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EXAMENES DE GRADO

PRUEBA DE NIVEL DE ENTRADA AL GRADO.

En un tiempo mximo de 5 minutos conteste frmula o nombre. Luego entregue.


Acido perclrico ...................
Hidroxido de aluminio ..........
Hidrogenosulfato amnico .....
Acido frmico ........................
Permanganato potsico ...........
Bicarbonato sdico .............
Etanol .....................................
Acetato magnsico .................
HClO3 .....................................
NH4OH ..................................
H2O2 .....................................
H2SO3 ....................................
K2Cr2O7 .................................
HCN ......................................
CH3COOCH2CH3 ..............................

PRUEBA DE NIVEL DE ENTRADA AL GRADO

Nombre y apellidos ..............................................................

1.- Que s el pH de una disolucin?


2.- Entre qu valores cree usted que vara el pH de una disolucin ?
3.- La masa molecular del HCl es 36,5. Expresa esta unidad.
4.- Cuantos gramos de HCl hay en 2 litros de cido clorhdrico 1 M ?
5.- Cual es el pH de la disolucin anterior?
6.- Si el producto de solubilidad del cloruro de plata es 10-10 cual es su solubilidad?

7.- Por qu y cuando precipita el cloruro de plata en agua?

8.- Ajusta la reaccin :


cido ntrico + cobre metalico = NO2 + nitrato cprico + agua

9.- En la reaccin anterior di quien se oxida y quien se reduce.

10.- Di sinceramente si crees tener base de la asignatura. Si tienes dificultades en este test
debes concluir que te falta base.

PROBLEMAS Y CUESTIONES DE QUIMICA ANALITICA


(I)

INTRODUCCION

1.- Describe los pasos del proceso analtico del siguiente encargo de un cliente de tu
laboratorio: Quiero saber la dureza del agua de mi pozo?
2.- Un agricultor de un invernadero de 1000 m2 que se encuentra en plena
produccin de tomate, visita su laboratorio con un informe agrnomo donde se
sospecha que los problemas de su cultivo se podran deber a un defecto de fertilizante
en suelo, concretamente del potasio asimilable. Se recomienda la realizacin de un
anlisis de potasio K+ asimilable en el suelo del invernadero, que usted debe llevar a
cabo. Explica de forma concreta para este caso, las etapas del proceso analtico.
Procedimiento: Se determina el in potasio K+, extrayendo la muestra analtica
en disolucin 1 N de acetato amnico a pH = 7, posteriormente se filtra y en la
disolucin resultante se determina el potasio mediante la tcnica de la Fotometra de
llama. Despus de realizar cinco ensayos y tratar resultados se obtienen los siguientes:
K+ en ppm ( mg de K / Kg de suelo ) 279,0 ; 321,0; 282,4; 271,6; 291,0
Existe algn valor rechazable entre los resultados con un nivel de confianza del
95 %?
Indique los consejos al agricultor
3.- Un analista obtiene para una misma muestra los siguientes resultados: 38,24 ;
37,90 ; 39,10 ; 37,10 ; 42,10 en ppm.
a) Para un 90 % de confianza, el ltimo dato es rechazable?
b) Expresa el resultado del anlisis con unos lmites de confianza del 90 % .
4).- Escriba la expresin de las constantes de equilibrio Kp y Kc de las siguientes
reacciones y en cada caso expresa la relacin entre ambas constantes. A) Como
afecta al equilibrio en cada reaccin, un aumento de presin?
a)
4NH3 (g) + 5O2 (g) = 4NO (g) + 6H2O(g)
b)
H2S(g) + I2(s) = 2 HI(g) + S(s)
c)
H2(g) + I2(g) = 2HI(g)
d)
N2O4(g) = 2NO2(g)

5.- Se realizan seis ensayos en el anlisis de una muestra de tomate, para determinar
un analito con suficiente precisin. Si los resultados fueron 20,36 ; 19,98; 20,26; 20,18;
19,72; 19,86 ppm. ( Para una confianza del 99% de seis medidas, el Qcrtico= 0,740 )
a) Explica el significado de los trminos subrayados
b) Calcula el valor medio, la desviacin estandar y el coeficiente de variacin CV (o
porcentaje de la desviacin estandar relativa DER%)

6.- Resulta que Antoico , el agricultor del invernadero, sigue con problemas en su
produccin de tomate. Nos dice, que posiblemente el suelo de su invernadero sea
demasiado bsico. De tal forma que realizamos un anlisis de clculo de pH en suelo
en cinco muestras del mismo y obtenemos como resultados de pH los siguientes: 7,7 ;
7,5; 6,3; 7,9 ; 7,7 .
Expresa con una confianza del 95 % el resultado del pH del suelo, despus de razonar
los datos obtenidos
Como el resultado es alto , debemos pues aconsejarle que aada algo al suelo o al
agua de riego para disminuir el pH . Antoico dispone de los siguientes productos en
su almacn ( todas sales solubles) :
Cloruro amnico
Carbonato potsico
Nitrato potsico
Cianuro sdico
Razona y explica qumicamente el efecto que har cada una de estas sales sobre
el pH del suelo al disolverlo en las aguas de riego.
Calcula el pH que adquirir el agua de riego al hacer una disolucin de 100 ppm
en cada una de las sales mencionadas ( cada una por separado)
Ahora, con tus medios, tu conocimiento y tus bsquedas, ( no tiene por qu ser
con esos productos) da una composicin ( sustancias y su concentracin ) de una
disolucin reguladora de pH = 7,5 o muy aproximada a este valor. OJO! Procura que
esta disolucin tuya no perjudique al invernadero de Antoico cuando riegue, no vaya a
ser que tengas que indemnizarle y te cueste el laboratorio.

(II)

ACIDO-BASE

1.- A) Explique la teora de Bronsted de cido y base referente a iones.


B) Aplique esta teora a la hidrlisis de los siguientes iones, indicando si el resultado
es cido o bsico : in bisulfato ; in sulfito ; in perclorato ; in sulfuro ; in
bicarbonato; in carbonato, in amonio.
C) Elija un in de los anteriores y proponga con qu otro in lo mezclara para formar
una disolucin reguladora.
2.- Resulta que Antoico , el agricultor del invernadero, sigue con problemas en su
produccin de tomate. Nos dice, que posiblemente el suelo de su invernadero sea
demasiado bsico. De tal forma que realizamos un anlisis de clculo de pH en suelo
en cinco muestras del mismo y obtenemos como resultados de pH los siguientes: 7,7 ;
7,5; 6,3; 7,9 ; 7,7 .
Expresa con una confianza del 95 % el resultado del pH del suelo, despus de razonar
los datos obtenidos
Como el resultado es alto , debemos pues aconsejarle que aada algo al suelo o al
agua de riego para disminuir el pH . Antoico dispone de los siguientes productos en
su almacn ( todas sales solubles) :
Cloruro amnico
Carbonato potsico
Nitrato potsico
Cianuro sdico

Razona y explica qumicamente el efecto que har cada una de estas sales sobre el pH
del suelo al disolverlo en las aguas de riego.
Calcula el pH que adquirir el agua de riego al hacer una disolucin de 100 ppm en
cada una de las sales mencionadas ( cada una por separado)
4.- Ahora, con tus medios, tu conocimiento y tus bsquedas, ( no tiene por qu ser con
esos productos) da una composicin ( sustancias y su concentracin ) de una
disolucin reguladora de pH = 7,5 o muy aproximada a este valor. OJO! Procura que
esta disolucin tuya no perjudique al invernadero de Antoico cuando riegue, no vaya a
ser que tengas que indemnizarle y te cueste el laboratorio.
3.- Qu es un reactivo patrn? Tipos y ejemplos

4.4.- Escribe la reaccin de disociacin completa en agua:


Ortofosfato clcico
Sulfato amnico
Nitrito potsico
Cloruro frrico
Oxalato amnico
Acetato potsico
5.- Si deseas preparar 100 ml de una disolucin acuosa de HCl 0,24 M a partir de una
botella que contiene : ( Acido clorhdrico concentrado al 37 % en peso; densidad 1,19
mg / ml ; Peso molecular HCl = 36,46 ) Cuntos mL tomaras de la misma?
6.- Dados las siguientes sustancias y las especies que forman al disolverse en agua:
sustancia
cido actico
Acido frmico
Acido carbnico
Acido oxlico
Acido sulfhidrico

pKa
4,75
3,75
6,35 ; 10,33
1,27 ; 4,27
7,02 ; 13,09

a.- Escribe las reacciones formuladas de disociacin en agua de todas y nombra las
especies.
b.- Qu especie de todas es la ms cida? Y la ms bsica? Justifcalo
c.- Dibuja detalladamente el diagrama de distribucin de las especies del cido
sulfhdrico. Que especie de ellas, es la mas abundante a pH = 7 y a pH = 10 ?
d.- Calcula el pH de una disolucin 0,1 M de sulfuro sdico. Calcula el pH de una
disolucin 0,1 M de hidrxido sdico? Compralas y saca conclusiones.
f.- Qu componentes y que concentracin debes utilizar para formar una disolucin
reguladora de pH = 4,0 ..
7.- calcula el pH :
a) de una disolucin de acetato potsico 0,1 M
b) de una disolucin de cido sulfhdrico 0,01 M
c) de una mezcla de 10 ml de cido clordrico 0,01 M y 90 ml de cido frmico 0,5 M.

8.-El cido ftlico es diprtico y en disolucin acuosa sus constantes son


Ka1 = 1,0.10-3 y Ka2 = 4,0.10 -6
Describe las ecuaciones del equilibrio, sus balances, constantes y explica en l, la
teora de Bronsted.

Si el disolvente de esta sustancia fuera amoniaco Cmo variara su comportamiento?


Dibuja el diagrama de distribucin de las especies en equilibrio de una disolucin
acuosa del cido. Que expresan las coordenadas?
Segn lo anterior, indica la especie que predomina a los siguientes pH : 2, 4, y 8.
Proponga una disolucin reguladora y calcule su pH.

9.- El cido cianhdrico ( cianuro de hidrgeno) tiene una constante de disociacin en


agua de valor 10 -9 .
a) Calcula el pH de una disolucin acuosa 0,1 M de este cido.
b) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M de cianuro sdico.
c)Si a una disolucin 0,1 M de este cido se le aaden el mismo volumen de otra
disolucin 0,02 M de NaOH. Cual es el pH de la mezcla resultante?
d)Si a una disolucin 0,1 M de cianuro sdico se le aaden el mismo volumen de de
otra disolucin 0,02 M de NaOH. Cul es el pH de la mezcla resultante?
10.- Dibuja el diagrama de distribucin del equilibrio del cido sulfuroso y calcula el pH
de la disolucin acuosa 0,01 M de : a) cido sulfuroso: b) bisulfito sdico; c) sulfito
sdico. Datos: ( K1 = 1,2x10-2 ; K2 = 6,6x10-8 )
11.- Calcula cmo preparar una disolucin mezcla de sulfito potsico y bisulfito sdico
que tenga un pH justamente igual a 6,0.
12.- Un agricultor de un invernadero que se encuentra en plena produccin de tomate,
visita su laboratorio con un informe agrnomo donde se sospecha que los problemas
de su cultivo se podran deber a un suelo demasiado cido pues tiene un pH = 5,0 +0,1.
Si el agricultor dispone de los siguientes productos en su almacn ( todas sales
solubles) : Cloruro amnico, Carbonato potsico, Hidrogenocarbonato sdico, Nitrato
potsico, Cianuro sdico.
Razona y explica qumicamente el efecto que har cada una de estas sales sobre el pH
del suelo al disolverlo en las aguas de riego, describiendo las reacciones de disolucin
en agua y su accin cido-base. Recomienda uno y explica la razn.
13.- Disolvemos el slido denominado cido benzoico , pKa = 4,2, en agua hasta
hacer una disolucin 0,01 M.
A) Escribe los equilibrios. indica las especies qumicas que se encuentran en la
disolucin
B) Calcula la concentracin del cido disociado y sin disociar . Simplifica
clculos. Cul ser el pH de esta disolucin?
C) Qu ocurrir si aadimos despues unas gotas de una base OH- hasta que el
pH alcance el valor 4,2?

14.- Dibuja el diagrama de distribucin del equilibrio del cido sulfuroso y


calcula el pH de la disolucin acuosa 0,01 M de : a) cido sulfuroso: b) bisulfito sdico;
c) sulfito sdico. Datos: ( K1 = 1,2x10-2 ; K2 = 6,6x10-8 )
15.A) Explica el mecanismo de precipitacin de hidrxidos. Qu particularidad tienen los
llamados hidrxidos anfteros?
B) Si una disolucin se forma mezclando 40 ml de disolucin acuosa de
hidrogenocarbonato sdico 0,200 M con 60 ml de disolucin acuosa de carbonato
potsico 0,100 M. Qu propiedades tiene? Calcular la mxima concentracin de ion
Mg2+ que puede existir en dicha disolucin sin que precipite el hidrxido magnsico,
Kps Mg(OH)2 = 4,8.10-9
16.A) Elige un cido fuerte, explica su comportamiento en agua y calcula el pH si
haces una disolucin 2 x 10-8 M .
B) Elige un cido dbil, explica su comportamiento en agua si su cte de
equilibrio es 2 x 10-5 y calcula su pH si haces una disolucin 0,1 M.
C ) Con qu sustancia mezclaras la disolucin del apartado B para obtener una
disolucin reguladora? Si la elegida tiene concentracin 0,2 M Cual es el pH de la
mezcla tampn?
17.- Calcula el pH de las siguientes disoluciones acuosas:
a) 2 x 10-8 M de cido ntrico.
b) 1 M de formiato sdico.
c) 0,01 M de hidrogenosulfuro potsico (bisulfuro potsico)
d) Una mezcla de 50 ml de cido sulfhidrico 0,05 M con 50 mL de bisulfuro potasico 0,01
M
e) Si se adicionan 10 mL de HCl 0,01 M , a la disolucin anterior.
f) Disolucin 0,04 M de FeCl3 . Calcula el pH a partir del cual precipitar el hidrxido
frrico.

18.Preparamos una disolucin disolviendo 0,1 g de benzoato sdico en


medio litro de agua.

1) Escribe los equilibrios que se forman


2) Calcula las concentraciones de todas las especies en estos equilibrios
3)Calcula el pH de la disolucin
A continuacin aadimos a la disolucin unas gotas de cido fuerte hasta que el
pH alcance el valor 4,2
4) Cmo ha afectado a los equilibrios anteriores esta adicin?
5) Calcula ahora el valor de las concentraciones de benzoato y de su especie
conjugada.
6) Qu propiedad tiene la disolucin formada? Raznelo.
7) Dibuja el diagrama de distribucin de las especies y explica que especie
predominara a pH 2 y pH 7.

19.sustancia
Acido frmico
Acido carbnico
Acido oxlico
Acido sulfhidrico

pKa
3,75
6,35 ; 10,33
1,27 ; 4,27
7,02 ; 13,09

a.- Escribe todos los equilibrios de disociacin en agua de estas sustancias y nombra
todas las especies.
b.- De todas las especies que aparecen Qu especie sera la ms bsica al disolverla
en agua? Y la ms cida? Por qu?
c.- Calcula el pH de una disolucin 0,1 M de oxalato sdico.
d.- Elija entre estas especies y proponga una disolucin reguladora de pH = 4,0.
Demuestre e indique componentes y sus concentracines.
e.- Que especie es la mas abundante en una disolucin acuosa de cido oxlico que se
ponga a pH = 7. Por qu? .
20.- Sabiendo que la constante de disociacin del amoniaco en agua es Kb = 1,75 . 105 , la constante del producto de solubilidad del hidrxido magnsico es Kps = 3,4.10 -11
y las masas atmicas N = 14 ; O = 16 ; H = 1 ; Mg = 24 . Determinar :
a) El pH de una disolucin acuosa de amoniaco 0,4 M
b) El pH de una disolucin acuosa de cloruro amnico 2 M
c) El pH resultante de la disolucin formada mezclando un litro de cada una de las
disoluciones anteriores.
d) Los gramos de in magnesio que pueden permanecer disueltos en un litro de la
disolucin del apartado a.

21.- Calcula el pH de las siguientes disoluciones acuosas:

2 x 10-8 M de cido ntrico.


1 M de formiato sdico.
0,01 M de hidrogenosulfuro potsico (bisulfuro potsico)
Una mezcla de 50 ml de cido sulfhidrico 0,05 M con 50 mL de bisulfuro potasico 0,01
M
Si se adicionan 10 mL de HCl 0,01 M , a la disolucin anterior.
Disolucin 0,04 M de FeCl3 . Calcula el pH a partir del cual precipitar el hidrxido
frrico.

22.- Suponga un cido monoprtido con una cte. de disociacin en agua de valor 10
-9 .
a) Describe las ecuaciones del equilibrio, sus balances, constantes y explica en
l, la teora de Bronsted.
b) Si el disolvente de esta sustancia fuera amoniaco Qu comportamiento
tendra?
c) Qu valor tiene la constante de disociacin de su base conjugada en agua?
d) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M del cido en agua
e) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M en agua de su base conjugada
f) Dibuja el diagrama de distribucin de las especies en equilibrio de una
disolucin acuosa del cido monoprtido. Que expresan las coordenadas?
g) Segn lo anterior, indica la especie que predomina a los siguientes pH : 7, 9, y
11.
h) Cual es el pH de una mezcla de dos disoluciones de igual volumen, una de
ellas del cido sealado y otra de su base conjugada de concentracin la mitad de la
anterior
23.- Compara y explica el pH de dos disoluciones acuosas, una de sulfuro sdico y otra
de sulfuro amnico, de igual concentracin. DATOS : SH2 ( k1 = 6.10-8 , k2 = 10-15 ) )
para NH4+ ( pka = 9,2 )
24.- .- Suponga un cido monoprtido con una cte. de disociacin en agua de valor 10
-9 .
a) Describe las ecuaciones del equilibrio, sus balances, constantes y explica en
l, la teora de Bronsted.
b) Si el disolvente de esta sustancia fuera amoniaco Qu comportamiento
tendra?
c) Qu valor tiene la constante de disociacin de su base conjugada en agua?

d) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M del cido en agua


e) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M en agua de su base conjugada
f) Dibuja el diagrama de distribucin de las especies en equilibrio de una
disolucin acuosa del cido monoprtido. Que expresan las coordenadas?
g) Segn lo anterior, indica la especie que predomina a los siguientes pH : 7, 9, y
11.
h) Cual es el pH de una mezcla de dos disoluciones de igual volumen, una de
ellas del cido sealado y otra de su base conjugada de concentracin la mitad de la
anterior

25.- Explica el equilibrio siguiente ayudandote de un diagrama de distribucin :


cido oxlico .... pK1 = 1,2 ..> in oxalato cido . pK2 = 4,2 ..> in
oxalato.
26.- Escribe los equilibrios y dibuja de forma aproximada el diagrama de distribucin de
las especies (en funcin del pH) del cido carbnico disuelto en agua ( pKa1 = 6,4 ;
pKa2 = 10,3) b) Explica la especie predominante a los siguientes pH : 1 ; 8 ; 10,3 y 12 )
27.- Explique las respuestas:
a) Una sustancia puede ser cida en un disolvente y a la vez base en otro?
b) Autoprotlisis del amoniaco y del metanol
c) Cual es el pH de una disolucin acuosa que contenga cantidades equimolares de
cido y su base conjugada
d) En disolucin acuosa la base B es dbil . Indica dos disolventes que aumenten su
fuerza.
e) Indicar la variacin de pH que se produce al disolver las siguientes sales en agua :
cloruro de sodio, acetato de potasio, cloruro de amonio, acetato de amonio.
f) Entre que valores tericos vara el pH. Por qu?
28.- Realiza el estudio sistemtico del equilibrio en disolucin acuosa del cianuro de
hidrgeno ( pKa =9) . Expresa sus ecuaciones del equilibrio y cmo se calcula la
concentracin de cada especie. Diagrama de distribucin.
Determinar el pH de una disolucin 0,01 M de cianuro potsico.
Determinar el pH de una mezcla formada por 100 mL de la disolucin anterior y
otra de 100 mL de cido cianhdrico 0,1 M.

29.- Sean las siguientes disoluciones acuosas:


A)
B)
C)
D)

Disolucin 0,01 M de cido perclrico.


Disolucin 0,01 M de cloruro amnico
Disolucin 0,01 M de carbonato sdico
Disolucin 0,01 M de amoniaco
pKa NH4+ = 9,2 ; pKa del cido carbnico ( pKa1 = 6,4 ; pKa2 = 10,3 )
a) Indicar en cada una de las cuatro disoluciones, si se comportarn como cidos o
bases, demostrndolo con los respectivos equilibrios inicos y aplicando la teora de
Bronsted en el tratamiento terico.
b) Calcula el pH de cada una de ellas
c) Indica como prepararas con la mezcla de ciertos volmenes de algunas de ellas una
disolucin reguladora y calcula su pH terico.
d) Dibuja el diagrama de distribucin de las especies del cido carbnico. qu
especies contendr y en que proporcin, la disolucin C, si se pone a pH = 10,3?

30.- El hipoclorito de sodio se usa como fuente de cloro en algunos blanqueadores para ropa, desinfectante de
alberca y plantas de tratamiento de aguas.
a) Escriba las reacciones acido-base de esta sustancia al disolverla en agua. El hipoclorito es cido o base?
Por qu?
b) Calcule el pH de una disolucin 0,01 M de hipoclorito sdico.
c) Dibuja lo mas exactamente posible la grfica que representa el equilibrio de distribucin de las especies del
cido hipocloroso en agua en funcin del pH. A pH= 7,0 Qu especie predomina?

(III)

PRECIPITACION

1.- Se tiene la sal carbonato de plata cuya cte del producto de solubilidad es 8,1.10-12
:
a) Calcula la solubidad de esta sal en una disolucin acuosa de nitrato de plata 0,001 M.
b) Si quieres disolver un precipitado de esa sal . Indica dos formas de hacerlo, que
implique a dos equilibrios distintos. Explicalo
2 .- Tenemos 100 mL de una disolucin que contiene 56 miligramos de in frrico. Kps =
8.10-38
a) Si la ponemos a pH = 4,0 precipitar el hidrxido? .
b) En que mrgenes de pH precipita?.
c) Explica que pasara al aadir fluoruro sdico a la disolucin.
3.- Calcula la solubilidad de la calcita (carbonato de calcio; Kps = 6,0 x 10-9 ) en un agua
que contiene 120 ppm de calcio; (Pat Ca = 40,0) .
Si tienes una piedra caliza con alto contenido en calcita, explica y concreta formas para
disolverla con dos equilibrios distintos.

4.- El hidrxido frrico es una sal bastante insoluble en medio bsico. Si disolvemos
in frrico en agua :
A) Cmo sabremos cuando precipitar?
B) Cmo calcularas el pH al cual precipita?
C) Cmo calcularas su solubilidad en agua pura? (Suponga en todo caso un valor
terico del producto de solubilidad K )
5.- Calcula la solubilidad del hidrxido frrico. Explica el cambio de la solubilidad del
hidrxido frrico en agua pura y en agua a pH = 9
a) Explica con ejemplos como afecta a la misma, el efecto del in comn para cada in.
b) A partir de que pH precipitar el hidrxido frrico en un litro de disolucin acuosa
que contiene 111,7 miligramos de hierro ( Ks = 2.10-39 ), ( Fe = 55,85)
c) Como lo disolveras?
6.- 1.- Para el carbonato de plata Kps = 8.10-12 y para el carbonato de cinc Kps = 1.1010. Cul de los dos carbonatos es ms insoluble?
2.- a) Cuando a una disolucin de pH = 6 ,5 se le adiciona Cu2+ hasta una
concentracin 4,8.10-4 M precipitar el hidrxido? Kps = 4,8.10-20 . b) A que pH se
forma una disolucin saturada? c) Si se formara un precipitado, explica que ocurre si le
aades EDTA? d) Y si le aades amoniaco?

7.- Precipitacin de hidrxidos


A) Explica el mecanismo de precipitacin de hidrxidos. Qu particularidad tienen los
llamados hidrxidos anfteros?
B) Si una disolucin se forma mezclando 40 ml de disolucin acuosa de
hidrogenocarbonato sdico 0,200 M con 60 ml de disolucin acuosa de carbonato
potsico 0,100 M. Qu propiedades tiene? Calcular la mxima concentracin de ion
Mg2+ que puede existir en dicha disolucin sin que precipite el hidrxido magnsico,
Kps Mg(OH)2 = 4,8.10-9

8.- Equilibrio de precipitacin del sulfuro de aluminio. El sulfuro de aluminio (Pm = 150 )
tiene una constante del producto de solubilidad igual a 2,0 x 10 -7 .
a) Cual es su solubilidad en agua en ppm.
b) Si se le aade al agua un in comn varia la solubilidad del sulfuro de aluminio
Cmo?. Qu afecta ms , la adicin de ion aluminio 0,01 M, o la adicin de in
sulfuro de la misma concentracin?

c) Indica reacciones posibles que posibiliten la disolucin del precipitado de sulfuro de


aluminio.
9.- El carbonato de plata tiene una constante del producto de solubilidad igual a 8,0 x 10
-12 .

Patmicos : C = 12 ; O= 16 ; Ag= 108


a) Cual es su solubilidad en agua en ppm (mg/L).
b) Qu peso de precipitado se formar al aadir a 450 mL de una disolucin

1 M de carbonato sdico un volumen de 50 mL de disolucin de nitrato de plata 0,2 M.


c) Indica reacciones posibles que posibiliten la disolucin del precipitado
de carbonato de plata.
d) Explica como vara la solubilidad del carbonato de plata con el pH del medio.

10.- Sabiendo que el producto de solubilidad del hidrxido de aluminio es 2,7x1015 ,


calcular : a) La solubilidad del citado hidrxido en ppm. b) El pH de la disolucin
saturada de hidrxido de aluminio. c) La solubilidad del hidrxido de alumnio en una
disolucin 0,1 M en hidrxido sdico. Al = 27 . O = 16 , H = 1
11.- abiendo que el producto de solubilidad del hidrxido cprico en agua vale 10
-18,8 ; deduce si pueden disolverse 635 miligramos de in Cu +2 en un litro de agua
cuyo pH es 9. Cuantifquelo y en caso negativo, proponga una solucin prctica para
lograrlo. P at Cu = 63,5

(IV)

COMPLEJACION

1.El EDTA reacciona con los iones metlicos Cu2+ y Al3+


formacin respectivas 6,0.1018 y 1,0.1016
.

con ctes de

a) Escribe cada reaccin y expresa la cte de formacin.


b) Si en una disolucin hay ambos iones y se aade EDTA Quin se formar
preferentemente? En que relacin?

2.- Si se aaden 0,02 moles de in Cd2+ a un litro de disolucin acuosa 0,1 M de


cianuro sdico , se forma el complejo tetracianurado de cadmio cuya cte de formacin
es Kf = 1,3.1018
A - Calcular la concentracin de in cadmio libre en esta disolucin.
B- Cmo afecta la adicin de unas gotas de cido clorhdrico a esa disolucin?
Y la de unas gotas de hidrxido de sodio?
3.- En qu consiste la dureza del agua. Cmo se analiza? Explica las reacciones

4.- Explica diversos procedimientos para disolver un precipitado de cianuro de


plata

5.- El cido etilen-diamino-tetractico EDTA, es un cido tetraprtico y un magnfico


agente quelante que forma complejos de estequiometra ML con muchos metales ( con
constantes de formacin para Ca2+ Kf = 10 10 )
a) Expresa la frmula del EDTA y explica su efecto complejante.
b) Sabemos que forma complejo con el in calcio Ca2+ siendo Kf = 10 10 . Expresa
esta constante y su significado.
c) Explica el efecto del pH en la formacin de complejos metlicos de EDTA

6.- El cido etilen-diamino-tetractico es un cido tetraprtico y un magnfico agente


quelante que forma complejos de estequiometra ML con muchos metales ( con Ca2+ Kf
= 10 10 y con Fe 3+ Kf = 10 25 )
a) Expresa la frmula del EDTA y explica su efecto complejante.
b) Si a una disolucin de EDTA-Ca se aade otra de iones frrico desplazar el
frrico al complejo de calcio ? en qu proporcin?
c) Explica el efecto del pH en la formacin de complejos metlicos de EDTA

7.- Considerando que el in plata reacciona con el amoniaco K = 10 7 y tambin con el


cianuro K = 10 21 para formar complejos diamn y diciano escribe ambos equilibrios y
explica que en caso de estar la plata por defecto, Qu complejo se formar
preferentemente? en que proporcin? Cmo afecta a la formacin de cada complejo
una disminucin de pH?
8.- a) Cual ser la concentracin de cadmio en una disolucin 0,1 M de complejo
tetracianurado de cadmio? Escribe el equilibrio.
b) Cmo afecta la adicin de unas gotas de cido clorhdrico a esa disolucin? Y la
de unas gotas de hidrxido de sodio?
c) Qu aadiras, y en que concentracin, para liberar todo el in cadmio de un
litro de la aquella disolucin de complejo?

9.- Considerando que el in M+

reacciona con el amoniaco con la constante de

10
formacin global B2 = 10

15
y por otra parte, tambien con el in cianuro con B2 = 10

para formar respectivamente complejos diamin y diciano :


a) Escribe la reaccin de ambos equilibrios y expresa la cte. de formacin.
b) Como afecta a la formacin de cada complejo una disminucin de pH?
c) Si tenemos disolucin de diamn plata y le aadimos exceso de cianuro potsico.
Qu complejo se forma preferentemente? en que proporcin?

(V)

REDOX

1.- Sabiendo que el in permanganato MnO4- puede pasar a in manganato MnO4 =


( E0 = 0,56 V) . Sabiendo a su vez, que en medio cido, el in manganato se puede
reducir a MnO2 ( E0 = 2,26 V).
a) Escribe ambas semireacciones.
b) Escribe e iguala la reaccin global de dismutacin del manganato en
permanganato y dixido de manganeso
c) Es posible y espontanea esta reaccin de dismutacin? Demuestrelo

2.- El dicromato potsico existe en el comercio como patrn primario y puede


prepararse de manera directa 500 mL de una disolucin 0,1 N.
Por otra parte se prepara una disolucin ferrosa que contiene 14,696 g de FeSO4.
7H2O en 500 mL.
Ambas disoluciones se mezclan y se produce un proceso redox.
a)
b)

Escribe las reacciones redox parciales y global.


Calcula como prepararas la disolucin de dicromato.

c)

Calcula la normalidad de la disolucin ferrosa

3.- Como reductor relativamente suave se utiliza mucho el anhdrido sulfuroso


gaseoso, de tal manera que al disolverse en agua, el cido sulfuroso formado podra
reaccionar pasando a sulfato.
Sera capaz de reducir al in frrico a ferroso? Qu medio utilizara? .Para razonarlo,
expresa la ecuacin de Nerst para este reductor y razona cmo le afecta el pH del
medio a su poder reductor. Escribe e iguala la posible reaccin de reduccin y calcula
su constante de equilibrio. Eo SO4=/SO3= = 0,17 V; Eo Fe3+ /Fe2+ = 0,77 V
4.- Las disoluciones de tiosulfato sdico (Na2S2O3) se utilizan como patrn en
su reaccin redox con yodo molecular I2. El in tiosulfato pasa a in tetrationato
(S2O4=) y el Yodo molecular a in yoduro.
A) Escriba cada semireaccin e iguale la reaccin redox total.
B) Indique quien acta como oxidante y quien como reductor, explicando las
razones.
C) Expresa la ecuacin de Nerst para cada semireaccin.

5.- A) Calcular el potencial de la siguiente celda:


( Fe0 / Fe2+ (1.0 M) / / Cu2+ (1.0 M) / Cu0 )
y escribir la reaccin completa que tiene lugar entre ambas especies
B) Qu relacin existe entre las concentraciones de Fe2+ y Cu2+ en la celda
cuando disminuye su potencial a la mitad?
6.- El potencial normal del par Zn 2+ / Zn es -0,76 voltios . El potencial normal
del par MnO4 - / Mn +2 es +1,51 voltios. Se construye una celula galvnica con un
electrodo estandar de permanganato / manganoso en medio cido sulfrico que acta
como ctodo y con un electrodo formado por un trozo de Zn metlico introducido en en
una disolucin 1,2 M de sulfato de cinz que hace de nodo .
1) Ajuste la ecuacin redox inica y molcular.
2) Calcule el potencial de la clula
7.- Calcula el potencial de la clula al inicio y al alcanzar el equilibrio:
Pt (s) / FeCl2 ( 0,20 M) , FeCl3 (0,10 M) // AgNO3 (1,00 M) / Ag(s)
Quien actua de oxidante? El electrodo de plata como se carga? Dibujala

8.- Los potenciales normales de reduccin de los siguientes pares redox son :
(Sn2+ / Sn -0,14 V) ; (Ni2+ / Ni -0,23 V ); (Pb2+ /Pb -0,13 V) ; ( Zn2+/Zn -0,76 V).
a) Qu combinacin de pares proporcionara la pila de mayor potencial normal? Cunto
vale ste ?. Seale la especie oxidante y la reductora. Ajuste la reaccin. Cul es la
semireaccin de reduccin? y la de oxidacin?
b) Si se forma una pila con electrodos de estao y plomo, en disoluciones de sus iones de
concentraciones Sn2+ = 10-1 M y Pb2+ = 10-8 M . Cul sera el potencial de esa pila?
Qu reaccin tendra lugar en ella? . Represente la clula
9.- Un gramo de permanganato potsico disuelto en 300 ml de disolucin cida tiene
color prpura y es un oxidante que se reduce a in manganoso incoloro. Cuntos
gramos del reductor oxalato sdico puro habr que aadir a esa disolucin para
hacerla incolora y que todo el oxalato pase a anhdrido carbnico? Pesos atmicos Na
= 22,99; N= 14,00 ; O=16,00; Mn = 54,9; K = 39,1; C= 12,0
9.- Concepto y ejemplos de Dismutacin.

10.- Deducir a que pH tendrn igual fuerza oxidante los dos siguientes sistemas, si la
concentracin de todos los iones, excepto el H+ , es 1 M.
Sistema MnO4- / Mn2+ Eo=1,51 v. y sistema Cr2O7= / Cr3+ Eo = 1,33 v.

11.- El permanganato potsico acta como oxidante en medio cido ( E0 =1,51 V en


tabla ) . Es capaz de oxidar al perxido de hidrgeno a oxigeno libre. ( E0 = 0,68 V en
tabla). ( Pat: Mn=55; O=16; K=39 ; H = 1 )
a) Escribe la reacciones redox, e iguala la reaccin global.
b) Calcula la constante de equilibrio de la reaccin a pH = 0
c) Describe como prepararas (pesando y disolviendo)
permanganato potsico 0,2 N para esta reaccin.

100 mL de disolucin de

d) Cuntos gramos de perxido de hidrgeno se requieren para decolorar justamente


la disolucin anterior? (El permanganato de color rosa se reduce a manganoso
incoloro)

12.- Cmo afecta la presencia de cloruros al poder reductor de la plata? Demustralo


Kps del cloruro de plata = 10-10

13.- Cmo afecta la presencia de fluoruros en concentracin 1 M, al potencial del


sistema frrico/ferroso.? Cte de formacin del (FeF6)3- = 106. Eo Fe3+/Fe2+ = 0,76 v

14.- El dicromato potsico acta como oxidante en medio cido y oxida a los iones
nitrito a nitrato, en tanto que se reduce a cromo (III)
a) Escribe e iguala la reaccin que tiene lugar.
b) Demuestre la frmula que determina como le afecta el pH, al potencial redox de Nerst
del sistema dicromato/crmico.
c)

Calcular la normalidad de un litro de disolucin que contiene 7,35 gramos de

dicromato potsico y la cantidad de nitrito potsico que reacciona justamente en la


oxidacin . Masas atmicas N = 14, , O = 16 , Cr = 52 , K = 39

15.- a) Deducir la influencia del pH en el potencial redox de Nerst del sistema


NO 3/ NO2- . y calcular en cuanto variar el potencial al aumentar el pH en dos unidades?
c) 0,850 gramos de nitrito potsico se disuelven un litro de agua. Se hace reaccionar
en medio cido sulfrico con disolucin de permanganato potsico de la que se
gastan 20 ml hasta la completa oxidacin de ste a nitrato mientras que el oxidante
se reduce a in manganoso. Escriba e iguale la reaccin, as como la molaridad de
la disolucin de permanganato usada
( Pat : N = 14, O = 16 , K = 39 )

VALORACION AC-BASE
1.- Valoracin de una base dbil con un cido fuerte:
a) Explica en que zona de pH se obtiene el punto de equivalencia. Por qu?
b) Elige el indicador ms adecuado para detectar el punto final de una valoracin
de acetato sdico con cido clorhdrico de igual concentracin. Ka = 1,8 . 10-5
Intervalo de viraje de indicadores cido-base : Fenolftaleina 8,0-9,6 ; Rojo fenol
6,8-8,4 ; Rojo de metilo 4,8-6,0 ; naranja de metilo 3,1 4,5
2.- De que depende la magnitud del salto en una curva de valoracin cidobase?
3.- Se diluyen 40 mL de cido ntrico 0,5 N con agua hasta 100 mL y la disolucin
resultante se valora con NaOH 1,0 M . Dibuja la curva de valoracin calculando el pH en
los puntos necesarios.
4.- Los intervalos de viraje de los siguientes indicadores son : Fenolftaleina 8,0-9,6 ;
Rojo fenol 6,8-8,4 ; Rojo de metilo 4,8-6,0 ; naranja de metilo 3,1 4,5 . Calculando el
punto de equivalencia, cul o cuales se podran utilizar para valorar:
a) un cido 0,1 N de pKa = 3 con NaOH de igual concentracin.

b) una base 0,1 N de pK = 7 con HCl de igual concentracin.


5.- De que depende el pH en el punto de equivalencia de una valoracin de un
cido dbil con una base fuerte.
6.- Construye la curva de valoracin de 100 mL de cido frmico 0,1 M con hidrxido
sdico 0,2 M .
a) Calcula el pH inicial, el del punto de equivalencia , y cuando se aaden 25 mL y 75
mL de base .
b) Elige el indicador ms adecuado para esta valoracin.
d) El pH en el punto de equivalencia no es 7,00 Cmo se explica que no sea neutro?
7.- Se valoran 20 ml de una disolucin 0,5 M de cido frmico pKa = 3,75, con una
disolucin de NaOH 0,1 M.
a) El punto de equivalencia dar a pH cido, neutro o bsico?. Por qu razn?.
b) Calcular el salto de la curva a travs de los puntos caractersticos de +- 0.1 % del
punto de equivalencia y elegir el indicador ms adecuado entre los siguientes:
Naranja de metilo (3,1-4,4) ; Rojo de metilo (4,2-6,3) ; Azul de Bromotimol (6,0-7,6);
Fenolftaleina ( 8,0-10,0)

8.- Una muestra que pesa 1,5 gramos est formada por NaHCO3 , Na2CO3 y materia
inerte, consume 20 mL de NaOH 0,05 M para su valoracin utilizando fenolftaleina como
indicador. Otra muestra de 1,5 gramos consume 20 mL de HCl 0,1 M cuando se valora
empleando naranja de metilo como indicador. Cul es el porcentaje en la muestra?
H2CO3 ( pKa1 = 6,35 ; pKa2 = 10,33 ) . Pesos atmicos : H = 1,01 ; Na = 23,00; C =
12,00; O = 16,00

9 .- Anlisis de carbonatos y bicarbonatos: por volumetra cido-base .


a) Dibuje un modelo de la curva de valoracin que puede obtener ( sin ningn clculo)
y explique el significado de cada zona de la misma.
b) Se toman 10 ml de la muestra de agua y se diluyen a unos 100 mL en el erlermeyer.
Se agregan unas gotas de fenolftalena y la disolucin toma color rojo, se valora con
cido clorhdrico 0,01 N hasta que desaparece el color al aadir 2,5 ml de cido. A
continuacin se aaden al mismo erlenmeyer unas gotas de anaranjado de metilo, y se

continua valorando con cido 0,01 N hasta que el indicador vira cuando se aaden 5,5
mL ms de cido. Calcula la composicin del agua.

10 .- Los intervalos de viraje de los siguientes indicadores son; . Calculando el punto


de equivalencia, cul o cuales se podran utilizar para valorar: a) un cido 0,1 N de
pKa = 3 con NaOH de igual concentracin. b) una base 0,1 N de pK = 7 con HCl de igual
concentracin.

VALORACIONES DE PRECIPITACION
1 .- Anlisis de cloruros : por el mtodo de Mohr.
a)

Explica el fundamento terico.


b) Se toman 10 mL de agua y se diluye a unos 100 mL con agua destilada. A
continuacin se valora con la disolucin patrn 0,01 M de la que se gasta 20,5 M .
Calcula los ppm de cloruros

VALORACIONES DE COMPLEJACION
1.- En qu consiste la dureza del agua. Cmo se analiza?
reacciones.

Explica las

Cuntos ppm de in calcio tiene una muestra de agua, tal que 50 ml de la misma puesta
a pH 12 en un erlenmeyer, ha necesitado para alcanzar el punto final de cambio de
coloracin del calcn , 20 ml de EDTA 0,02 M.
Si la dureza total era 0,010 M . Cuntos ppm de Mg tiene? Ca=40,0 ; Mg = 24,3

2.- Anlisis de la dureza del agua: mediante una valoracin con EDTA .
a) Explica el procedimiento y el fundamento terico. Explica las propiedades del EDTA
como valorante y como influye el pH en su disociacin.
b) Se toman 50 mL de la muestra de agua y se valoran con patrn de EDTA 0,01 M. En la
primera valoracin con indicador negro de eriocromo se gastan 8,5 mL de la bureta. Se

realiza una segunda valoracin con otros 50 mL de muestra y utilizando calcn como
indicador y se gastan 5,0 mL . Calcula en ppm

VALORACION REDOX
1 .- Anlisis de hierro mediante permanganimetra redox. Fundamento terico y
reacciones
a. Se toman 20 ml de agua en la que se pretende determinar el contenido en
hierro (II) , se introducen en el erlenmeyer, se diluye a unos 100 mL, se
aaden 5 mL de cido sulfrico concentrado. Se valora agitando
constantemente, con disolucin 0,01 M de permanganato potsico hasta
aparicin de color rosado permanente lo que ocurre justamente al aadir 5,0
mL. Calcula el contenido de hierro. .b. De que depende la magnitud del salto de una curva de valoracin redox
2.- Cual es la normalidad de una disolucin de tiosulfato sdico ( reductor patrn)
si se consumen 37,75 mL de la misma en la valoracin de 0,5521 g de yodo ( I2 ) . En la
reaccin, el yodo se reduce a ioduro y el tiosulfato se oxida a tetrationato S4O6=
Escribe las semirreacciones y la global.
3.- Explica las Permanganimetras. Se necesita contrastar (comprobar) la concentracin
exacta de una disolucin de permanganato potsico, que est alrededor de 0,05 M .
Para ello se introduce esta disolucin en una bureta con el objetivo de contrastarla por

volumetra redox. En el erlenmeyer hay una disolucin patrn que contiene disueltos
469 miligramos de oxalato sdico. Se consigue el punto final al adicionar 30,0 ml de la
bureta.
Escribe las reacciones.
Cual es la concentracin molar exacta del permanganato con tres decimales?
Pm oxalato sdico = 134,00.
4.- Las disoluciones de tiosulfato sdico ( Na2S2O3 ) se utilizan como patrn en la
valoracin de las disoluciones de yodo molecular I2 . El in tiosulfato pasa a in
tetrationato (S4O6=) y el Yodo molecular a in yoduro produciendo en el punto de
equivalencia la desaparicin del color azul del almidn .
a) Escriba e iguale la reaccin indicando quien actua como oxidante y quien como
reductor, explicando las razones.
b) Si los potenciales normales de ambos pares son para el I2/I- ( E0 = 0,53 v ) y para
S4O6=/2 S2O3= ( E0 = 0,08 v) expresa las ecuaciones de Nerst para cada semireaccin.
c) Calcula la constante de equilibrio de la reaccin.
d) Calcula los gramos de yodo disueltos en 50 mL de una disolucin acuosa de iodo
que necesita para su valoracin 30,0 mL de disolucin de tiosulfato sdico 0,1 M
(molar)

GRAVIMETRIAS
1.- Qu es una gravimetra? . Etapas de la misma
2.- Una muestra de sidra de 200 g se somete a un proceso de oxidacin para que
su sacarina (C7H5NO5S) se transforme en sulfato que posteriormente se precipita
como sulfato brico. Si la masa de este precipitado es 0,0446 g, calcular el porcentaje
de sacarina de la sidra.
C=12; H=1; N=14;O=16;S=32; Ba=137,3
3.- Una muestra de sulfato de hierro(II) impuro se valora oxidando el hierro a la
forma de hierro(III) hidratado. Posteriormente se calcina el precipitado para formar un
xido estable. Si partimos de 1,2020 gramos de muestra y obtenemos 0,6027 gramos de
precipitado de Fe2O3 Cual es el porcentaje de hierro en la muestra? Pesos
atomicos : Fe = 55,847 ; O = 15,999, S = 32,066
4.- Explique los siguientes trminos: a) Nucleacin. b) sobresaturacin relativa. c)
precipitado coloidal d) precipitacin en disolucin homogenea.

5.- Una muestra de 2,019 gramos solo contiene Al2O3 y Fe2O3 . Cuando se calienta con
un flujo de gas H2, el Al2O3 permanece sin cambio, pero el trioxido de hierro se
convierte en hierro metlico slido y vapor de agua que evapora. Si el residuo slido
pesa 1,774 g. Cul era en porcentaje la composicin original de la muestra? ( Fe =
55,85 ) (Fe2O3 = 159,69)

6.- Anlisis de sulfatos: mediante una gravimetra de precipitacin.


a) Explica el procedimiento y el fundamento terico.
b)

Se toman 100 mL de muestra de agua y se le aade un exceso de cloruro de bario. Se


filtra y el precipitado se calcina a 800 C . El peso del crisol seco y vacio era 10,3742
gramos y el pso del crisol con el calcinado 10,3962 gramos . Calcula los ppm de
sulfatos en el agua.

7.- La concentracin de in Ca+2 de una muestra lquida , puede determinarse


por los mtodos clsicos de anlisis, bien por un mtodo volumtrico , o bien un
mtodo gravimtrico.
Pregunta 1 : Explica tericamente que es un mtodo volumtrico y un
gravimtrico,. Principales caractersticas, sus ventajas e inconvenientes.
Se dispone de una muestra de 7,554 g de piedra caliza, se disuelve en medio
cido, se filtra y la disolucin se separa completndose hasta un litro en matraz
aforado con agua desionizada.
A: Mtodo gravimtrico : A continuacin se toman 100 ml de la muestra disuelta
del matraz aforado y se vierten en un vaso de precipitados. Se aade al mismo exceso
de in oxalato para que precipite todo el Ca2+ como oxalato clcico. Se filtra el
precipitado, se seca y despus se calcina en horno a 1000 C hasta su transformacin
en xido clcico que pes 0,1689 g.
1) Escribe la reaccin de precipitacin. 2) Explica la curva termogravimtrica de las
transformaciones moleculares del proceso de calcinacin en horno. 3) Expresa el
factor gravimtrico . 4) Calcula los ppm de calcio en el ensayo. 5) Calcula el
porcentaje de calcio en la muestra de caliza.
B : Mtodo volumtrico : Se toman ahora otros 100 ml de la muestra disuelta del
matraz aforado y se vierten en un erlenmeyer, se le aaden gotas de disolucin de
hidrxido sdico hasta que el pH sea 12 y luego unas gotas de calcn que colorean de
rojo la disolucin. Se valora con disolucin patrn de EDTA 0,001 M hasta que la

disolucin cambie a color azul, lo que se logra cuando se han consumido 30,0 ml de
la bureta.
1.- Escribe y explica la reaccin fundamental de la determinacin. 2.- Cmo influye el
pH en general? Por qu razn se eleva a pH = 12 en este caso? Qu le pasara a la
curva de titulacin si el pH fuera 7? Compara 3.- Qu es el punto de equivalencia?
Cunto vale en este caso el pCa en el punto de equivalencia ? 4.- Por qu vira de
rojo a azul? Cmo se llama ese punto?Que debe cumplir? 5.- Calcula los ppm de
calcio en este ensayo. 6.- Calcula el porcentaje de calcio en la muestra de caliza..C: Despus de realizar seis anlisis sobre la piedra caliza, ha obtenido usted, los
siguientes resultados en porcentaje de calcio en la piedra caliza: 15,8 % ; 17,0 %; 15,0
%; 16,2 %; 11,0 % y 16,0 % . Estudie la coherencia de los mismos y exprese el
resultado que le comunica al cliente con un 95 % de confianza.

TEMA 14
1.- Los cationes ms habituales de los elementos del periodo III de la TP, sodio,
magnesio y aluminio, se comportan de forma distinta en disolucin acuosa. Explica su
comportamiento cido-base, y por ello el rango de pH en que podrn ser estables.

Cmo disolver muestras slidas . Qu es una disgregacin?

100 preguntas para Autoevaluacin

1.- Comenta el plan de muestreo de las aguas de un pozo para anlisis de los constituyentes
mayoritarios del agua. Indica las posibles fuentes de error en el etapa del muestreo y como
evitarlas.
2.- Cul es el pH de una disolucin de NaOH 10 -7 M?
3.- Explica el equilibrio siguiente ayudandote de un diagrama de distribucin :
cido oxlico .... pK1 = 1,2 ..> in oxalato cido . pK2 = 4,2 ..> in oxalato.
4.- Escribe los equilibrios y dibuja de forma aproximada el diagrama de distribucin de las
especies (en funcin del pH) del cido carbnico disuelto en agua ( pK a1 = 6,4 ; pKa2 = 10,3) b)
Explica la especie predominante a los siguientes pH : 1 ; 8 ; 10,3 y 12 ) c) El pH de la sangre es
7,4 y varia poco por contener una disolucin reguladora de hidrogenocarbonato y cido
carbnico En que relacin molar estan entre uno y otro en la sangre?

5.- Sabiendo que la constante de disociacin del amoniaco en agua es K b = 1,75 . 10-5 , la
constante del producto de solubilidad del hidrxido magnsico es Kps = 3,4.10 -11 y las masas
atmicas N = 14 ; O = 16 ; H = 1 ; Mg = 24 . Determinar :
a) El pH de una disolucin acuosa de amoniaco 0,4 M
b) El pH de una disolucin acuosa de cloruro amnico 2 M
c) El pH resultante de la disolucin formada mezclando un litro de cada una de las
disoluciones anteriores.
d) Los gramos de in magnesio que pueden permanecer disueltos en un litro de la
disolucin del apartado a.
6.- Realiza el estudio sistemtico del equilibrio en disolucin acuosa del cianuro de
hidrgeno ( pKa =9) . Expresa sus ecuaciones del equilibrio y cmo se calcula la concentracin
de cada especie. Diagrama de distribucin.
Determinar el pH y la fuerza inica de una disolucin 0,01 M de cianuro potsico.
Determinar el pH de una mezcla formada por 100 mL de la disolucin anterior y otra de 100
mL de cido cianhdrico 0,1 M.
7.- Siete anlisis del contenido de fsforo en un fertilizante dan como resultados 16,2 ; 17,5 ;
15,4 ; 15,9 ; 16,8 ; 16,3 ; 17,1 . Calcular : a) La desviacin estandar . b) el intervalo de confianza del
95% para el valor medio. c) Si la etiqueta del fertilizante certifica un valor verdadero de 15,8; es
vlido el mtodo empleado?
8.a) Como conservaras una muestra de agua? Y una biolgica?
b) Que es el blanco de un mtodo analtico?
c) Qu es una muestra patrn de referencia
d) Qu es una interferencia en el anlisis
e) Qu es el enmascaramiento?
f) Qu indica la desviacin estandar? Cmo la interpretas?
g) Que es la precipitacin en disolucin homognea? Ejemplos
9.- Compara y explica el pH de dos disoluciones acuosas, una de sulfuro sdico y otra de
sulfuro amnico, de igual concentracin. DATOS : SH 2 ( k1 = 6.10-8 , k2 = 10-15 ) ) para NH4+ ( pka =
9,2 )
10.a) Una sustancia puede ser cida en un disolvente y a la vez
base en otro disolvente? Pon un ejemplo
b) Autoprotolisis del amoniaco y del metanol
c) Demuestra cunto vale el pH de una disolucin acuosa que contenga cantidades
equimolares de cido y su base conjugada
d) En disolucin acuosa la base B es dbil . Indica dos
disolventes que aumenten su
fuerza.
e)Indicar la variacin de pH que se produce al disolver las siguientes sales en agua : cloruro
de sodio, acetato de potasio, cloruro de amonio, acetato de amonio.

f) Qu es la fuerza inica? Calcular la fuerza inica de una disolucin que es 0,1 molar en
cromato potsico y contiene 745 ppm de cloruro potsico ( Cl = 35,5, K = 39,0 )

11.- El acido cianhidrico ( cianuro de hidrgeno) tiene una constante de disociacin cida Ka
= 10 .
-9

a) Describe las ecuaciones del equilibrio, realiza el estudio sistemtico, expresando sus
balances, constantes y explica en l, la teora de Bronsted.
b) Si el disolvente de esta sustancia fuera amoniaco Qu comportamiento tendra
comparada con el disolvente agua?
c) Qu sustancia es su base conjugada? Qu valor tiene la constante de disociacin de su
base conjugada en agua?
d) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M de cido cianhdrico en agua.
e) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M en agua de cianuro potsico
f) Dibuja de forma precisa el diagrama de distribucin de las especies en equilibrio de una
disolucin acuosa del cido Que expresan las coordenadas?
g) Segn lo anterior, indica la especie que predomina a los siguientes pH : 7, 9, y 11.
h) Cual es el pH de una mezcla de dos disoluciones de igual volumen, una de dicho cido y
otra de cianuro sdico de concentracin mitad de la anterior.

12.- Se emplea cido oxlico para eliminar las manchas de hierro y algunas manchas de tinta
en telas. Una muestra de 0,1743 g de cido oxlico impuro , requiri 39,82 mL de disolucin de
hidrxido sdico 0,08915 M para su neutralizacin total. a) Calcule el porcentaje de pureza del
cido oxlico empleado Dato : Pm del cido oxlico = 90,04 .

13.- Sean las siguientes disoluciones acuosas:


A) Disolucin 0,01 M de cido ntrico
B) Disolucin 0,01 M de cloruro amnico
C) Disolucin 0,01 M de carbonato sdico
D) Disolucin 0,01 M de amoniaco
pKa NH4+ = 9,2 ; pKa del cido carbnico ( pKa1 = 6,4 ; pKa2 = 10,3 )
a) Calcular la fuerza inica de la disolucin C
b) Indicar en cada una de las cuatro disoluciones, si se comportarn como cidos o bases,
demostrndolo con los respectivos equilibrios inicos y aplicando la teora de Bronsted en el
tratamiento terico.
c) Calcula el pH de cada una de ellas.
d) Elige una mezcla de dos de ella para hacer una disolucin reguladora con los
volmenes que estimes conveniente y luego clcula su pH

e) Dibuja el diagrama de distribucin de las especies del cido carbnico. qu especies


contendr y en que proporcin, la disolucin C, si se modifica el pH del medio hasta un valor
igual a 10,3?

14.- Qu es la fuerza inica? Calcular la fuerza inica de una disolucin que es 0,1 molar en
cromato potsico y contiene 745 ppm de cloruro potsico ( Cl = 35,5, K = 39,0 )

15.- Los intervalos de viraje de los siguientes indicadores son: Fenolftaleina 8,0 9,6 ; Rojo
fenol 6,8 8,4 ; Rojo de metilo 4,8 6,0 ; Naranja de metilo 3,1 4,4 ; . Cul o cuales se podran
utilizar para valorar : a) un cido 0,1 N de pKa = 3 con NaOH de igual concentracin. b) una base
0,1 N de pK = 7 con HCl de igual concentracin.
16.- Una muestra que pesa 1,5 gramos est formada por NaHCO 3 , Na2CO3 y materia inerte
consume 20 mL de HCl 0,05 M para su valoracin utilizando fenolftaleina como indicador. Otra
muestra de 1,5 gramos consume 20 mL de HCl 0,1 M cuando se valora empleando naranja de
metilo como indicador. Cul es el porcentaje en la muestra? H 2CO3 ( pKa1 = 6,35 ; pKa2 = 10,33 ) .
Pesos atmicos : H = 1,01 ; Na = 23,00; C = 12,01; O = 16,00

17.- Un analista obtiene para una misma muestra los siguientes resultados: 38,24 ; 37,90 ;
39,10 ; 37,10 ; 42,10 . a) Para un 90 % de confianza, el ltimo dato es rechazable? (Q critico =
0,64 ) b) Expresa el resultado del anlisis con unos lmites de confianza del 90 % ( t de student
= 2,13 )
18.- De que depende el salto de pH en el punto de equivalencia en una valoracin de un
cido con una base
19.- Compara y explica las diferencias en las curvas de valoracin con un patrn base
fuerte, de un cido fuerte o de un cido dbil de igual concentracin.

20.- Elegir el indicador ms adecuado para las siguientes valoraciones. Justifiques.:


a) Acido benzoico 0,1 M ( pKa = 4,2 ) con NaOH 0,1 M
b) Acido oxlico 0,01 M ( pk1=1,27 ; pk2 = 4,27 ) con NaOH 0,1 M
c) Etilamina 0,01 M ( pka = 10,63) con HCl 0,01 M.
21.- Para el cido sulfuroso su pKa1 = 1,8 y pKa2 = 7,2 .
Calcular el pH de una disolucin 0,02 M de las siguientes disoluciones : a) cido sulfuroso,
b) hidrogenosulfito sdico, c) sulfito sdico.

d) Cmo prepararias una disolucin reguladora en la zona neutra con lo anterior? Qu pH


tendra?
e ) Representa el diagrama de distribucin de las fracciones molares de las especies del
cido sulfuroso.
f) Se valoran 25 mL de cido sulfuroso 0,02 M con disolucin de NaOH 0,1 M. Dibujar la
curva de valoracin y elegir un indicador.

22.- Dos disoluciones amortiguadoras X y Z, de pH 5,00 y 6,00, respectivamente, se preparan


con el cido HA y la sal NaA. Ambas disoluciones son 0,50 M en HA. Si se mezclan iguales
volmenes de las dos disoluciones , cual es el pH de la disolucin resultante? ( K HA =10-5 )
23.- Una muestra impura de 0,1914 g de carbonato clcico se disuelve en cido clorhdrico y
el calcio se precipita como CaC2O4 . El precipitado se filtra y se disuelve en cido sulfrico
diluido, y la disolucin resultante se valora con 36,50 mL de disolucin de permanganato
potsico, 35,57 mL de la cual equivalen a 0,2383 g de Na2C2O4. La determinacin del blanco
requiere 0,08 mL de KMnO4 . Calcula el porcentaje de CaO en la muestra.

24.- Explique, empleando las reacciones que estime oportunas, el motivo por el cual:
a.1. Cuando se valora un cido fuerte con base fuerte, o una base fuerte con cido fuerte, el
pH en el punto de equivalencia es 7.
a.2. Cuando se valora un cido dbil con base fuerte, el pH en el punto de equivalencia es
bsico.
a.3. Cuando se valora una base dbil con cido fuerte, el pH en el punto de equivalencia es
cido.
b. En agua, es posible valorar una mezcla de cido fuerte con cido dbil (explique la curva
de valoracin) Pero no es posible valorar una mezcla de dos cidos fuertes Cul es la razn?
c. A qu es debido que las curvas de valoracin cido-base presenten un gran salto en las
proximidades del punto de equivalencia? De qu factores depende la magnitud de este salto?
25.- Se sospecha que una muestra disuelta pudiera contener una mezcla de Na 2CO3 y de
NaHCO3. Para proceder a su valoracin, se toman 50,00 mL de la misma y se aaden unas gotas
del indicador fenolftaleina, observndose que la disolucin permanece incolora. Seguidamente,
se aaden unas gotas del indicador rojo de metilo, y la disolucin toma color amarillo. Para
conseguir el viraje del rojo de metilo, son necesarios 17,15 mL de disolucin 0,200 M de HCl. Se
pide la composicin de la muestra y su concentracin en g/L . Fenolftaleina (8,3-10) color cido
incoloro, color bsico rojo . Rojo de Metilo (4,2-6,3) color cido rojo, color bsico amarillo.

26.- Calcular el punto de equivalencia y el salto de la curva de valoracin en el +- 1 % para


las siguientes valoraciones.:
a) Acido benzoico 0,1 M ( pKa = 4,2 ) con NaOH 0,1 M
c) Etilamina 0,01 M ( pka = 10,63) con HCl 0,01 M.

27.- Se toman 25 mL de una muestra de agua carbonatada. Se agregan 0,1 mL de


fenolftaleina y la disolucin toma color rojo, se valora con cido clorhdrico 0,1 N sobre una
superficie blanca hasta que desaparece el color al aadir 5,5 ml de cido. A continuacin se
aaden al mismo erlenmeyer 0, 1 mL de anaranjado de metilo, y se continua valorando con cido
0,1 N hasta que el indicador vira cuando se aaden 3,5 mL ms de cido. Calcula la composicin
del agua.
28.- Una mezcla compatible de NaOH, Na2CO3 y NaHCO3 , se valora con HCl y consume un
volumen V hasta el cambio de color de la fenolftaleina. La misma cantidad de muestra, consumir
justamente tres veces ms volumen si se usa como indicador naranja de metilo. Qu
composicin tiene la muestra y en que porcentaje en peso? . Pesos atmicos : H = 1,0 ; Na =
23,0; C =12,0; O = 16,0
29.A 50,00 mL de una disolucin 0,100 M del cido H 2A (Ka1 = 10-4 ; Ka2 = 10-8 ) se le adicionan
volmenes crecientes de disolucin 0,200 M de NaOH. Calcule el pH de la disolucin cuando los
volmenes de base adicionados son: a) 0,00 mL . b) 15,00 mL . c) 25,00 mL . d) 35,00 mL . e)
50,00 mL . f) 60,00 mL

30.- Para el cido sulfuroso su pKa1 = 1,8 y pKa2 = 7,2 .


Representa el diagrama de distribucin de las fracciones molares de las especies del
cido sulfuroso en funcin del pH. En base a ello o calculando si lo prefiere, indique si la
siguientes disoluciones acuosas en concentracin 0,01 M, sern muy cidas, ligeramente cidas,
neutras o bsicas, explicando la reaccin con el agua : a) cido sulfuroso, b)hidrogenosulfito
sdico, c) sulfito sdico.
Cmo prepararias una disolucin reguladora en la zona neutra con las disoluciones
anteriores? Haz una propuesta concreta y calcula su pH?
Se valoran 50 mL de cido sulfuroso 0,01 M con disolucin de NaOH 0,01 M. Dibuja la
curva de valoracin con clculos aproximados.

31.- En la pagina adjunta se muestra una valoracin de amoniaco con cido clorhdrico:

a) Demostrar los valores de pH de la tabla, obtenidos a los porcentajes de valoracin del 0;


50 ; 99,9 ; 100 ; 100,1 y 110 .
b) Calcular para dichos porcentajes , los valores de pH que se obtendran si en vez de
valorar amoniaco, se valora hidrxido sdico con cido clorhdrico a iguales concentraciones
que las anteriores. Sobre la curva de la figura 4.7 dibuja la grafica obtenida y explica las
diferencias.
c) Escoge todos los indicadores posibles para cada una de las valoraciones anteriores.

32.- Siete anlisis del contenido de fsforo en un fertilizante dan como resultados 16,2 ;
17,5 ; 15,4 ; 15,9 ; 16,8 ; 16,3 ; 17,1 . Calcular : a) La desviacin estandar . b) el intervalo de
confianza del 95% para el valor medio. c) Si la etiqueta del fertilizante certifica un valor verdadero
de 15,8; es vlido el mtodo empleado?
33.a) Blanco de un mtodo
b) Coprecipitacin . Digestin . Coagulacin.
c) Qu es y que ventajas tiene la preconcentracin
d) Qu es la precipitacin en disolucin homogenea. Ejemplo
e) Qu es una valoracin por retroceso. Ejemplo
f) Mtodo Kjeldahl
34.- Una muestra de 1,200 g de una mezcla de hidrxido de sodio y carbonato de sodio que
contiene impurezas inertes se valora con HCl 0,500 N. Con Fenolftaleina se necesitan 30,0 ml de
cido y 5,0 mL ms para virar el naranja de metilo aadido. Cul es el tanto por ciento de cada
componente en la muestra?
Pm Na2CO3 = 105,99 ; Pm NaOH = 40,00
35.- Se diluyen 20 mL de cido actico 0,5 N ( pKa = 4,76) con agua hasta tener 100 mL y la
disolucin resultante se valora con NaOH 1,0 N. Calcular el valor del pH a) Inicial b) Cuando se
han agregado 4 mL de sosa. c) en el punto de equivalencia. d) Cuando se han agregado 15 mL . e)
Muestre la forma de la curva
36.- Compara y explica las diferencias en las curvas de valoracin con un patrn base
fuerte, de un cido fuerte o de un cido dbil de igual concentracin.
37.- Se preparan 100,0 mL de una disolucin reguladora que es 0,2500 M en cido actico y
0,2500 M en acetato sdico. Sabiendo que, para el cido actico, Ka = 1,75x10 -5 y que para el
Al(OH)3 , Kps = 3.10-34, precipitar Al(OH) 3 cuando a la disolucin anterior se le adicionan 25,00
mL de una disolucin 0,2500 M de Al 3+ ?

38.- Cual ser la concentracin de cadmio en una disolucin 0,1 M de complejo


tetracianurado de cadmio? Escribe el equilibrio.
Cmo afecta la adicin de unas gotas de cido clorhdrico a esa disolucin? Y la de unas
gotas de hidrxido de sodio?
Qu aadisas, y en que concentracin, para liberar todo el in cadmio de un litro de la
aquella disolucin de complejo?
39.-

Considerando que el in plata reacciona con el amoniaco con la constante de


7
21
formacin global B2 = 10 y por otra parte, tambien con el in cianuro con B 2 = 10
para formar
respectivamente complejos diamin y diciano :
a) Escribe la reaccin de mbos equilibrios y expresa la cte de formacin.
b) Como afecta a la formacin de cada complejo una disminucin de pH?
c) Si tenemos disolucion de diamin plata y le aadimos exceso de cianuro potsico. Qu
complejo se forma preferentemente? en que proporcin?

40.- Considerando que el in plata reacciona con el amoniaco K = 10 7 y tambin con el


cianuro K = 10 21 para formar complejos diamn y diciano escribe ambos equilibrios y explica que
en caso de estar la plata por defecto, Qu complejo se formar preferentemente? en que
proporcin? Cmo afecta a la formacin de cada complejo una disminucin de pH?

41.- El cido etilen-diamino-tetractico es un cido tetraprtico y un magnfico agente


quelante que forma complejos de estequiometra ML con muchos metales ( con Ca 2+ Kf = 10 10 y
con Fe 3+ Kf = 10 25 )
a) Expresa la frmula del EDTA y explica su efecto complejante.
b) Si a una disolucin de EDTA-Ca se aade otra de iones frrico desplazar el frrico al
complejo de calcio ? en qu proporcin?
c) Explica el efecto del pH en la formacin de complejos metlicos de EDTA
42.- Considerando que el in M+ reacciona con el amoniaco con la constante de formacin
10
15
global B2 = 10
y por otra parte, tambien con el in cianuro con B 2 = 10
para formar
respectivamente complejos diamin y diciano :
a) Escribe la reaccin de ambos equilibrios y expresa la cte. de formacin.
b) Como afecta a la formacin de cada complejo una disminucin de pH?
c) Si tenemos disolucin de diamn plata y le aadimos exceso de cianuro potsico. Qu
complejo se forma preferentemente? en que proporcin?

43.- Explique qu es, y, cmo se determina, la dureza del agua

44.- Calcular la concentracin de todas las especies en una disolucin obtenida al disolver
2,00 moles de NaCN y 0,10 moles de AgNO 3 en agua hasta obtener 1,0 L de disolucin, siendo la
cte. de formacin del complejo Ag(CN) 2- = 1021.
De que depende el
pM ( el salto de la curva) en el punto de equivalencia en una
valoracin de formacin de complejos? De que depende la zona de viraje de un indicador
metalocrmico?
45.- Precipitacin en disolucin homognea.
46.- Cul es el margen de pH necesario para evitar la precipitacin del hidrxido en una
disolucin acuosa de 560 ppm de in frrico?
47.- Influencia del pH en la precipitacin de los hidrxidos.
48.- Sabiendo que el producto de solubilidad del hidrxido cprico en agua vale 10 -18,8 ;
deduce si pueden disolverse completamente 635 miligramos de in Cu +2 en un litro de agua
cuyo pH es 9. Cuantifquelo y en caso negativo, proponga una solucin prctica para lograrlo. P
at Cu = 63,5
49.- Una muestra de 0,7439 g conteniendo in cloruro se disuelve en agua, se adicionan 50
mL de AgNO3 0,1007 M, y el exceso del nitrato de plata que no reacciona se valora exactamente
con 7,86 mL de disolucin de KSCN 0,0996 M. Calcula el porcentaje de cloruro en la muestra. ( Cl
= 35,45 )
50.- Un precipitado de sulfato brico se lava : a) con 100 mL de agua destilada; b) con 100
mL de disolucin acuosa de sulfato sdico 0,05 M . Calcular el peso de precipitado que se
disuelve en cada caso, suponiendo que la disolucin de lavado queda saturada en BaSO4 . Kps
BaSO4 = 10 -9,9 ; pm BaSO4 = 233,34
51.-Tenemos 100 mL de una disolucin que contiene 56 miligramos de in frrico. a) Si el pH
es 7,0 precipitar el hidrxido? . b) En que mrgenes de pH precipita?. Kps = 8.10 38 ; Fe = 56.
52.- El carbonato de plata tiene una constante del producto de solubilidad igual a 8,0 x 10 -12 .
Patmicos : C = 12 ; O= 16 ; Ag= 108
a) Cual es su solubilidad en agua en ppm (mg/L).
b) Qu peso de precipitado se formar al aadir a 450 mL de una disolucin 1 M de
carbonato sdico un volumen de 50 mL de disolucin de nitrato de plata 0,2 M.
c) Indica reacciones posibles que posibiliten la disolucin del precipitado de carbonato de
plata.
d) Explica como vara la solubilidad del carbonato de plata con el pH del medio.
53.- Sabiendo que el producto de solubilidad del hidrxido de aluminio es 2,7x10 15 , calcular :
a) La solubilidad del citado hidrxido en ppm. b) El pH de la disolucin saturada de hidrxido de
aluminio. c) La solubilidad del hidrxido de alumnio en una disolucin 0,1 M en hidrxido sdico.
Al = 27 . O = 16 , H = 1

54.- Calcular la solubilidad en agua del carbonato de plata si su constante del producto de
solubilidad es 8.10-12 . b) Explicar como vara la solubilidad del carbonato de plata con el pH del
medio.
55.- El permanganato potsico actua como oxidante en medio cido ( E 0 =1,51 V en tabla ) .
Es capaz de oxidar al perxido de hidrgeno a oxigeno libre. ( E 0 = 0,68 V en tabla). ( Pat: Mn=55;
O=16; K=39 ; H = 1 )
a) Escribe la reacciones redox, e iguala la reaccin global
b) Calcula la constante de equilibrio de la reaccin
c) Describe como prepararas 100 mL de disolucin de permanganato potsico 0,2 N para
esta reaccin.
d) Cuntos gramos de perxido de hidrgeno se requieren para decolorar justamente la
disolucin anterior? (El permanganato de color rosa se reduce a manganoso incoloro)
56.- Cmo afecta la presencia de cloruros al poder reductor de la plata? Demustralo
Kps del cloruro de plata = 10-10
57.- Deducir a que pH tendrn igual fuerza oxidante los dos siguientes sistemas, si la
concentracin de todos los iones, excepto el H + , es 1 M.
Sistema MnO4- / Mn2+ Eo=1,51 v. y sistema Cr2O7= / Cr3+ Eo = 1,33 v.
58.- El dicromato potsico acta como oxidante en medio cido y oxida a los iones nitrito a
nitrato, en tanto que se reduce a cromo (III)
a) Escribe e iguala la reaccin que tiene lugar.
b) Demuestre la frmula que determina como le afecta el pH, al potencial redox de Nerst del
sistema dicromato/crmico.
c) Calcular la normalidad de un litro de disolucin que contiene 7,35 gramos de dicromato
potsico y la cantidad de nitrito potsico que reacciona justamente en la oxidacin . Masas
atmicas N = 14, , O = 16 , Cr = 52 ,--59.- Cmo afecta la presencia de fluoruros en concentracin 1 M, al potencial del sistema
ferrico/ferroso.? Cte de formacin del (FeF6)3- = 106. Eo Fe3+/Fe2+ = 0,76 v
60.- Explica los conceptos :
Dismutacin.
Constante sucesiva y global de formacin.
Anfolito.
Tipos de disolventes por su carcter cido-base.
Fuerza inica

61.- Factores que afectan al potencial redox de un sistema.


62.- Equilibrios que afectan al potencial redox de un sistema.
Dismutacin. Ponga ejemplos

63.- Influencia del pH en la formacin de complejos metlicos


a) Hidrxidos anfteros
b) Procedimientos para disolver un precipitado
c) Dismutacin. Ejemplos

64.- a) Deducir la influencia del pH en el potencial redox de Nerst del sistema


. y calcular en cuanto variar el potencial al aumentar el pH en dos unidades?

NO 3- / NO2-

b) 0,850 gramos de nitrito potsico se disuelven un litro de agua. Se hace reaccionar en


medio cido sulfrico con disolucin de permanganato potsico de la que se gastan 20 ml hasta
la completa oxidacin de ste a nitrato mientras que el oxidante se reduce a in manganoso.
Escriba e iguale la reaccin, y calcule la molaridad de la disolucin de permanganato usada.
( Pat : N = 14, O = 16 , K = 39 )

65.- Cmo saber el sentido de una reaccin y su cuantitividad si es un proceso redox?


66.- Deducir a que pH tendrn igual fuerza oxidante los dos siguientes sistemas, si la
concentracin de todos los iones excepto el H + es 1 M. Sistema MnO4- / Mn2+ Eo=1,51 v. y
sistema Cr2O7= / Cr3+ Eo = 1,33 v.
67.- a ) Influencia del pH en el sistema redox dicromato / crmico cuyo potencial normal es
1,33 v.
b) Calcular el potencial de un electrodo de platino sumergido en una disolucin que se ha
preparado mezclando 30 ml de dicromato potsico 0,01 M con 50 ml de cloruro ferroso 0,05 M,
siendo 1,0 el pH de la disolucin resultante .
68.- a) Se toman 0,7554 g de una piedra caliza y se disuelven completamente en disolucin
cida. A continuacin se aade in oxalato para que precipite el oxalato clcico. Se filtra y el
precipitado se calienta hasta su transformacin en carbonato clcico que una vez frio se pesa y
se obtiene 0,3015 gramos. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra. ( Ca = 40,08 , C = 12,01 ,
O = 16,00 )
b) En un laboratorio se realiza el anlisis de calcio de la piedra anterior mediante cinco
ensayos y se obtienen los siguientes resultados 14,8 % ; 16,0 %; 16,5 % ; 15,2 % y 16,8 % . a)
Exprese el resultado al cliente con un nivel de confianza del 95%. ( veanse tablas adjuntas)
70.- De que depende el salto de potencial alrededor del punto de equivalencia de una
valoracin redox

71.- Para determinar el contenido de calcio en una muestra se pesan 0,6890 g de la misma,
se disuelve y el calcio se precipita con oxalato de amonio. El precipitado se filtra y una vez lavado
se disuelve en cido sulfrico y se valora con KMnO4 0,1025 eq.L-1 , del que se consumen 43,20
mL . Calcular el tanto por ciento de carbonato de calcio presente en la muestra. Peso atmico = C
= 12,01 ; O = 16,00 ; Ca = 40,08

72.- Cuando se valora Mg2+ con EDTA, se tampona la disolucin a pH = 10, por qu razn?
Cmo afecta al trazado de la curva de valoracin del in M n+, una disminucin de la
concentracin de Mn+?
Cmo afecta al trazado de la curva de valoracin del in M n+, un descenso de pH?
A un pH dado, se valoran por separado dos iones metlicos de igual concentracin, con
EDTA. Uno de los complejos tiene una constante de formacin de 10 24 y el otro, de 1010. Qu
diferencia fundamental cabe esperar entre las curvas de valoracin?
Cmo afecta al trazado de la curva de valoracin del in M n+,la presencia de un agente
complejante auxiliar?
73.- Se preparan 100,0 mL de una disolucin reguladora que es 0,2500 M en cido actico y
0,2500 M en acetato sdico. Sabiendo que, para el cido actico, Ka = 1,75x10 -5 y que para el
Al(OH)3 , Kps = 3.10-34, precipitar Al(OH) 3 cuando a la disolucin anterior se le adicionan 25,00
mL de una disolucin 0,2500 M de Al 3+ ?
74.- Se valoran 50,00 mL de una disolucin 0,1200 M de FeSO 4 con disolucin 0,05 M de
K2Cr2O7 . Si durante toda la valoracin se mantiene el pH de la disolucin igual a 0.0, calcule el
potencial de electrodo, cuando se han adicionado los siguientes volmenes de reactivo:
a. 15,00 mL b. 20,00 mL . c. 35,00 mL. Eo Fe3+/Fe2+ = 0,76 v y Eo Cr2O7= / Cr3+ = 1,33 v.
75.- De que depende el salto de la curva alrededor del punto de equivalencia en una
valoracin de formacin de complejos? De que depende la zona de viraje de un indicador
metalocrmico?
76.- Para determinar el contenido de calcio en una muestra se pesan 0,6890 g de la misma,
se disuelve y el calcio se precipita como oxalato de calcio. El precipitado se filtra y una vez
lavado se disuelve en cido sulfrico y se valora con KMnO4 0,1025 eq.L-1 , del que se
consumen 43,20 mL . Calcular el tanto por ciento de carbonato de calcio presente en la muestra.
Peso atmico = C = 12,01 ; O = 16,00 ; Ca = 40,08
77.- Se valoran 100 ml de agua con una disolucin patrn de EDTA 0,1 M. En la valoracin de
la dureza total se gastan hasta 3,0 ml de EDTA en el punto de equivalencia. Luego se valora la
dureza clcica con otros 100 ml de agua, necesitndose entonces 2,1 ml de EDTA. Calcular la
concentracin en Ca 2+ y Mg 2+

78.- Se toman 20 ml de una disolucin problema de la que se pretende determinar mediante


una permanganimetra ell contenido en hierro (II) , se introducen en el erlenmeyer, se diluye a

unos 100 mL, se aaden 5 mL de cido sulfrico concentrado, 2 ml de cido fosfrico del 85 % y
15 mL de disolucin Zimmermann-Reinhardt. Se valora agitando constantemente, con disolucin
0,1 N de KMnO4 hasta aparicin de color rosado permanente lo que ocurre justamente al aadir
15 mL. Escribe la reaccin igualada y calcula el contenido de hierro.

79.- Explique, empleando las reacciones que estime oportunas. Lo siguiente:


a) Cuando se valora un cido fuerte con base fuerte, o una base fuerte con cido fuerte, el
pH en el punto de equivalencia es 7.
b) Cuando se valora un cido dbil con base fuerte, el pH en el punto de equivalencia es 7?
Es mayor o menor? Expliquese.
c) Cuando se valora una base dbil con un cido fuerte, el pH en el punto de equivalencia
es 7? Es mayor o menor? Expliquese.
d) A que es debido que las curvas de valoracin cido-base presenten un gran salto en las
proximidades del punto de equivalencia?De qu factores depende, y cmo, la magnitud de este
salto?
80.- Una mezcla compatible de NaOH, Na2CO3 y NaHCO3 , se valora con HCl y consume un
volumen V hasta el cambio de color de la fenolftaleina. La misma cantidad de muestra, consumir
justamente tres veces ms volumen si se usa como indicador naranja de metilo. Qu
composicin tiene la muestra y en que porcentaje en peso? . Pesos atmicos : H = 1,0 ; Na =
23,0; C =12,0; O = 16,0
81.- Una muestra que solo contiene Na2SO4 y K2SO4 , pesa 620,0 mg. Cuando se disuelve
en agua y se trata con exceso de disolucin de BaCl2 produce 892,6 mg de un precipitado de
BaSO4 . Calcula el % de sulfato sdico en la muestra. Pesos atmicos: Na = 23,0; S = 32,0; O =
16,0 ; K = 39,1 ; Ba = 137, 3
82.- Explique el modo de actuar ( qumica y fsicamente) : a) de un indicador cido-base. b)
de un indicador metalocrmico. c) de un indicador de adsorcin. d) de un autoindicador redox
83.- A una disolucin 10-2 M en los iones Cl- , Br- y I- se le adiciona lentamente una disolucin
concentrada de Ag+ . Sabiendo que los Kps para AgCl, AgBr y AgI son respectivamente 1,8.10 -10 ,
5,0.10-13 y 8,3.10-17 se pide: a) Que in precipita primero. b) Cuando comienza a precipitar el
segundo in ha precipitado completamente el segundo? c) Cuando comienza el tercero ha
precipitado el segundo ? d) Es posible la separacin cuantitativa por precipitaccin
fraccionada de los tres?
84.- De qu depende el carcter cido-base de los cationes. Explica el intervalo de pH en el
que predominan los cationes que dan hidrxidos anfoteros.

Fe3+

85.- Se valoran 25,00 mL de una disolucin de Sn 2+ 0,100 M con una disolucin 0,100 M de
. Determina y dibuja la curva de valoracin. E0 Sn4+/Sn2+ = 0,150 V; E0 Fe3+/Fe2+ = 0,770 V

86.- Para conocer el % de KI en una mezcla de yoduro potsico y carbonato potsico, se


pesaron 2,2350
g de la misma, se disolvieron en agua destilada y se adific con HNO3.
Seguidamente, se adicionaron 50,00 mL de disolucin 0,2507 M de AgNO3 , y para valorar el
exceso de Ag+, fueron precisos 5,37 mL de disolucin 0,1335 M de KSCN . Calcule el % de KI en
la muestra.

87.- Se valoran 50,00 mL de una disolucin 0,120 M de Fe 2SO4 con disolucin 0,050 M de
K2Cr2O7 . Si durante toda la valoracin se mantiene el pH de la disolucin igual a 0,0 , calcule el
potencial del electrodo , cuando se han adicionado los siguiente volmenes de reactivo : a) 15,00
mL . b) 20,00 mL .c) 35,00 mL . E 0 del sistema del hierro = 0,771 V . E 0 del sistema del cromo =
1,36 V
88.- Se valoran 50,00 mL de disolucin 0,1 M de cloruro potsico con disolucin 0,1 M de
nitrato de plata. Sabiendo que la cte del producto de solubilidad del cloruro de plata es 10 -10,
calcule los valores del pAg cuando los volumenes de valorante adicionado son : a) 10 mL ; b) 25
mL ; c) 50 mL ; d) 55 mL; e) trazar la curva aproximada.
89.- Escribe e iguala la reaccin redox entre el in permanganato y el cido oxlico en medio
cido. Expresa la ecuacin de Nerst para ambas semireacciones.
90.- Se pesan 525 mg de una muestra seca, se disuelven en cido clorhdrico, y se aade un
ligero exceso de oxalato sdico. Cuando el medio se hace bsico, precipita el oxalato calcico
(CaC2O4) . Una vez que el slido se ha filtrado, se lava y se disuelve en cido sulfrico. Sabiendo
que son necesarios 15,72 mL de disolucin 0,007579 M de KMnO 4 para oxidar todo el cido
oxlico, calcule el porcentaje de calcio en la muestra. Datos : Pesos atmicos: C = 12,01 ; O =
16,00 ; Ca = 40,08.
91.- Influencia del pH en el sistema redox dicromato / crmico cuyo potencial normal es
1,33 v.
b) Calcular el potencial de un electrodo de platino sumergido en una disolucin que se ha
preparado mezclando 30 ml de dicromato potsico 0,01 M con 50 ml de cloruro ferroso 0,05 M,
siendo 1,0 el pH de la disolucin resultante .

92.- Se disolvieron 10 gramos de una mezcla de sulfato de sodio anhidro y sulfato de potasio
hasta un volumen total de un litro. De dicha disolucin se toma una alcuota de 100 ml y se trata
con exceso de disolucin de cloruro de bario, obteniendose un precipitado de sulfato de bario
que pes 1,436 gramos. Calcular el porcentaje de sulfato de sodio en la mezcla.

93.- Una mezcla que contiene solo CaCO 3 + MgCO3 , se calcina a CaO + MgO . La muestra
pesa 1,0045 g ; el producto pesa 0,5184 g . Calcule el porcentaje de Ca y de Mg en la muestra.

(Pesos frmulas : Ca = 40,08 ; CaCO 3 = 100,09 ; CaO = 56,08 ; Mg = 24,31; MgCO 3 = 84,32 ; MgO =
40,31)

94.- Se toman 365 mg de una muestra slida que contiene el 60 % de MgCl2 . 6H2O . Calcule
el volumen de disolucin 0,1 M de nitrato de plata que se requiere para precipitar
cuantitativamente el in Cl- de la muestra. Datos Pm : Mg = 24,30 ; Cl = 35,45 ; H = 1,00 ; O = 16,00
95.- Para determinar el contenido en calcio de una agua, se precipita este in como oxalato
de calcio. El oxalato de calcio obtenido se disuelve en cido sulfrico y se valora con
permanganato 0,100 N . Si se parte de una muestra de agua de 100 ml y se gastan en la
valoracin 8,0 ml de permanganato. Cul ser en ppm, el contenido de calcio en el agua? ( Ca =
40,1 )
96.- Variables que influyen en la forma de la curva de valoracin de complejos metlicos.
Estudio de cada una de ellas y sus consecuencias.
97.- Se valoran 50 mL de disolucin 0,125 M de sulfato ferroso con disolucin 0,0625 M de
permanganato potsico . Si el pH = 0 durante toda la valoracin, calcule el potencial de equilibrio
: a) Cuando se han adicionado 8,0 mL de permanganato. b) En el punto de equivalencia. c)
Cuando se han adicionado 25,0 mL del oxidante. E Fe3+/Fe2+ = 0,771 V ; E MnO4- / Mn 2+ = 1,51 V.
98.- Una muestra de 0,7439 g conteniendo in cloruro se disuelve en agua, se adicionan 50
mL de AgNO3 0,1007 M, y el exceso del nitrato de plata que no reacciona se valora exactamente
con 7,86 mL de disolucin de KSCN 0,0996 M. Calcula el porcentaje de cloruro en la muestra. ( Cl
= 35,45 )
99.- Se valoran 100 ml de agua con una disolucin patrn de EDTA 0,1 M. En la valoracin de
la dureza total se gastan hasta 3,0 ml de EDTA en el punto de equivalencia. Luego se valora la
dureza clcica con otros 100 ml de agua, necesitndose entonces 2,1 ml de EDTA. Calcular la
concentracin en Ca 2+ y Mg 2+
100.- Se toman 20 ml de una disolucin problema de la que se pretende determinar mediante
una permanganimetra ell contenido en hierro (II) , se introducen en el erlenmeyer, se diluye a
unos 100 mL, se aaden 5 mL de cido sulfrico concentrado, 2 ml de cido fosfrico del 85 % y
15 mL de disolucin Zimmermann-Reinhardt. Se valora agitando constantemente, con disolucin
0,1 N de KMnO4 hasta aparicin de color rosado permanente lo que ocurre justamente al aadir
15 mL. Escribe la reaccin igualada y calcula el contenido de hierro.

EXAMEN DE CRITERIOS PRACTICOS


Se pretende llevar a cabo un anlisis de las aguas de un pozo que emergen a 5 m de
profundidad.
a) Explica las etapas del proceso analtico y establece un Plan de Muestreo para este caso
concreto
b) Los carbonatos y bicarbonatos se miden por volumetra cido-base . Explica el
procedimiento. Dibuja la curva de valoracin y explica cada una de las zonas indicando sus
componentes principales.
c) Los sulfatos se miden mediante una gravimetra de precipitacin de sulfato de bario.
Explica el procedimiento y el fundamento terico.
d) La dureza se mide mediante una valoracin complexomtrica con EDTA . Explica el
procedimiento y el fundamento terico. Explica las propiedades del EDTA como valorante y como
influye el pH en su disociacin.
e) Los cloruros se miden mediante una volumetra de precipitacin con nitrato de plata por
el mtodo de Mohr. Explica el fundamento terico.
f) El hierro se mide reduciendo a Fe(II) y posterior permanganimetra redox. Qu
tratamiento previo harias para reducir? Escribe e iguala la reaccin redox y explica cmo le
afecta el pH
Resultados de los anlisis :
Determinacin de carbonatos y bicarbonatos : Se toman 50 ml de la muestra de agua. Se
agregan 0,1 mL de fenolftaleina y la disolucin toma color rojo, se valora con cido clorhdrico
0,01 N hasta que desaparece el color al aadir 1, 5 ml de cido. A continuacin se aaden al
mismo erlenmeyer 0, 1 mL de anaranjado de metilo, y se continua valorando con cido 0,01 N
hasta que el indicador vira cuando se aaden 3,5 mL ms de cido. Calcula la composicin del
agua.
Determinacin de sulfatos : Se toman 100 mL de agua y finalmente se pesa el contenido del
crisol. Se realizan cinco experiencias , resultando los siguientes pesos:
Expresa el resultado
con un nivel de confianza del 95 % sabiendo que la t de studen vale

Determinacin de cloruros : Determinar el punto de equivalencia y el salto de la curva de


valoracin +- 1 % si se valora con disolucin patrn de nitrato de plata 0,01 N y el agua contiene
x ppm de cloruros

Determinacin del hierro : Se toman 20 ml de agua en la que se pretende determinar


mediante una permanganimetra ell contenido en hierro (II) , se introducen en el erlenmeyer, se
diluye a unos 100 mL, se aaden 5 mL de cido sulfrico concentrado, 2 ml de cido fosfrico del
85 % y 15 mL de disolucin Zimmermann-Reinhardt. Se valora agitando constantemente, con
disolucin 0,01 N de KMnO4 hasta aparicin de color rosado permanente lo que ocurre
justamente al aadir 5,0 mL. Calcula el contenido de hierro.

Un laboratorio le pide que realice un anlisis de aguas. Explique el fundamento del anlisis
en cada analito y calcule el resultado en ppm:
1.- Anlisis de carbonatos y bicarbonatos: por volumetra cido-base .
a) Dibuje un modelo de la curva de valoracin que puede obtener ( sin ningn clculo) y
explique el significado de cada zona de la misma.
b) Se toman 10 ml de la muestra de agua y se diluyen a unos 100 mL en el erlermeyer. Se
agregan unas gotas de fenolftalena y la disolucin toma color rojo, se valora con cido
clorhdrico 0,01 N hasta que desaparece el color al aadir 2,5 ml de cido. A continuacin se
aaden al mismo erlenmeyer unas gotas de anaranjado de metilo, y se continua valorando con
cido 0,01 N hasta que el indicador vira cuando se aaden 5,5 mL ms de cido. Calcula la
composicin del agua.
2.- Anlisis de sulfatos: mediante una gravimetra de precipitacin.
a) Explica el procedimiento y el fundamento terico.
b) Se toman 100 mL de muestra de agua y se le aade un exceso de cloruro de bario. Se
filtra y el precipitado se calcina a 800 C . El peso del crisol seco y vacio era 10,3742 gramos y el
pso del crisol con el calcinado 10,3962 gramos . Calcula los ppm de sulfatos en el agua.

3.- Anlisis de la dureza del agua: mediante una valoracin con EDTA .
a) Explica el procedimiento y el fundamento terico. Explica las propiedades del EDTA como
valorante y como influye el pH en su disociacin.
b) Se toman 50 mL de la muestra de agua y se valoran con patrn de EDTA 0,01 M. En la
primera valoracin con indicador negro de eriocromo se gastan 8,5 mL de la bureta. Se realiza
una segunda valoracin con otros 50 mL de muestra y utilizando calcn como indicador y se
gastan 5,0 mL . Calcula en ppm
4.- Anlisis de cloruros : por el mtodo de Mohr.

c) Explica el fundamento terico.


b) Se toman 10 mL de agua y se diluye a unos 100 mL con agua destilada. A continuacin se
valora con la disolucin patrn 0,01 M de la que se gasta 20,5 M . Calcula los ppm de cloruros

5.- Anlisis de hierro : mediante permanganimetra redox


a) Fundamento terico y reacciones
b) Se toman 20 ml de agua en la que se pretende determinar el contenido en hierro (II) , se
introducen en el erlenmeyer, se diluye a unos 100 mL, se aaden 5 mL de cido sulfrico
concentrado, 2 ml de cido fosfrico del 85 % y 15 mL de disolucin Zimmermann-Reinhardt. Se
valora agitando constantemente, con disolucin 0,01 M de permanganato potsico hasta
aparicin de color rosado permanente lo que ocurre justamente al aadir 5,0 mL. Calcula el
contenido de hierro.
Datos : Pesos atmicos.- S = 32,06 ; O =16,00 ; Ba = 137,33 ; Fe = 55,84 ; Mn = 54,94 ; K = 39,10 ; C =
12,00 ; Ca = 40,08 ; Mg = 24,31 ; Cl = 35,45

Problema:
La concentracin de in Ca +2 de una muestra lquida , puede determinarse por los mtodos
clsicos de anlisis, bien por un mtodo volumtrico , o bien un mtodo gravimtrico.
Pregunta 1 : Explica tericamente que es un mtodo volumtrico y un gravimtrico,.
Principales caractersticas, sus ventajas e inconvenientes.
Se dispone de una muestra de 7,554 g de piedra caliza, se disuelve en medio cido, se filtra y
la disolucin se separa completndose hasta un litro en matraz aforado con agua desionizada.
A: Mtodo gravimtrico : A continuacin se toman 100 ml de la muestra disuelta del matraz
aforado y se vierten en un vaso de precipitados. Se aade al mismo exceso de in oxalato para
que precipite todo el Ca 2+ como oxalato clcico. Se filtra el precipitado, se seca y despus se
calcina en horno a 1000 C hasta su transformacin en xido clcico que pes 0,1689 g.
2) Escribe la reaccin de precipitacin.
2) Explica la curva termogravimtrica de las transformaciones moleculares del proceso de
calcinacin en horno.
3) Expresa el factor gravimtrico .
4) Calcula los ppm de calcio en el ensayo.
5) Calcula el porcentaje de calcio en la muestra de caliza.

B : Mtodo volumtrico : Se toman ahora otros 100 ml de la muestra disuelta del matraz
aforado y se vierten en un erlenmeyer, se le aaden gotas de disolucin de hidrxido sdico
hasta que el pH sea 12 y luego unas gotas de calcn que colorean de rojo la disolucin. Se valora
con disolucin patrn de EDTA 0,001 M hasta que la disolucin cambie a color azul, lo que se
logra cuando se han consumido 30,0 ml de la bureta.
1.- Escribe y explica la reaccin fundamental de la determinacin.
2.- Cmo influye el pH en general? Por qu razn se eleva a pH = 12 en este caso? Qu le
pasara a la curva de titulacin si el pH fuera 7? Compara
3.- Qu es el punto de equivalencia? Cunto vale en este caso el pCa en el punto de
equivalencia ?
4.- Por qu vira de rojo a azul? Cmo se llama ese punto?Que debe cumplir?
5.- Calcula los ppm de calcio en este ensayo. 6.- Calcula el porcentaje de calcio en la
muestra de caliza..C: Despus de realizar seis anlisis sobre la piedra caliza, ha obtenido usted, los siguientes
resultados en porcentaje de calcio en la piedra caliza: 15,8 % ; 17,0 %; 15,0 %; 16,2 %; 11,0 % y
16,0 % . Estudie la coherencia de los mismos y exprese el resultado que le comunica al cliente
con un 95 % de confianza.

Durante la segunda guerra mundial, cuando las disponibilidades de


niquel eran escasas, se acuaban monedas partiendo de una aleacin de
plata, cobre y manganeso. Para saber el porcentaje de plata y cobre se
toma una moneda que pesa 4,865 gramos, se disuelve en cido ntrico y
se enrasa con agua en un matraz de 250 mL. Se toman dos fracciones de
25 mL en las que se mide en una la plata y en la otra el cobre, de la
siguiente forma:
Anlisis de in plata : Se valora por el mtodo de Volhard los 25 mL de
disolucin muestra con disolucin patrn de sulfocianuro potsico 0,1500 N, de la
que se gasta en el punto final 11,0 mL .

Anlisis de in cobre : A la otra fraccin , se le adiciona en primer lugar ion


cloruro para que precipite el cloruro de plata, el cual se separa por filtracin. La
disolucin filtrada que contiene el in cobre(II) se pone en medio amoniacal con lo
que se forma el complejo tetramincobre(II) de color azul. Esta ltima disolucin se
valora hasta la perdida de color en el punto de equivalencia gastando 16,1 mL de
disolucin patrn cianuro potsico ( en cuya etiqueta aparece: Patrn con Titulo =
8 mg de Cu por cada mL de disolucin ) .

Calcula el porcentaje de cada metal en la moneda

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