Enlaces

Enlaces
y
Propiedades de Cristales
con esos Enlaces

Algunos elementos y sus

electronegatividades

Na (Z=11):
Al (Z=13):
Cu (Z=29):
H (Z=1):
C(Z=6):
N(Z=7):
O(Z=8):
F(Z=9):

0,9
1,5
1,9
2,1
2,5
3,0
3,5
4,0

Qu combinamos?
Elementos puros e+
Elementos puros e Uno puro e+ con
otro puro e-.
Despus:
- dos e+
- dos e-

Enlace Metlico y Cristal Metlico

Enlaces Primarios, participan directamente los

electrones de valencia. El rol de estos electrones
(ser cedidos, compartidos o captados) depende
directamente de la electronegatividad de los
elementos participantes.
Tipos: covalente, inico y metlico. (Hay mixtos)
Enlaces Secundarios, de Dipolos (elctricos) o
Intermoleculares (Moleculares). Unen molculas
covalentes o, caso especial, molculas
monoatmicas (gases nobles). Dos casos:
- Dipolo permanente: molculas polares
- Dipolo fluctuante: solo relevante en gases
nobles, es el ms dbil de todos

Metales puros
Ejemplo Na (Z=11)
Na= 1s2s22p63s1
Na= Na+ + 1e
La estructura electrnica del catin Na+ se
parece a la Ne: es bastante esfrica y estable
(El grado de esto ltimo depende del metal
especfico).
Resultado: catin con simetra bastante esfrica
y electrn libre

Enlace metlico
El enlace metlico forma CRISTALES, con
un gran nmero de tomos para que sea
estable.
NO FORMA MOLCULAS
Red de cationes y gas de electrones
Cationes con simetra (bastante) esfrica

Propiedades de Cristales Metlicos (1)

Propiedades de Cristales Metlicos (2)

El gas de electrones libres es responsable

de la elevada conductividad elctrica y
trmica de los materiales metlicos, en
relacin con la de los materiales
cermicos.

Los cationes bastante esfricos estn unidos

entre s a travs del gas de electrones. En
consecuencia el enlace es no direccional.
Los materiales metlicos son dctiles, en
comparacin con las cermicas.
La no direccionalidad del enlace permite el
movimiento relativo entre dos tomos vecinos,
sin romper el enlace.
Lo anterior hace posible el mecanismo de
deformacin plstica llamado deslizamiento de
planos densos. Esto justifica la alta ductilidad de
los materiales metlicos.

Deformacin Plstica por Deslizamiento

Deformacin de cristales, por

Traccin de un
monocristal de Zn
(HC).
Deformacin plstica
por deslizamiento de
los planos ms
densos del Zn; estos
son los planos
hexagonales
compactos.

Cermicas o
Materiales Cermicos
Son materiales donde predominan los
enlaces inicos y covalentes, (por sobre
los metlicos y los secundarios).

deslizamiento de planos cristalinos

densos

Estructura cristalina hexagonal compacta (HC)

de metales, y sus planos cristalinos densos.
El Zinc es un cristal HC.

ENLACE COVALENTE
Forma molculas
Y tambin una cantidad reducida de cristales
Siempre el enlace dentro de una molcula es
exclusiva o predominantemente covalente
El enlace de los metales de transicin es
predominantemente metlico, pero con una
importante componente de enlace metlico.

Enlace covalente
Entre elementos electronegativos, ya sea
puros (p.e., F2), o en combinacin (p.e., H2O).
El enlace se debe a pares de electrones (de
valencia) compartidos.
En el enlace esos electrones estn muy
localizados. Funcin 2 dV de los
electrones enlazados muy intensa. Ello
implica un enlace muy fuerte.
Este es el enlace ms fuerte de todos.
Enlace normalmente direccional. (Caso
especial H2).

Enlace Covalente en Cristales

Cristal de Diamante. C (sp3)
Diamante: C diamante, un
material. Importante cristal
covalente.
Tambin hay Si, Ge y Sn con
geometra diamante.
Concepto de cristal y de
celda.
Por traslacin paralela de la
celda, se obtiene
geomtricamente el cristal.
La celda es solo lo que est
dentro del paraleppedo
respectivo (en este caso,
gran cubo)

Propiedades del C Diamante (1)

Sus electrones de valencia localizados
implican:
- baja conductividad elctrica
- alta intensidad de enlace, luego:
- temperatura de fusin alta
- alta dureza (difcil de deformar)
La fuerte direccionalidad del enlace implica:
- falta de ductilidad: gran fragilidad

Enlaces Covalentes en Molculas

Representaciones esquemticas de molculas

Pares de electrones
compartidos
H(Z=1), F(Z=9)
0(Z=8
N(Z=6)
Caso H2O

Enlaces de C (sp3)
en el metano y el diamante.
Modelo 2D de algo que es 3D

Propiedades del C Diamante (2)

En las cermicas, la conductividad trmica por
la red frecuentemente es muy baja.
Sin embargo, como el diamante tiene un enlace
excepcionalmente fuerte, posee una
conductividad por fonones (vibraciones de la
red) importante.
As el diamante es un buen conductor trmico y
un excelente aislante trmico, lo cual le hace
nico para ciertas aplicaciones. Esto adems de
su alta dureza y elevada temperatura de fusin.

Enlace covalente
Forma preferentemente molculas y solo
algunos cristales. Restriccin de los
enlaces para cristales 3D.
Restriccin: enlaces sp3 en 3D, (con v=4).
Solucin: C, Si y Ge, estructura diamante.
Para formar cristales 3D es muy
importante la valencia 4, en enlaces no
planares sino que como en un tetrpodo.

Enlace Inico
Se forma entre elementos
electronegativos y electropositivos.
Ejemplo: NaCl
Da lugar a cristales de (muchos) cationes
y aniones, con simetra bastante esfrica.
En ausencia de campos externos, como
todo cristal, deben ser neutros: frmula
estequiomtrica.
El enlace es de naturaleza electrosttica y
no direccional.

Fuerzas en el enlace
El enlace resulta del balance entre dos fuerzas.
Fuerza de atraccin de mediano-corto alcance.
Fuerza de repulsin de corto alcance. Se debe a
que los cationes no se pueden interpenetrar.
En el caso enlace inico la fuerza es de origen
electrosttico. Complicado: un in con todos sus
vecinos suficientemente cerca.
A los iones se les asocia un radio inico y una
distancia de equilibrio inter-inica.

ENLACE INICO

Enlace Inico. Caso NaCl

Formacin de un primer par inico de Na+Cl- a partir de

Na y Cl.
En esta ionizacin, el electrn 3s ms externo del Na es
liberado y captado por el Cl, que as completa su octeto.
En el cristal inico, participan muchsimos atmos de
cada especie.

Energa inter-inica
Energa entre un catin
y un anin en funcin
de la distancia
internuclear.
a0es la distancia de
equilibrio
(En un cristal (muchos
tomos) hay que
considerar la
interaccin de cada
catin (o anin) con los
iones que lo rodean).

Monocristal de NaCl

Propiedades de cristales inicos

Electrones de valencia menos localizados que
en caso covalente y ms que en los metales no
de transicin. Intensidad de enlace y
temperatura de fusin acorde con lo anterior.
No tiene electrones libres: mal conductor del
calor y la electricidad. (Baja conduccin trmica
por fonones de la red; puede haber conduccin
inica (difusin de iones al estado slido) a alta
temperatura.
El orden catin-anin es una restriccin al
deslizamiento plstico y un factor de fragilidad.

Enlace Inico (Modelo 2D)

Se han representado slo las atracciones entre primeros vecinos
Ejemplo clsico: NaCL

Conductividad elctrica y trmica

Qu pasa con el eficiente mecanismo de
conduccin por electrones?
a) Cristal metlico: estn
disponibles los electrones
libres del gas de conduccin.
Buena conductividad.

a) Cristal inico: los electrones

de valencia han sido
captados por los aniones .
Baja conductividad

Ductilidad en cristales metlicos e inicos,

por deslizamiento de planos densos

Monocristal de NaCl

En ambos casos el enlace es no direccional.

a) Cristal metlico. El deslizamiento

es posible.

b) Cristal inico. El deslizamiento

por planos densos, debido al
efecto de las cargas, lleva a
fractura por clivaje.

Izq.:
Der.:

Modelo atmico del NaCl, un

cristal inico
Monocristal de NaCl siendo fracturado
frgilmente por clivaje

DOS factores que condicionan la

estructura de un Cristal Inico

Dos cristales inicos binarios C+A(Se han representado las celdas cristalinas)

Hay que considerar DOS factores

- Balance de cargas: cuociente de
valencias
- Compatibilidad geomtrica: cuociente
de radios atmicos.
Ejemplo en cristales binarios
Nmero de coordinacin o de primeros vecinos

Propiedades de los
Metales de Transicin
El comportamiento de los elementos metlicos de transicin
se relaciona con una estructura electrnica tal que en su
enlace partipa ms de un nivel electrnico externo.
En relacin con lo anterior, estos elementos presentan un
enlace predominantemente metlico, pero con cierto carcter
covalente.

Enlaces Secundarios

As, en relacin con los otros metales, los metales de

transicin presentan comportamientos especiales.
Particularmente su temperatura de fusin es muy elevada en
comparacin con la de los metales que no son de transicin.
(Ms adelante veremos otros tipos de enlaces mixtos, p.e.
metlico-inico y covalente-inico).

Enlaces Secundarios
Enlaces Primarios, participan directamente los electrones
de valencia. El rol de estos electrones (ser cedidos,
compartidos o captados) depende directamente de la
electronegatividad de los elementos participantes.
Tipos: covalente, inico y metlico. (Hay mixtos)

Molculas Dipolares:
no hay coincidencia entre el centro de
cargas positivas y negativas

Enlaces Secundarios, de Dipolos (elctricos) o

Intermoleculares (Moleculares). Unen molculas
covalentes o, caso especial, molculas
monoatmicas (gases nobles). Dos casos:
- Dipolo permanente: molculas polares
- Dipolo fluctuante: solo relevante en gases
nobles, es el ms dbil de todos

Condensacin del agua.

Enlace de Dipolo Fluctuante

(Licuefaccin o solidificacin)
Enlace dbil
presente en todos
los elementos
Es importante solo
cuando es el nico
presente: caso de la
condensacin de los
gases inertes.
Enlace dbil:
temperatura de
fusin muy baja

Dentro de la molcula el enlace es covalente (fuerte)

Entre molculas el enlace es de dipolo permanente.
La geometra del cristal no es gobernada por la
obtencin de la mxima densidad, sino que por
satisfacer la direccionalidad de los dipolos

Flexibilidad de la molcula larga

del polietileno
La molcula de
polietileno tiene
enlaces covalente.
Esos enlaces son
fuertes y dirigidos.
Por qu esta
molcula es flexible?

Qu falta para el CL2? 2009-1

-

Recorrer el grupo del C.

Recorrer los metales del Perodo del K
Enlaces mixtos
Revisar tabla resumen de enlaces

Prximo martes