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Qumica Analtica I
ndice
2.
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4.
5.
6.
7.
Qumica Analtica I
4.
5.
TECSUP - PFR
3.4
Formacin y propiedades de los precipitados ....................................... 27
3.5
Contaminacin de los precipitados ...................................................... 29
3.6
Aislamiento del precipitado del resto de la disolucin ............................ 30
3.7
Lavado y filtrado de los precipitados ................................................... 31
3.8
Calentamiento del precipitado ............................................................ 32
3.9
Secado y calcinacin .......................................................................... 32
3.10 Pesada y clculos .............................................................................. 32
Gravimetra por volatilizacin ........................................................................ 33
4.1
Determinacin de humedad................................................................ 34
4.2
Determinacin de humedad por destilacin directa ............................... 35
4.3
Determinacin de humedad por mtodos indirectos ............................. 35
4.4
Determinacin de humedad por mtodos instrumentales ...................... 36
Glosario ...................................................................................................... 37
2.
3.
4.
5.
6.
Anlisis volumtrico...................................................................................... 39
1.1
Punto de equivalencia y punto final ..................................................... 41
1.2
Condiciones que deben cumplirse en la reaccin qumica ...................... 42
1.3
Patrones primarios ............................................................................ 42
1.4
Disoluciones estndar: preparacin ..................................................... 43
Clasificacin de los mtodos volumtricos ...................................................... 44
2.1
Volumetra de neutralizacin .............................................................. 44
2.2
Volumetra de precipitacin ................................................................ 44
2.3
Volumetra de oxidacin-reduccin ...................................................... 45
2.4
Volumetra de formacin de complejos ................................................ 45
Volumetra de neutralizacin cido base......................................................... 46
3.1
Fundamento de cido y base .............................................................. 46
Conceptos bsicos relacionados con soluciones .............................................. 47
4.1
Unidades de concentracin................................................................. 47
4.2
Electrolitos ........................................................................................ 48
Titulacin por neutralizacin. Curva de valoracin ........................................... 49
Indicadores ................................................................................................. 51
3.
TECSUP - PFR
Qumica Analtica I
2.
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TECSUP - PFR
Qumica Analtica I
UNIDAD I
1.
Qumica Analtica I
TECSUP - PFR
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1.1
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1.2
Qumica Analtica I
ANLISIS CUALITATIVO
El anlisis cualitativo involucra la identificacin de un componente cuya
identidad es desconocida o conocida parcialmente, as como seleccionar
en forma rutinaria mediante la determinacin de la presencia o ausencia
de cantidades importantes de un compuesto, del cual slo se supone su
presencia. Uno de los mtodos ms importantes para el anlisis es la
espectroscopia y nos darn ejemplos de su aplicacin al anlisis
cualitativo.
Ms adelante discutiremos la aplicacin de la espectrofotometra de rayos
ultravioleta, visible e infrarojo en el anlisis cualitativo y luego se discutir
el uso de la fluorescencia en los anlisis cualitativos y cuantitativos.
Es importante el empleo de diferentes mediciones para una rigurosa
prueba del anlisis cualitativo. Estas mediciones o determinaciones
pueden ser una combinacin de mediciones espectroscpicas con
determinacin de propiedades fsicas, como puntos de fusin o usando,
tan solo varias mediciones de espectroscopia.
1.3
ANLISIS CUANTITATIVO
El anlisis cuantitativo consiste en determinar la cantidad de
sustancia presente, as como su porcentaje o su concentracin en
solucin. El anlisis cuantitativo de una muestra puede realizarse
una vez o realizado repetidas veces para vigilar los cambios
porcentaje de pureza o concentracin con el tiempo.
una
una
slo
del
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DIAGNSTICO ANALTICO
El diagnstico analtico involucra una combinacin de pruebas cualitativas
y cuantitativas. Tambin incluye determinaciones cuantitativas que
establecen, primeramente, si una cierta concentracin est dentro o fuera
de las medidas de valores normales.
Los mejores ejemplos de esto son, por supuesto, las pruebas clnicas que
se realizan en la muestra de sangre y/u orina. Debido a que muchas de
las determinaciones clnicas son realizadas por instrumentos automticos,
los resultados son, frecuentemente, registrados por un control a travs de
una grfica estndar mostrando la escala de valores posibles para cada
prueba. Por ejemplo: para iones de Ca++, una muestra normal de sangre
debera contener de 7.9 a 10.5 mg de Ca++.
Un ejemplo de la utilizacin de una combinacin de pruebas de
diagnstico damos a continuacin. Supongamos que una muestra de
sangre tiene bajo contenido de iones Ca++ debido a deficiencia protenica.
Debido a que las concentraciones de iones Ca++ controlan el in fosfato,
se esperar que la concentracin de in de fosfato aumente ms all de
lo normal.
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1.5
Qumica Analtica I
Gravimtrico (precipitacin).
Volumtrico (titulometra).
Optico (espectroscopia).
Elctrico.
Gasomtrico.
Mtodos de separacin.
Tabla 1
Clasificacin de tamao de muestras en los diferentes anlisis analticos
Peso aproximado
de la muestra
Molaridad
aproximada
Muestra de 100 M.
Mtodo macro
100-1000 mg.
0.01 - 0.1 M
Mtodo semimicro
10 - 100 mg.
10
-3
- 10
-2
1 - 10 mg.
10
-4
- 10
-3
10
-7
- 10
-4
10
-9
- 10
-3
Mtodo
Mtodo micro
Mtodo ultramicro
0.001 - 1 mg.
Mtodo submicrogramo
10
-5
- 10
-3
Anlisis Gravimtrico
El anlisis gravimtrico involucra la separacin y pesado de un compuesto
puro, el cual es o contiene el componente deseado. Es principalmente
un mtodo macro o semimicro, debido a la solubilidad de la mayora de
los componentes determinados por gravimetra, no son lo suficientemente
pequeos para determinarlos por micro. Las micro muestras tienen que
ser concentradas para ser analizadas gravimtricamente.
Anlisis Volumtrico
El anlisis volumtrico es, principalmente, realizado para titular el
componente deseado con una solucin de concentracin conocida. Es,
normalmente usado como un mtodo macro pero puede adaptarse al
semimicro o al nivel micro para reacciones con grandes constantes de
equilibrio.
Tales reacciones incluyen muchas de las reacciones cido-base, gran
cantidad de reacciones de formaciones complejas, unas pocas reacciones
de precipitacin y muchas reacciones de oxidacin-reduccin.
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Qumica Analtica I
EVALUACIN
ANALTICO
DE
PARMETROS
DE
MEDICIONES;
EL
BALANCE
2.2
MEDICIN DE PESOS
La balanza analtica es principal instrumento usado para medir el peso
en relacin con el anlisis cuantitativo. Hay tres tipos de balanzas; una
por cada uno de los tres tamaos de muestras listados en la tabla 1. La
balanza analtica estndar (reproduce desde 0.1 mg.), la balanza analtica
semimicro (reproduce desde 0.01 mg.) y la balanza analtica (reproduce
desde 0.001 mg 1). Las balanzas analticas se usan normalmente para
medir muestras slidas o lquidas antes del anlisis, muestras gaseosas se
determinan, usualmente, por el volumen ms que por el peso. La balanza
analtica estndar se usa para el pesado de muestras de todos los
mtodos macros, as como para la presente etapa de medicin en
anlisis gravimtricos. La balanza semimicro se usa para los mtodos
semimicro necesitndose una cantidad ms pequea de muestra y la
balanza micro es usada en los anlisis micro, donde el peso de las
muestras son comnmente las ms pequeas a ser pesadas. Estas
balanzas sern explicadas en las siguientes secciones.
2.3
VOLUMETRA
El frasco volumtrico, la bureta y la pipeta son los tres instrumentos
utilizados para medir el volumen de un lquido. Discutiremos brevemente
esto. Los frascos coulomtricos se emplean para preparar una cantidad
exacta de solucin de 1 ml. A, tal vez, 2 lts. El margen de error
permisible de estos frascos es muy mnimo, por ejemplo, para un frasco
de 100 ml, es slo 0.08 ml.
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3.2
Qumica Analtica I
MUESTREO DE SLIDOS
El muestreo de slidos involucra el ms grande nmero de dificultades de
muestreo. Las sustancias slidas en tan diferentes modos y tamaos que
es difcil decidir cul es la mejor manera de obtener una muestra
representativa. Para ilustrar algunos de los problemas existentes,
hablaremos de las muestras de slidos de partculas grandes no
uniformes, slidos de partculas pequeas uniformes, tabletas y
contaminantes de la superficie de un slido.
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SECADO DE MUESTRAS
Las muestras pueden contener agua y deber decidirse, si es necesario
sacar la muestra para obtener la informacin analtica apropiada. Esta
decisin depender, en alguna medida, de qu tipo de medicin ser
hecha. Anteriormente hemos descrito cuatro diferentes reas: medidas de
propiedades qumicas y fsicas, anlisis cualitativo, anlisis cuantitativo y
anlisis de diagnstico.
Si se va a medir alguna propiedad fsica o qumica de la muestra, deber
ser automticamente secada durante su purificacin. Dado que muchas
sustancias deberan estar lo ms pura posible. Para esta clase de
medicin, la remocin de agua es esencial. De cualquier modo, algunas
muestras podrn ser soluciones en una cantidad constante de agua y por
ello, el agua no ser removida. Si un anlisis cualitativo va a ejecutarse,
no ser necesaria la remocin del agua si es que no interfiere con las
pruebas cualitativas a realizarse. De hecho, las propiedades de los
hidratos (compuestos que contienen cantidades de agua en su
estequiometra) y otras sustancias podran ser alteradas al remover el
agua.
Si se precisa un anlisis cuantitativo, entonces el secado de la mayora de
las muestras inorgnicas es preferible, ya que los resultados pueden ser
expresados como un porcentaje basado en una muestra seca en vez de
una muestra hmeda cuya cantidad de agua vara.
El secado de muchas muestras orgnicas y biolgicas no ser deseable,
debido a la descomposicin de la muestra o por ser la muestra
mayormente agua. Las muestras inorgnicas y orgnicas que necesitan
secado, sern usualmente secadas en un horno a 100 x C por una o dos
horas.
Algunas muestras sensibles a la temperatura sern secadas en un
desecador que contenga un desecante qumico que absorber el agua sin
calentarla. De cualquier modo, el porcentaje de agua que se pierda debe
ser medido por medio del pesado de la muestra antes y despus del
secado y dividiendo el peso perdido por el peso de la muestra antes de
ser secada. Si un diagnstico analtico es realizado, usalmente no se hace
el secado porque la muestra es fluido corporal y el objetivo es determinar
la concentracin del constituyente en una cierta cantidad de la muestra.
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cido Ntrico
Es un agente oxidante muy potente, puede ser utilizado para atacar
metales activos, inertes, aleaciones no ferrosas y sulfuros insolubles en
cidos. El exceso de cido ntrico puede ser removido por desplazamiento
con cido sulfrico o por destruccin con exceso de HC1.
cido Perclrico Concentrado
Este es el ms verstil de todos los cidos. Disuelve casi todos los
metales comunes. En caliente es un agente oxidante potente y destruye
material orgnico rpido y eficientemente. Se deber guardar extrema
precaucin debido a que muchas sustancias fcilmente oxidables
reaccionarn violentamente con explosin. Las evaporaciones de cido
perclrico debern llevarse a cabo en una campana extractora que tenga
un ducto de descarga corto y directo hacia la atmsfera, para reducir la
acumulacin de percloratos en el sistema ya que tal almacenamiento
podra resultar en una desastrosa explosin.
cido Sulfrico Concentrado Caliente
Es un excelente disolvente de sulfuros. Disuelve casi todos los metales
comunes. Puede ser utilizado para desplazar de la solucin a otro cido
ms voltil (por evaporacin a vapores de trixido de azufre).
cido Clohdrico
El cido clorhdrico disuelve aquellos metales situados por encima del
hidrgeno en la serie electromotriz. La reaccin es lenta con el plomo,
nquel, cobalto, cadmio y otros pocos metales situados sobre el
hidrgeno. Las aleaciones de fierro son solubles en este reactivo, al igual
que los sulfuros solubles en cidos y la mayora de los xidos y sales
dbiles. Algunos silicatos pueden descomponerse con cido clorhdrico
diluido, dejando un residuo de slice que podr ser removido, si su
presencia es causa de alguna interferencia.
cido Sulfrico Diluido
Los metales activos son solubles en cido sulfrico diluido. Pero al igual
que el cido clorhdrico la reaccin puede ser muy lenta, para resultar til,
cuando el potencial del metal est muy cerca del hidrgeno (por ejemplo
el plomo).
cido Perclrico Diluido
Este se comporta completamente diferente al cido perclrico
concentrado. Puede ser utilizado rutinariamente como una solucin cida
poderosa, para la disolucin de sustancias tales como carbonatos, xidos
y los fosfatos de metales comunes. La combinacin de dos cidos o de
un cido con algn agente complexomtrico puede ser utilizada como
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Qumica Analtica I
EVALUACIN DE DATOS
Cuando se realiza cualquier medicin pueden cometerse errores. Por este motivo
es necesario evaluar los datos y justificar las conclusiones, descartando las
interpretaciones no sustentadas dentro de la limitacin de la medicin realizada.
La evaluacin se debe realizar mediante herramientas de control estadstico,
probabilstico o total confiables.
El error es la diferencia numrica entre el valor medido y el valor real. El valor
real es una abstraccin filosfica generada a partir de la medicin experimental
ms refinada posible.
6.1
ERRORES DETERMINADOS
Los errores determinados son aquellos que pueden atribuirse a causas
definidas, como fallas en los materiales o equipos, impurezas en las
substancias y reactivos, propiedades fsicas o qumicas no consideradas
en las muestras, o cambios fsicos inducidos a stas ltimas, como
sobrecalentamiento.
Estos errores suelen ser predecibles y reproducibles. Asimismo, se
clasifican en:
1. Sistemticos, cuando el mtodo refleja las propiedades qumicas de
los componentes del sistema de anlisis.
2. Operativos, que son causados por ineptitud del analista.
3. Instrumentales, si son provocados por fallas o averas en los aparatos
y equipos de medicin.
6.2
ERRORES CONSTANTES
El error constante se produce cuando un error determinado se conserva
sin variaciones a lo largo de una serie de anlisis, sin que sea corregido.
Dado que este error es constante sin importar el tamao de la muestra,
se conoce tambin como aditivo. Si la muestra es pequea, representar
un porcentaje muy grande en la determinacin; por el contrario, si la
muestra es grande, el porcentaje ser muy pequeo. Suele originarse en
fallas del equipo o los materiales usados para el anlisis.
6.3
ERRORES PROPORCIONALES
A diferencia del error constante, el error proporcional vara en su
magnitud con el tamao de la muestra, frecuentemente, por la presencia
de impurezas en la misma. Si la muestra es pequea, la cantidad de
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ERRORES INDETERMINADOS
Los errores indeterminados son provocados por variaciones aleatorias o
fortuitas que pueden variar dependiendo del analista observador, siendo
mayores en el inexperto o descuidado y menores en el experimentado y
meticuloso. Tambin pueden originarse en factores ambientales no
controlables, impredecibles o imperceptibles por el analista, por lo que
parecen fluctuaciones al azar. En realidad son causadas por el ruido
esttico en instrumentos elctricos y electrnicos, o vibraciones
mecnicas (ssmicas o tectnicas) o corrientes de viento en instrumentos
mecnicos, como balanzas o buretas.
6.5
EXACTITUD Y PRECISIN
La exactitud est relacionada con la cercana de la medicin al valor real.
Es una medida inversa al error. El error absoluto (E) es la diferencia entre
el valor experimental (Vexp) y el valor real (Vreal).
E = Vreal - Vexp
El error se puede expresar relativo al tamao de la muestra medida, en
porcentaje (E%) o en partes por millar (Eppmil).
La precisin se relaciona con la concordancia de los resultados
experimentales entre s mismos, sin relacionarse con el valor real Vreal;
se determina en funcin de la desviacin estndar (s o
), la desviacin
media o el intervalo de valores. Al igual que el error, tambin se puede
expresar en forma absoluta o relativa.
Las diferentes combinaciones experimentales de exactitud y precisin se
ilustran con el tiro al blanco en la figura inferior, en la que el centro del
blanco o diana (crculo negro) representa el valor real de la muestra,
mientras que los blancos o disparos (puntos grises) representan las
mediciones experimentales.
7.
GLOSARIO
Muestreo en bruto: Muestreo de un material que no consiste de unidades
discretas, identificables y constantes, pero ms bien de unidades arbitrarias e
irregulares.
Compsito: Una muestra de uno o ms incrementos o tomas.
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Consistir de un individuo o
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ANOTACIONES:
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