electrones
C: Reacciones
que dependen del
Potencial.
pH
Veamos las reacciones

1
2 M
M M
2
2e
2 H 2 O M ( OH ) 2 2 H
2
M ( OH ) 2 MO 2 2 H
2
3
1
4
4 M 2 H 2 O M ( OH ) 2 2 H 2 e
M 2 H 2 O MO 2 4 H 2 e
pH
El plano E/pH resulta as dividido

en zonas en las que son
termodinmicamente estables
Distintos productos.
pasividad
E
M (OH ) 2
Corrosin
M
MO 2
M
Inmunidad
pH
Corrosin
Para tener en cuenta:
Un metal se disolver
dando Iones
metlicos a un
potencial dado.
El metal que se
disuelve depender
del pH para obtener
xido o hidrxido.
Si se neutraliza una
solucin cida que
contiene Iones
metlicos a un cierto
pH se formarn
hidrxidos y
precipitarn,
dependiendo de la
concentracin de
Iones Metal
54
Para tener en cuenta:
En algunos casos
aumentando el pH se
llega a un cierto valor
por encima del cual
los hidrxidos se re
disuelven. (aniones
,iones)
Importante en
Corrosin , al disolver
hay ataque.
Productos insolubles ,
pueden entorpecer la
corrosin y/o pasivar.
Ej: Aluminio al variar
el ph.
55
TRAZADO DEL DIAGRAMA Eh pH:
M ( s ) 2 H 2 O ( liq ) M ( OH ) 2 ( s ) 2 H 2 e ( c )
Desarrollo de la ecuacion (c)
M ( s ) 2 H 2 O ( liq ) M ( OH ) 2 ( s ) 2 H 2 e E tablas
E E
0 , 0595
2
M (OH ) 2 .H
log
H 2 O 2 .M
[ M ( OH ) 2 ] [ H 2 O ] [ M ] 1
E E 0 . 05915 . pH
Ing. Metalrgica
n2
M (s) M
2e (a )
Desarrollo de la ecuacion (a)
M (s) M
E E
2 e E tablas
( 2 ) 0 . 059
2
M
log
[M ] 1
n2
E E 0 ,05915 log[ M
Ing. Metalrgica

2
M 2 H 2 O M ( OH ) 2 2 H
Desarrollo de la ecuacion (b)
2 H 2 O M ( OH ) 2 2 H G ?
G 2 . G ( H ) G M ( OH ) G ( M 2 ) 2 . G H 2 O
log K
G
1364
M (OH ) 2 .H
M 2 .H 2 O 2
log[ M
[ M ( OH ) 2 ] [ H 2 O ] 1
H
M
log K 2 . log H
Ing. Metalrgica
pH
1
2
log K log[ M ]
2
Construccin del diagrama Eh - pH del cobre en

agua
Se presenta a continuacin la construccin - simplificada - y uso del
diagrama Eh - pH para el caso del sistema Cu - H2O. Consideramos
actividades unitarias para todas las especies metlicas en solucin. Este
diagrama es adecuado para analizar la lixiviacin de xidos simples
como tenorita (CuO) y cuprita (Cu2O) o de cobre nativo
Especies consideradas en el diagrama Eh - pH de Cu - H2O.
Especie
Energia libre de formacin

G (calorias)
Estado de oxidacin del

Cu
Cu
Cu2O
CuO
Cu+
Cu2+
0
-34.950
-30.400
12.000
15.550
0
1
2
1
2
HCuO2-
-61.420
H2O
-56.650
Ing. Metalrgica
Denominacin
cobre nativo
cuprita (rojo)
tenorita (negro)
ion cuproso
ion cuprico
ion hidrogenuro
de cuprato
Reacciones en que participan H+, pero no eReacciones qumicas que dependen slo del pH.
CuO 2 H
Cu
H 2O
G ?
G [( G ( Cu 2 ) G ( H 2 O ) ] [ G ( CuO ) ]
O
G [15550 ( 56650 )] [( 30400 )] 10700 cal
log K
G
1364
log K
Cu
10700
1364
7 ,84
log K log[ Cu
log[ Cu
log[ Cu
] 7 ,89 2 . pH
Ing. Metalrgica
] 2 . log H
] log K 2 . pH
REACCIONES CON e- Y H+
Cu
H 2 O 2e Cu 2 O 2 H
E 0.20 0.06 pH
2CuO 2 H 2e Cu 2O 2 H 2 O
E 0.67 0.06 pH
Cu 2O 2 H 2e 2Cu 2 H 2O
E 0.47 0.06 pH
Ing. Metalrgica
Cu
1e Cu
Cu 1 12000 cal
Cu 2 15000 cal
E
G
n. F
E E
3530
1 * 23060
0 .05915
1
0 .153 v
Cu
log
Cu
Ing. Metalrgica
REACCIN
QUIMICA
SIN OXIDACION
NI
Anlisis
y Diseo de Sistemas
Particulados
REDUCCION:EJM.
ZnO 2 H Zn H 2 O
a Zn 2
K log
aH
; log K log a Zn 2 2 pH
Al 2O3 2OH 2 AlO 2 H 2O

2
K log
a AlO
2
a OH
; log K log a AlO 2 pOH
ZnS 2 H O2 Zn
H 2O S
log a Zn 2 2 pH log PO log K

2
Ing. Metalrgica
Diagrama del hierro

Fe3+
Fe(OH)3
E 0 0.77
0
Fe2+
E 0.30
0
14
Fe(OH)2
Fe0
14
pH
Potencial
El diagrama de Pourbaix del cobre

Cu2+
CuO
Cu+
Cu
pH

Corrosion Electroquimica 2015

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Corrosion Electroquimica 2015

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Los procesos electroqumicos son reacciones de xido-reduccin

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Definicin: Oxidacin - Reduccin

Numero de oxidacin: Es la carga elctrica positiva o negativa,

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Reglas para asignar el nmero de Oxidacin

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

-Celdas Galvnicas o Voltaicas.- Hace uso de

-Celdas Electrolticas.- Utiliza electricidad para

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Funciones del puente salino

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Fuerza electromotriz - Potencial

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Fuerza electromotriz - Potencial

E0 celda = E0 oxidacin + E0 reduccin

E0 celda = +0.76 + 0.34

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Las concentraciones de reactivos y productos en solucin

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Electrodo normal de hidrgeno

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Tomando como referencia el electrodo estndar de hidrgeno (EEH)

2H+(ac, 1M) + 2e-

H2(g, 1 atm) E0red = 0.0V

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-

2H+(ac) + 2e- H2(g) (EEH)

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Potencial estndar de reduccin

Zn2+(ac) + 2e- Zn(s) E Zn2+/Zn = - 0,76V

Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

2H+(ac) + 2e- H2(g)

Zn2+(ac) + 2e- Zn(s)

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Potencial estndar de reduccin

Las semirreacciones son reversibles. Cualquier electrodo puede

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Espontaneidad de un proceso redox

Ecelda= Ectodo + Enodo =

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

Viene dada por:

Donde representan a dos metales diferentes y es el numero

Anlisis y Diseo de Sistemas Particulados

La . . . Reversible de una pila galvnica cobre-zinc es igual a 1,10V.