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UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
MONTERA
2011
CONCENTRACIN TOTAL Y BIODISPONIBLE DE METALES PESADOS EN
SEDIMENTOS DE LA REGIN DE LA MOJANA
DIRECTOR
UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
MONTERA
2011
NOTA DE ACEPTACIN
Cumple con los requisitos exigidos por la Facultad de Ciencias Bsicas para
optar el titulo de Qumico y ha sido aprobado.
Montera 2011
AGRADECIMIENTOS
2
A Dios.
A mis padres, en especial a mi madre Nereida Algarn Vega, hermanos y
dems familiares.
A la universidad de Crdoba y al departamento de qumica por ofrecer las
bases para mi formacin como profesional y por la calidad de sus profesores.
Al Dr. Jos Lus Marrugo Negrete por su constante apoyo y direccin en el
trabajo de investigacin y sobre todo por permitirme ser parte de su grupo de
trabajo.
A Jos Joaqun Pinedo Hernndez por su orientacin y constante ayuda en el
trabajo de grado.
Al grupo de investigacin GAQAA, al coordinador del grupo y todos sus
integrantes por su entusiasmo y colaboracin.
A todos los profesores del departamento de qumica por darnos las
herramientas para la ampliacin de los conocimientos relacionados con
nuestra profesin.
A mis amigos de la Universidad de Crdoba Jess Reyes, Carlos Mendoza,
Jos Torralvo, Jean Carlos, Eylin Jimnez, Katiuska lvarez, Oscar vila, Ivn
Cuadrado, Alex Contreras, Rubn Ramrez, Edwin Ruiz, Mara Victoria, Yacelis
Burgo, Edeimis Espitia, Elizabeth Contreras y a todos aquellos que
compartieron conmigo.
A mis amigos del grupo de investigacin GAQAA; Saudith Burgos, Ivn Urango,
Juan Snchez, Sergio Oviedo, Carolina, Julin Toro, Mauricio Lora, Jaime
Lzaro entre otros por su ayuda en mi trabajo de investigacin.
TABLA DE CONTENIDO
Pg.
1. INTRODUCCIN
2. OBJETIVOS
2.1 Objetivo general
2.2 Objetivos especficos
3. MARCO TERICO
3
3
3
4
6
7
7
8
8
9
10
10
11
11
12
13
14
CONTAMINANTES
3.6.1 El pH
3.6.2 El potencial redox
3.6.3 La capacidad de intercambio catinico (CIC)
3.6.4 La materia orgnica
3.6.5 El contenido de xidos e hidrxidos de Fe/Mn
3.6.6 La textura
14
14
14
14
14
15
4. METODOLOGA
16
16
16
18
18
18
18
18
19
19
4
19
19
20
21
25
26
26
27
28
30
30
31
33
36
38
41
43
46
48
51
CONCLUSIONES
53
56
BIBLIOGRAFA
ANEXOS
65
NDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla 1.
17
Tabla 2.
20
Tabla 3.
20
Tabla 4.
22
Tabla 5.
23
Tabla 6.
24
Tabla 7.
26
Tabla 8.
28
Tabla 9.
32
Tabla 10.
33
Tabla 11.
36
Tabla 12.
36
Tabla 13.
38
Tabla 14.
39
Tabla 16.
42
Tabla 17.
43
Tabla 15.
41
Tabla 18.
44
Tabla 19.
46
Tabla 20.
47
Tabla 21.
48
Tabla 22.
49
Tabla 23.
50
Tabla 24.
51
Tabla 25.
52
TABLAS DE ANEXOS
Pg.
Tabla
A1
66
Tabla
A2
67
Tabla
A3
68
Tabla
A4
69
Tabla
A5
70
Tabla
A6
71
Tabla
A7
72
Tabla
A8
73
Tabla
B1
74
Tabla
B2
74
Tabla
B3
75
Tabla
B4
75
Tabla
B5
76
Tabla
B6
76
NDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura 1.
16
Figura 2.
17
LISTA DE ACRNIMOS
ANOVA
BCR
CIC
Co
Cr
Cu
Analysis of variance
Community Bureau of Reference
Capacidad de intercambio catinico
Cobalto
Cromo
Cobre
10
DS
Eh
EPA
Fe
Desviacin estndar
Potencial redox
Environmental Protection Agency
Hierro
H2SO4
HCl
Hg
cido sulfrico
cido clorhdrico
Mercurio
HNO3
cido ntrico
IAEA
KMnO4
LC
LD
M1
M2
meq
mg/L
mL
Mn
molL-1
mV
ng/L
Ni
ND
nm
pH
ppm
T
g/g
Zn
%
%MO
%R
%RSD
Permanganato de potasio
Lmite de cuantificacin
Lmite de deteccin
Muestreo durante la poca seca en Febrero
Muestreo durante la poca hmeda en Julio
Miliequivalente
Miligramos por litro
Mililitros
Manganeso
Moles por litro
Milivoltios
Nanogramos por litro
Nquel
No detectado
nanmetro
Potencial de hidrogeno
Partes por milln
Temperatura
Microgramos por gramo
Zinc
Porcentaje
Porcentaje de materia orgnica
Porcentaje de recuperacin
Desviacin estndar relativa expresada en porcentaje
RESUMEN
Las
concentraciones
totales
encontradas
superan
los
niveles
1. INTRODUCCIN
Se considera metal pesado a aquel elemento que tiene una densidad igual o
superior a 5 g/cm3 cuando est en forma elemental, o cuyo nmero atmico es
superior a 20 (excluyendo a los metales alcalinos y alcalino-trreos). Su
presencia en la corteza terrestre es inferior al 0,1% y casi siempre menor al
0,01% (Garca y Dorronsoro, 2005).
12
en
organismos que
forman
parte
de
esos
2. OBJETIVOS
2.1 Objetivo general
14
3. MARCOS TERICO
3.1 ESPECIACIN DE METALES PESADOS EN SEDIMENTOS
15
de
los
sedimentos.
Por
otro
lado,
esta
variabilidad
importantes de los
la atmsfera.
Fase residual o litognica. Son los metales ligados a los minerales,
formando parte de sus estructuras cristalinas. La liberacin de metales de
esta fase, en un perodo razonable de tiempo es ciertamente improbable.
Despus de revisar los diversos sistemas de especiacin y las distintas fases
existentes de metales pesados en sedimentos, se ha observado que todas las
extracciones secuenciales tienen prcticamente el mismo procedimiento. La
utilizacin de diversos extractantes y su forma de aplicacin, hizo que la
Community Bureau of Reference (BCR) de la Comisin de las Comunidades
Europeas en 1992 realizara un estudio para la armonizacin de las diferentes
tcnicas empleadas bajo el nombre Especiacin de metales pesados en suelos
y sedimentos para garantizar que los resultados puedan ser comparables,
estableciendo as un protocolo de extraccin secuencial (Chyan et al., 2005). En
este trabajo se ha optado por utilizar el mtodo BCR. Este mtodo de extraccin
qumica sucesiva comprende cuatro fracciones de extraccin: metal en forma
de iones intercambiables y carbonatos (F1), metal asociado a los xidos de
hierro y manganeso (F2), metal ligada a la materia orgnica (F3) y la fase
residual o litognica (F4).
3.2 METALES PESADOS
Los metales pesados pueden ser considerados como una clase nica de
sustancias toxicas para el medio ambiente. Se producen y persisten en la
naturaleza y la mayora de ellos son de utilidad para los humanos debido a sus
diferentes usos en la industria, agricultura y medicina. Sin embargo, pueden
plantear riesgos para la salud humana por su presencia en el aire, agua,
sedimentos y en la cadena alimenticia, as como a las personas que laboran en
aleacin, minera, fundicin, la pintura, galvanoplastia, pesticidas y la variedad de
actividades industriales (Shahtaheri, 2007).
A continuacin se describen caractersticas generales de algunos de los
metales bajo estudio en ste trabajo:
18
3.2.1 Mercurio
El mercurio se ha constituido en uno de los elementos de contaminacin ms
importantes con efectos sobre la salud pblica, ya que se estableci que las
personas o poblaciones expuestas a niveles bajos pueden desarrollar
alteraciones en las funciones del sistema nervioso (Lebel et al., 1996), el cul
es especialmente sensible al metilmercurio, con consecuencias neurofisiolgicas particularmente en el desarrollo de los fetos y en los nios
pequeos.
La mayora del mercurio antropgeno depositado en una cuenca hidrogrfica es
retenida en el suelo, el agua y la biota por ms de una dcada (Lindqvist y
Rodhoe, 1991). El riesgo para los seres humanos y la vida silvestre se produce
cuando el mercurio es transportado a las cuencas hidrogrficas y se acumula en
la cadena alimentaria acutica (Driscoll et al., 2007).
3.2.2 Cromo
En condiciones naturales el cromo se presenta casi siempre en forma trivalente
y prcticamente todo el hexavalente que existe es generado por las actividades
humanas. El Cr en medio cido se encuentra como ion dicromato (Cr 2O72-), el
cual posee una gran capacidad oxidante. No obstante, el in dicromato solo es
estable en medios cidos, por lo que la especie predominante es el cromato
CrO42-, al pH en que se encuentran las aguas naturales, cuya capacidad
oxidante es menor (Domnech, 1995).
El Cr+3 es un in con carga positiva, con una fuerte tendencia a formar
complejos
estables
con
especies
orgnicas
inorgnicas
cargadas
19
20
de
polvo
de
manganeso
respirables.
Los
sntomas
por lo que puede ocurrir que sean ms dainas que las primeras (White y
Rasmussen, 1998). Otra fuente que puede ser importante localmente son las
descargas difusas de origen agrcolas (Tsukatani et al., 2002). Entre las
sustancias cancergenas descargadas con mayor frecuencia a aguas
superficiales el 42% son metales, destacando el Ni, Cr, Pb, As, Co y Be (EPA,
2003).
Los metales trazas presentan concentraciones relativamente elevadas en los
sedimentos superficiales alterados por el hombre y guardan una relacin de su
concentracin con el tamao de las partculas y la cantidad de materia orgnica
sedimentarias, alterando el equilibrio ecolgico y biogeoqumico del ecosistema
(Sadiq, 1992). En tal sentido, la determinacin de metales en los sedimentos es
un buen indicador del origen de los contaminantes en el medio y de los
impactos que stos pueden producir en la biota.
El transporte y movilidad de metales pesados en sedimentos dependen no
solamente de su concentracin, sino tambin de la especiacin y solubilidad de
sus compuestos (Suduan et al., 1997). La concentracin de los iones de
metales pesados transferidos de la columna de agua al sedimento est
determinada por procesos en los que intervienen la precipitacin, la adsorcin,
la co-precipitacin, el intercambio catinico, la formacin de complejos, la
actividad microbiana y la absorcin por las plantas (McLaren et al., 1998), es
por esto que el estudio de los procesos de adsorcin/desorcin de metales
pesados es crucial en la propuesta de estrategias efectivas de mitigacin,
reduccin o eliminacin de estos txicos en los sistemas naturales.
3.4 MOVILIDAD
Como movilidad se entiende la velocidad con la que un contaminante se
distribuye en un medio y viene determinada por la transferencia de una
sustancia de un medio a otro (Prez, 2005).
3.5 BIODISPONIBILIDAD DE LOS METALES PESADOS
24
3.6 FACTORES
INFLUYENTES
SOBRE
LA
MOVILILDAD
DE
LOS
CONTAMINANTES
25
26
27
28
Condiciones
Aire-Acetileno
31
Hierro
Manganeso
Nquel
Cobre
Cobalto
Cromo
Mercurio
248,3
279,5
232,0
324,8
240,7
357,9
253,7
Aire-Acetileno
Aire-Acetileno
Aire-Acetileno
Aire-Acetileno
Aire-Acetileno
Oxido Nitroso-Acetileno
Vapor frio
METALES
Intervalo
lineal
(mg/L)
Zinc
Hierro
0.03-1.2
0.07-5.5
92.3
95.1
2.6
1.3
Manganeso
0.03-5.5
103.7
2.4
Nquel
Cobalto
Cobre
Cromo
0.01-7.0
0.04-11.0
0.05-5.0
0.04-11.0
0.0580.007
0.0800.011
0.0680.008
0.0750.009
0,1910,009
0,2560,013
0,2240,018
0,2550,017
0.9996
0.9978
0.9984
0.9981
92.3
99.4
99.8
95.8
1.4
1.5
2.4
2.4
Mercurio
(ng/L)
10-700
100.1
340.4
0.9983
77.1
1.8
LD (mg/L)
LC (mg/L)
Exactitud
(%R)
Reproducibilidad
(%CV)
r: Coeficiente de correlacin
32
S
100
mediciones.
33
Metal
Valor referencia
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
La
Tabla
(g/g)
13.7
84.0
47.7
37400
0.81
495
32.5
279
tambin
muestra
los
(g/g)
13.40.43
81.23.65
46.52.37
36900 1171
0.790.05
48827
30.91.4
2687.0
coeficientes
de
CV
Exactitud
(%)
3.2
4.5
5.1
4.8
6.4
5.6
4.7
2.6
(%E)
2.2
3.3
2.5
1.3
2.5
1.4
4.9
3.9
variacin
de
las
34
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
1.50
<LD
2.18
336
0.682
149
0.35
3.08
1.55
<LD
2.31
331
0.710
156
0.36
3.12
1.54
<LD
2.38
349
0.717
154
0.34
2.92
1.53
0.03
1.7
7.45
<LD
2.29
0.10
4.4
2.53
339
8.8
4.0
4583
0.703
0.019
2.6
0.314
153
3.7
2.5
239
0.35
0.01
3.3
6.01
3.04
0.11
3.5
4.72
7.11
<LD
2.59
4841
0.312
241
5.48
4.42
7.22
<LD
2.76
4817
0.328
251
6.17
4.63
Media
7.26
2.62
4747
0.318
244
5.89
4.59
DS
0.18
0.12
142.4
0.009
6.6
0.36
0.16
CV
2.4
4.6
3.0
2.7
2.7
6.1
3.4
3.79
36.15
11.22
8203
0.35
224
18.16
12.17
3.92
34.15
11.45
8421
0.36
235
16.45
12.65
3.72
35.77
10.38
7710
0.37
248
19.25
13.54
Media
3.81
35.36
11.02
8111
0.36
235
17.95
12.79
DS
0.10
1.06
0.56
364.4
0.01
12.1
1.41
0.69
CV
2.6
3.0
5.1
4.5
3.0
5.1
7.9
5.4
11.52
42.14
50.13
18281
0.43
981
31.17
60.17
10.54
39.17
56.94
18016
0.39
908
30.17
64.11
10.34
41.89
55.46
20155
0.39
881
35.89
68.94
Media
10.80
41.06
54.18
18817
0.40
923
32.41
64.41
DS
0.63
1.65
3.58
1165.8
0.02
51.9
3.06
4.39
CV
5.8
4.0
6.6
6.2
5.1
5.6
9.4
6.8
T
CT
23.40
25.41
76.42
83.80
70.11
73.45
32015
33729
1.78
1.81
1555
1663
56.60
62.84
84.82
93.25
%Recuperacin
92.1
91.2
95.4
94.9
98.4
93.5
90.1
91.0
FASE 3
FASE 4
KSbl
bn
35
Donde:
CL : Concentracin del analito en el lmite de cuantificacin o deteccin.
0.0760.004
0.0230.003
0.1550.008
0.0470.006
0.1780.009
0.0540.007
0.2900.015
0.0880.011
0.0090.001
0.0030.001
0.0830.004
0.0250.004
0.0530.003
0.0160.002
0.1060.005
0.0320.003
las concentraciones tanto en la fraccin
36
) de las
evaluar
la
existencia
de
diferencias
significativas
entre
las
son
iguales.
Si
el
test
de
ANOVA
arroja
diferencias
%Arena
%Arcilla
%Limo
Clase textural
CIC meq/100g
suelo
Cinaga san
Marco
22.90.7
20.00.7
57.11.8
Franco limoso
22.00.7
Cinaga
Machado
42.91.7
31.40.9
25.71.0
Franco arcilloso
30.01.1
Cinaga Doa
Ana
34.31.2
25.70.6
40.01.4
Franco
26.00.9
Cinaga San
Antonio
26.50.7
29.21.0
44.31.6
Franco arcilloso
27.31.3
Ro Cauca
79.33.3
7.10.2
11.50.3
Areno francosa
12.30.6
Cao Viloria
46.62.1
18.00.5
35.41.1
Franco
21.10.7
clasificados como franco arcilloso, que al mismo tiempo presentaron CIC mas
altos con respecto a las dems estaciones de muestreo con valores de 30,0 y
27,3 meq/100g suelo respectivamente, dichos valores se pueden atribuir a que
la fraccin arcillosa predomina en sistemas acuticos donde la baja energa de
partculas en suspensin (cinagas) ocasiona que se depositen en el fondo,
mientras que cuando la energa es alta (ros) el efecto de lavado por la
corriente, limpia la arena y el limo, resultando en sedimentos de fondo donde
predominan la arena y limo en vez de arcilla (Chatterjee et al., 2007). Lo cual
favoreci la acumulacin de mayores contenidos de metales pesados en estas
estaciones, principalmente en sedimentos de la estacin San Antonio y
Machado por presentar mayores contenidos de arcilla en relacin a las dems
estaciones de muestreo, lo cual se debe a que los metales se asocian
bsicamente a la fraccin arcillosa del sedimento (Biksham et al., 1991).
5.2 PARAMETROS FISICOQUMICOS
En la Tabla 8, se muestran los valores de pH, potencial redox y porcentaje de
materia orgnica (%MO) en sedimentos de cada una de las estaciones de
muestreo durante la poca seca en Febrero (M1) y la poca hmeda en Julio
(M2).
MUESTRAS
Ro Cauca
Promedio
Cao Viloria
%MO
M1
5.1
5.4
5.7
5.4
5.4
10.1
11.4
pH
M2
5.8
5.3
5.3
6.1
5.6
8.2
8.6
M1
6.87
6.82
6.95
6.90
6.89
7.22
7.05
M2
7.01
7.04
7.05
7.07
7.04
7.24
7.20
Potencial redox
M1
M2
193
150
159
143
145
159
135
151
158
151
243
202
262
211
39
Promedio
Cinaga san
Marcos
Promedio
Cinaga Machado
Promedio
Cinaga Doa
Ana
Promedio
Cinaga San
Antonio
Promedio
12.2
9.5
10.8
7.6
8.0
7.9
7.2
7.7
9.9
10.0
10.1
10.5
10.1
8.7
8.7
8.1
8.1
8.4
8.5
8.4
8.5
8.4
8.5
6.7
8.1
7.9
8.3
7.9
8.0
7.6
8.0
11.6
11.3
11.1
10.9
11.2
7.3
8.5
8.8
9.4
8.5
8.4
8.6
8.9
8.5
8.6
6.98
6.87
7.03
5.62
5.45
5.26
5.45
5.45
6.72
6.51
6.54
6.41
6.55
6.49
6.01
6.81
6.47
6.45
7.33
7.42
6.94
6.34
7.01
7.07
7.04
7.14
6.20
6.30
6.29
6.30
6.27
6.59
6.19
6.57
6.55
6.48
6.46
6.23
6.11
6.00
6.20
6.94
6.90
6.95
6.81
6.90
263
265
258
200
199
208
207
204
198
187
176
177
185
210
201
200
186
199
163
161
161
168
163
212
211
209
193
200
189
194
194
204
208
193
165
193
170
201
194
207
193
158
152
170
176
164
su movilidad,
5.2.2 pH
Los valores de pH en ambos perodos del ao presentaron los valores medios
ms bajos en la cinaga San Marcos y Doa Ana con valores de 5,40 y 6,40
para el perodo seco y de 6,30 y 6,20 respectivamente para el perodo hmedo,
siendo valores de pH ligeramente cidos. Los valores bajos de pH podran
estar asociados a la presencia de materiales hmicos. El proceso de
disminucin del pH que se observa en los perodos de sequa puede ser
atribuido a la disminucin de los niveles de agua en los ecosistemas,
41
Muestreo
Fraccin Biodisponible
Concentracin total
Intervalo (Estacin)
*Promedio
Intervalo (Estacin)
*Promedio
M1
2.221.03
13.77.07
M2
2.320.22
13.08.70
M1
<LD
<LD
67.113.6
M2
<LD
<LD
68.712.1
M1
0.280.07
43.015.9
M2
0.470.09
42.417.4
M1
467991
3.191.93 %
M2
464381
3.820.69%
43
Manganeso
Zinc
Cobre
Mercurio
M1
90.015.4
639257
M2
10627.3
850367
M1
2.340.14
78.917.3
M2
2.360.13
78.216.0
M1
1.810.67
59.710.4
M2
2.460.68
65.37.90
M1
39.917.3 ng/g
0.530.18
M2
39.720.6 ng/g
0.540.22
44
Hg
ESTACIN
Total
Biodisponible
Total
Biodisponible
Ro Cauca
52549
24.72.5
60036
22.42.0
Cao Viloria
24133
14.02.8
17245
15.52.9
71048
60.28.0
69959
66.55.4
Cinaga Machado
45637
43.80.6
42581
39.73.9
49323
39.55.3
50448
28.94.1
75819
57.53.7
81649
65.53.4
mayor asimilacin del MeHg en el plancton por las mayores temperaturas que
se presentan en esta poca (Marrugo et al., 2007).
En la poca hmeda el contenido total mas alto se obtuvo nuevamente en la
cinaga San Antonio de 877 ng/g Hg (Tabla A1 anexo), cuyo valor es similar al
encontrado en la cinaga Grande de Achi ubicada en la regin de la Mojana, la
cual recibe un impacto directo de la contaminacin por mercurio, por estar
localizada dentro de la zona minera con un valor de 869 ng/g Hg (Marrugo,
2007). La concentracin total ms baja se encontr en cao Viloria con un valor
de 117 ngHg/g (Tabla A1 anexo). Las concentraciones bajas encontradas en
cao Viloria, pueden ser originadas por deposicin atmosfrica o remocin del
suelo.
En otros estudios realizados en la regin de la Mojana en estaciones de
muestreo localizados en la cuenca del rio San Jorge, se encontraron
concentraciones entre 114 y 816 ng/g Hg (Marrugo et al., 2006), que puede ser
una de las causas que origina concentraciones altas de mercurio en
sedimentos de la cinaga san Antonio por el intercambio de sus aguas, desde
la boca San Antonio hasta aguas arriba del casero de Jegua, principalmente
en perodos de lluvia. Igualmente se hallaron en la regin en el poblado de
Caimito (Ro San Jorge) concentraciones de mercurio de 155 ng/g Hg (Olivero
et al., 2004).
El Environment Canada (1997) establece un nivel umbral de no efectos sobre
el ambiente para sedimentos en aguas continentales de 174 ng/g peso seco,
en consecuencia, los sedimentos de la regin de la Mojana pueden
considerarse altamente contaminados. De conformidad con la naturaleza
acumuladora de los sedimentos en cuerpos de agua lenticos, la ocurrencia de
valores totales ms altos se hall en las cinagas de San Antonio y San
Marcos.
Los porcentajes de la fraccin biodisponibles encontrados en la regin de la
Mojana se encontraron entre el 3 y 11% (Tabla A1 anexo), encontrndose
diferencias estadsticamente significativas entre estaciones de muestreo
46
47
Parmetro
Hg biodisponible
Hg Total
Hg biodisponible
Hg Total
Eh (mV)
-0,41*
-0,65**
-0,15
-0,57**
%MO
-0,14
-0,50*
0,25
-0,15
pH
-0,54**
-0,36
-0,36
-0,21
5.3.3 Nquel
En la Tabla 12, se muestran los resultados de la concentracin promedio de
este metal correspondientes a la fase total y a la fraccin biodisponible para los
dos muestreos.
Tabla 12. Concentracin promedio de Ni total y biodisponible (g/g peso seco) por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Ni
ESTACIN
Biodisponible
Total
Biodisponible
50.11
Ro Cauca
47.94.8 0.340.02
0.340.02
.0
13.01
Cao Viloria
20.13.4 0.280.02
1.450.41
.4
Cinaga san
33.08
31.14.0 0.230.09
0.230.04
Marcos
.9
58.83
Cinaga Machado 60.05.5 0.230.02
0.250.03
.1
Cinaga Doa
39.111.
38.01
0.280.14
0.230.03
Ana
2
.3
Cinaga San
61.62
59.66.8 0.330.02
0.340.02
Antonio
.1
No se present diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tabla B1
anexo) en las concentraciones para la fraccin biodisponible de nquel en la
poca seca en ninguna de las estaciones, mientras los contenidos medios
totales presentaron diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla
B3 anexo).
Los contenidos promedios totales de Ni varan entre 13,0 g/g en cao Viloria y
61,6 g/g en la cinaga San Antonio (Tabla A2 anexo). Dichos valores pueden
48
49
Parmetro
Ni biodisponible
Ni Total
Ni biodisponible
Ni Total
Eh (mV)
-0,26
-0,76**
0,39
-0,61**
%MO
-0,28
-0,18
-0,13
0,28
pH
0,32
0,23
0,58**
-0,11
5.3.2 Hierro
En la Tabla 14, se muestran los resultados de las concentracin promedio de
hierro total y biodisponible para los dos muestreos, los valores de hierro fueron
altos por ser un macro elemento. El contenido total de este metal present
diferencias estadsticamente significativas (p<0.05, Tabla B6 anexo) entre los
perodos seco y hmedo mientras que la concentracin correspondiente a la
primera fraccin no present diferencias significativas (Tabla B6 anexo) para
las dos pocas del ao.
Tabla 14. Concentracin promedio de Fe total (%) y biodisponible (g/g peso seco) por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
ESTACIN
Fe
Perodo seco (Febrero)
Ro Cauca
3.540.06
Biodisponibl
e
33036
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
Cinaga Machado
2.820.37
676
3.780.33
1536
2.140.14
14831
2.680.05
53463
3.630.15
540106
3.980.18
95134
3.170.11
14912
3.530.33
20445
3.830.28
446184
4.840.30
31722
Total
Total
Biodisponible
4.090.06
38334
Para la poca seca el contenido medio total entre las estaciones present
diferencias
estadsticamente
significativas
(p<0.05,
Tabla
B3
anexo),
51
formar compuestos con sta, principalmente con los cidos hmicos presentes
en el material sedimentario, lo cual est de acuerdo con resultados obtenidos
por Len et al., (2004).
Tabla 15. Coeficientes de correlacin de Pearson (p<0,05) entre contenidos de Fe y
los parmetros fisicoqumicos en sedimentos de la regin de la Mojana.
Parmetro
Fe biodisponible
Fe Total
Fe biodisponible
Fe Total
Eh (mV)
-0,65**
-0,57**
0,01
-0,45*
%MO
-0,05
-0,08
0,61**
0,03
pH
0,32
0,63**
-0,34
0,53**
5.3.4 Manganeso
En la Tabla 16, se muestran los resultados de las concentraciones promedio de
este metal correspondientes a la fase total y a la primera fraccin para los dos
muestreos, en la poca de lluvia se registraron los contenidos promedio totales
ms altos de manganeso sin embargo los contenidos correspondientes a la
primera fase no presentaron diferencias estadsticamente significativas
(p>0.05, Tabla B5 anexo) entre muestreos.
Tabla 16. Concentracin promedio de Mn total y biodisponible (g/g peso seco) por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Mn
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
Cinaga Machado
Total
Biodisponible
Total
Biodisponible
732129
34513
78.63.2
78.63.9
103776
539168
98.21.2
87.51.8
47137
106.03.9
68722
116.32.9
59362
79.51.0
53929
91.22.9
53
57921
83.61.0
111596
113.312.7
76043
153712
3
98.01.5
163.018.8
la fraccin
54
Parmetro
Eh (mV)
%MO
pH
-0,27
-0,69**
-0,42*
-0,67**
-0,12
-0,35
0,00
-0,30
-0,24
0,32
0,06
0,30
5.3.5 Cobre
En la Tabla 18, se muestran los resultados de las concentraciones promedio de
cobre total y biodisponible para los dos muestreos.
Tabla 18. Concentracin promedio de Cu total y biodisponible (g/g peso seco) por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Cu
ESTACIN
Total
Biodisponible
Total
Biodisponible
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
54.33.3
72.910.8
50.53.1
2.610.23
1.090.16
2.040.62
56.86.2
72.55.2
61.34.6
2.660.15
1.890.75
3.150.28
Cinaga Machado
67.24.6
1.210.32
73.04.8
1.830.57
50.76.8
63.06.7
1.680.09
2.230.72
62.32.2
65.99.3
2.430.82
2.800.35
55
57
Parmetro
Cu biodisponible
Cu Total
Cu biodisponible
Cu Total
-0,59**
0,33
-0,30
0,40
-0,73**
0,66**
-0,39
0,56**
0,07
0,49*
-0,09
0,11
Eh (mV)
%MO
pH
5.3.6 Zinc
En la Tabla 20, se muestran los resultados de las concentraciones promedio
total y biodisponible para los dos muestreos, no se presentaron diferencias
estadsticamente significativas entre las dos pocas del ao tanto para el
contenido total como para la primera fase (p>0.05, Tablas B5 y B6 anexos).
En la poca seca no se registraron diferencias significativas (Tabla B3 anexo)
en el contenido medio total de este metal en las estaciones: ro Cauca, San
Marcos, cinaga Machado y San Antonio, el valor medio ms alto se registro en
la cinaga Machado de 92,5 g/g y el ms bajo de 44,9 g/g en la cinaga
Doa Ana (Tabla A6 anexo).
Tabla 20. Concentracin promedio de Zn total y biodisponible (g/g peso seco) por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
ESTACIN
Zn
58
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
Cinaga Machado
Cinaga Doa Ana
Cinaga San Antonio
59
Parmetro
Zn biodisponible
Zn Total
Zn biodisponible
Zn Total
Eh (mV)
-0,72**
-0,32
-0,83**
-0,48*
%MO
-0,61**
-0,09
-0,43*
0,06
pH
0,03
-0,07
0,28
0,25
5.3.7 Cobalto
En la Tabla 22, se muestran los resultados promedio de las concentraciones de
este metal correspondientes a la fase total y a la primera fraccin para los dos
muestreos, tanto los contenidos totales como los de la primera fraccin no
presentaron diferencias estadsticamente significativas (p>0.05, Tablas B5 y B6
anexos) entre muestreos.
Tabla 22. Concentracin promedio de Co total y biodisponible (g/g peso seco) por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Co
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
Total
Biodisponible
Total
Biodisponible
13.71.5
4.80.2
1.420.22
1.690.33
17.51.3
4.30.8
1.310.25
2.070.66
60
9.00.5
2.010.81
8.22.0
2.170.58
Cinaga Machado
21.72.0
3.610.22
23.81.1
3.470.30
9.80.5
23.23.8
3.400.22
1.200.22
2.92.2
21.44.9
3.510.25
1.420.22
61
Parmetro
Eh (mV)
%MO
pH
0,11
-0,70**
0,48*
-0,56**
0,34
-0,05
0,66**
0,27
-0,27
0,19
-0,63**
0,24
5.3.8 Cromo
Para este metal solo se presentaron los contenidos totales en el material
sedimentario para los dos muestreos (Tabla 24), lo cual se debe a la
incapacidad del Cr+3 para formar precipitados o complejos con los carbonatos
(Sanjay, 2011). Por otra parte compuestos de cromo tipo cromitas son
difcilmente atacables y no tienen incidencia a corto plazo en el contenido del
elemento que se libere en la fase mvil (Giza et al., 2000).
62
En la poca seca los contenidos medios totales en la cinaga Doa Ana, San
Antonio
San
Marcos
no
presentaron
diferencias
estadsticamente
Cr
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
Cinaga Machado
Cinaga Doa Ana
Cinaga San
Antonio
61.412.7
78.97.2
<LD
<LD
63
Parmetro
Eh (mV)
%MO
pH
0,31
0,66**
0,13
0,13
0,68**
-0,10
CONCLUSIONES
Los contenidos medios biodisponibles (g/g peso seco) de los metales en los
sedimentos son los siguientes: Fe (467), Mn (106), Zn (2,36), Cu (2,46), Co
(2,32), Ni (0,47) y Hg (0,04). No se detect contenidos biodisponibles para el Cr
por el mtodo empleado. Los contenidos medios totales (g/g peso seco) de
los metales son: Fe (3,82 %), Mn (850), Zn (79,0), Cr (68,7), Cu (65,3), Hg
(0,54), Co (13,7) y Ni (43,0). Las concentraciones totales encontradas superan
64
contenidos
biodisponibles
de
Co,
con
el
cual
se
correlaciono
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73
74
75
76
ANEXOS
Ro Cauca
480
24,2
5
503
28,3
6
594
22,6
4
522
23,5
5
Cao Viloria
247
12,1
5
226
11,2
5
206
15,5
8
284
17,2
6
Cinaga san
764
54,3
7
Marcos
707
52,4
7
722
68,2
9
648
65,7
10
Cinaga
507
43,4
9
Machado
423
44,6
11
455
43,8
10
437
43,3
10
Cinaga
499
32,4
6
Doa Ana
512
43,1
8
503
44
9
459
38,3
8
Cinaga
778
62,5
8
San Antonio
763
54,2
7
733
58
8
757
55,1
7
%Biod= Porcentaje del metal biodisponible
584
624
556
634
214
154
117
204
658
695
660
783
547
387
387
380
523
548
506
437
803
825
758
877
25,3
22
21,5
20,7
18,1
14,3
11,9
17,6
69
58,5
68,1
70,2
45,2
38,1
39,6
36
32,3
32,5
26,3
24,4
70,3
62,4
64
65,1
4
4
4
3
8
9
10
9
10
8
10
9
8
10
10
9
6
6
5
6
9
8
8
7
43,7
46
54,7
0,32
0,35
0,35
1
1
1
49,7
51,3
50,2
0,35
0,32
0,35
1
1
1
78
Cao Viloria
17,5
17,5
24,6
20,8
Cinaga san
25,3
Marcos
31,7
33,5
34
Cinaga Machado 52,6
59,4
62,6
65,5
Cinaga Doa Ana 38,6
27,7
54,3
35,6
Cinaga San
67,2
Antonio
51,7
56,5
62,9
0,28
0,29
0,29
0,25
0,25
0,27
0,09
0,3
0,22
0,22
0,25
0,22
0,19
0,48
0,22
0,22
0,32
0,35
0,32
0,31
2
2
1
1
1
1
0
1
0
0
0
0
0
2
0
1
0
1
1
0
13,2
13,3
11,1
14,5
45,5
25,2
33
28,4
59,8
59,9
54,3
61,3
38,6
36
38,5
38,7
62,8
62,2
58,4
62,9
1,32
1,33
1,11
2,05
0,19
0,19
0,27
0,25
0,22
0,24
0,29
0,25
0,25
0,25
0,19
0,22
0,35
0,35
0,35
0,31
10
10
10
14
0
1
1
1
0
0
1
0
1
1
0
1
1
1
1
0
Tabla A3. Concentracin totales (%) y biodisponibles (g/g peso seco) de Fe, por
estaciones en sedimentos de la regin de la Mojana.
Fe
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
3,62
3,52
3,48
3,52
3,35
4,18
4,06
4,04
4,06
3,47
336
374
286
322
69,5
1
1
1
1
0
423
399
350
361
157
0
0
0
0
0
79
2,76
2,54
2,62
2,24
2,19
Cinaga san
Marcos
2,18
1,93
3,78
3,69
Cinaga Machado
3,44
3,59
3,05
3,12
Cinaga Doa Ana
3,17
3,32
3,57
3,66
Cinaga San
Antonio
3,87
4,21
57,5
70,1
70
171
176
129
114
538
408
668
545
159
133
146
159
587
615
343
239
0
0
0
1
1
1
1
1
1
2
2
1
0
0
0
2
2
1
1
3,53
4,16
3,96
2,73
2,71
2,68
2,61
3,71
4,12
4,06
4,01
3,71
3,33
3,18
3,9
4,87
4,4
5,01
5,06
145
157
153
615
540
518
463
942
907
980
975
149
202
207
258
339
331
308
291
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Ro Cauca
Cao Viloria
792
862
562
710
361
343
1036
969
998
1143
341
459
75,6
76,7
79
82,9
73
79
10
9
14
12
20
23
99,1
96,5
99
98,2
89,4
88,7
10
10
10
9
26
19
80
330
344
507
471
Cinaga san
Marcos
420
487
667
596
Cinaga Machado
515
594
600
578
Cinaga Doa Ana
586
550
1081
1145
Cinaga San
Antonio
1004
1231
80,4
82
108
110
105
101
80
80,4
78,2
79,2
83,5
84,9
82,6
83,3
109
132
108
104
24
24
21
23
25
21
12
13
15
13
14
15
14
15
10
12
11
8
670
687
714
693
661
681
542
505
576
531
804
762
773
702
1663
1376
1516
1594
85,6
86,3
118
117
112
118
93,9
92,9
90,5
87,3
96,5
97,1
98,6
99,8
153
191
157
151
13
13
17
17
17
17
17
18
16
16
12
13
13
14
9
14
10
9
Cao Viloria
51,4
55
58,7
66,6
65,2
88,7
2,85
2,29
2,65
0,89
1,09
1,28
6
4
5
1
2
1
58,5
60,3
47,5
75,4
65,8
71,3
2,85
2,66
2,48
1,08
1,78
1,82
5
4
5
1
3
3
81
71,1
54
46,7
51,5
49,7
Cinaga Machado 60,4
68,4
70,3
69,5
Cinaga Doa Ana 55
41
55,9
50,7
Cinaga San
71,4
Antonio
55,6
60,3
64,7
Cinaga san
Marcos
1,09
2,85
2,18
1,49
1,63
1,35
0,79
1,53
1,16
1,73
1,72
1,73
1,54
2,66
3,01
1,73
1,52
2
5
5
3
3
2
1
2
2
3
4
3
3
4
5
3
2
77,5
65,2
61,4
63,7
54,8
79,9
72
68,9
71,1
63,1
59,7
61,6
64,8
73,5
67,4
70,1
52,5
2,89
3,41
3,36
2,84
2,97
2,15
1,14
2,41
1,6
3,04
3,23
1,73
1,72
2,29
2,85
3,03
3,03
4
5
5
4
5
3
2
3
2
5
5
3
3
3
4
4
6
Cao Viloria
81,5
92,4
85,3
67,7
66
82,6
77,1
3,84
4,52
4,02
0,28
0,14
0,21
0,21
5
5
5
0
0
0
0
94,6
89,1
77,1
65,2
62,4
61,3
80,1
5,52
3,98
5,26
0,19
0,13
0,19
0,41
6
4
7
0
0
0
1
82
Cinaga san
Marcos
85
88,1
90,3
87,8
Cinaga Machado 86,6
93,1
94,1
96,8
Cinaga Doa Ana 46,2
40,1
45,9
47,3
Cinaga San
91,4
Antonio
79,8
85,8
95,2
2,50
2,64
3,00
2,75
1,75
1,62
1,88
1,69
0,55
0,48
0,48
0,55
6,06
3,34
3,31
5,95
3
3
3
3
2
2
2
2
1
1
1
1
7
4
4
6
84,8
83,6
87,1
81,9
90,3
90,3
89,1
96,6
55,6
51
47,2
48,3
93,2
91,2
91,2
75,9
2,36
2,46
2,29
2,51
1,29
1,36
2,5
1,82
1,29
1,42
0,68
0,61
3,04
3,44
4,9
4,64
3
3
3
3
1
2
3
2
2
3
1
1
3
4
5
6
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
11,5
13,6
14,7
4,89
4,5
4,71
4,91
9,27
9,29
1,53
1,09
1,52
1,39
1,41
1,97
1,97
1,97
1,46
13
8
10
28
31
42
40
21
16
16,5
16,3
19,1
3,52
3,77
4,89
5,11
6,01
7,15
1,09
1,09
1,53
2,4
2,41
2,4
1,08
2,84
2,37
7
7
8
68
64
49
21
47
33
83
8,23
9,25
Cinaga Machado 18,9
21,7
22,8
23,3
Cinaga Doa Ana 9,6
9,24
9,82
10,5
Cinaga San
25,4
Antonio
17,8
23,5
26,1
3,17
1,45
3,71
3,72
3,27
3,72
3,73
3,28
3,29
3,28
1,53
1,08
1,09
1,08
39
16
20
17
14
16
39
35
34
31
6
6
5
4
10,4
9,33
24,6
23,6
22,2
24,6
5,85
2,71
2,34
0,52
25,4
23,4
22,4
14,3
1,96
1,49
3,73
3,15
3,28
3,72
3,29
3,29
3,73
3,71
1,53
1,53
1,52
1,09
19
16
15
13
15
15
56
121
159
713
6
7
7
8
Cr
ESTACIN
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san Marcos
Cinaga Machado
63,9
90,1
90,7
84,4
78,3
64,4
50,3
58,7
64,0
57,6
64,7
76,8
46,4
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
61,5
76,8
77,1
82,4
92,8
60,3
55,4
59,5
74,8
83,8
78,6
68,8
84,2
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
<LD
LD=Lmite de deteccin
ESTACION
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
Cinaga
Machado
Cinaga Doa
Co
Cu
Fe
Mn
Ni
Zn
Hg
1,416 a
1,682 a
2,612 b
1,086 a
330 bc
66,8 a
78,569 a
78,5818 a
0,340 a
0,277 a
4,173 de
0,210 a
0,014 a
0,043 b
2,011 a
2,038 ab
148 ab
106,083 b
0,229 a
2,720 cd
0,039 c
3,604 b
1,206 a
540 d
79,451 a
0,228 a
1,734 bc
0,024 c
3,393 b
1,677 ab
149 ab
83,600 a
0,277 a
0,511 ab
0,057 d
85
Ana
Cinaga San
Antonio
1,194 a
2,229 b
446 cd
113,295 b
0,323 a
4,662 e
0,060 d
Ro Cauca
Cao Viloria
Cinaga san
Marcos
Cinaga
Machado
Cinaga Doa
Ana
Cinaga San
Antonio
Co
Cu
Fe
Mn
Ni
Zn
Hg
1,309 a
2,070 a
2,662 ab
1,893 a
383 ab
153 a
98,194 a
87,467 a
0,340 a
1,452 b
4,767 d
0,231 a
0,015 a
0,022 b
2,167 a
3,145 b
534 b
116,665 b
0,223 a
2,403 c
0,029 c
3,472 b
1,827 a
951 c
91,143 a
0,251 a
1,742 bc
0,040 d
3,503 b
2,428 ab
204 ab
97,993 a
0,229 a
0,999 ab
0,065 e
1,417 a
2,800 ab
317 ab
162,983 c
0,340 a
4,010 d
0,066 e
Ro
Cauca
Cao
Viloria
Cinaga
san
Marcos
Cinaga
Machado
Cinaga
Doa Ana
Co
Cr
Cu
13,670 c
55,684 a
54,285 ab
35356,3
cd
0,525 b
731,442
c
47,885 cd
86,901 c
4,753 a
76,815 bc
72,893 c
9,011 b
63,594 ab
50,460 a
21,694 d
85,846 c
67,147 bc
23,209 d
61,348 ab
63,001 abc
28168,5 b
21362,3 a
36256,3 cd
0,456 b
9,795 bc
59,343 ab
50,649 a
31665,5
bc
0,493 b
592,722 bc
578,673 bc
1115,160 d
60,02 d
92,653 c
39,05 bc
44,896 a
59,56 d
88,036 c
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
0,241 a
0,710 c
471,119
344,258 a
ab
20,1025 a 31,1075 ab
73,367 b
87,819 c
Cinaga
San
Antonio
38273,5 d
0,758c
86
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
Ro
Cauca
Cao
Viloria
17,442
4,321 a
b
53,984 a 68,583 abc
56,755 a
72,501 b
25848,3
22792,7
c
bc
0,5995 cd
0,172 a
1036,350
539,170 a
c
50,058 c 13,022 a
87,898 c
67,232 b
Cinaga
Cinaga
Cinaga
san Marcos Machado Doa Ana
Cinaga
San
Antonio
8,227 a
23,768 c
2,856 a
21,395 bc
66,017 abc
61,256 ab
82,278 c
72,965 b
62,524 ab
62,294 ab
78,832 bc
65,890 ab
11839,7 a
24742,1 bc
20301,8 b
33381,8 d
0,699 de
687,241
ab
33,008 b
84,354 c
0,425 b
538,322 a
58,833 cd
91,566 c
0,504 bc
0,816 e
760,235
1537,300 d
b
37,953 b
61,590 d
50,518 a
87,897 c
Metal
Co
Cu
Fe
Mn
Ni
Zn
Fraccin 1
Comparacin entre
muestreos
Feb-05
2,217a
Jul-24
2,323 a
Feb-05
1,808 a
Jul-24
2,459 b
Feb-05
467,274a
Jul-24
464,03a
Feb-05
89,93 a
Jul-24
109,074b
Feb-05
0,279 a
Jul-24
0,472 a
Feb-05
2,335 a
Jul-24
2,358 a
87
Metal
Co
Cr
Cu
Fe
Hg
Mn
Ni
Zn
Concentracin total
Comparacin entre
muestreos
Feb-05
13,689 a
Jul-24
13,001 a
Feb-05
67,105 a
Jul-24
68,703 a
Feb-05
59,739 a
Jul-24
65,277 b
Feb-05
31847,1 a
Jul-24
23151,1 b
Feb-05
65,277 a
Jul-24
0,536 a
Feb-05
638,895 a
Jul-24
849,77 b
Feb-05
42,954 a
Jul-24
42,41 a
Feb-05
78,945 a
Jul-24
78,244 a
88