Segunda ley de la termodinmica

Los procesos reales se dan de forma espontnea e irreversibles como por ejemplo:

Movimiento con friccin que produce calor, el calor no hace que que movimiento se
produzca espontneamente.
Expansin libre, espontneamente no el gas no vuelve a su volumen original.
Transferencia de energa trmica, a travs del calor, debido la diferencia
significativa de temperatura. Espontneamente no regresar la energa trmica al
cuerpo ms fro.
Mezcla de materia de diversa composicin o estado. Esta mezcla no se separa
espontneamente.

De todos estos procesos destacan dos que dan lugar al enunciado

(o enunciados) de la segunda Ley de la Termodinmica.

Segunda ley de la termodinmica

Enunciado de Clausius:
No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de una
fuente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por una
fuente a temperatura ms elevada

NO

Segunda ley de la termodinmica

Enunciado de Clausius:
No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de una
fuente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por una
fuente a temperatura ms elevada

NO

Segunda ley de la termodinmica

Enunciado de Kelvin-Planck:
Es imposible construir una mquina que, operando cclicamente, produzca como
nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una cantidad
equivalente de trabajo

NO

Segunda ley de la termodinmica

Realmente tanto el enunciado de kelvin como el de Clausius son equivalentes:
Si hay una mquina anti-Kelvin (todo el calor se convierte en trabajo) este trabajo
puede accionar un refrigerador que traslada calor de una fuente de menor temperatura
a una de mayor temperatura anti-clausius.
Qf

En el balance el trabajo
que se usa en la
Refrigeracin se
compensa con el calor
QM que se devuelve
ntegramente al foco
caliente

Qc= QM +Qf

QM

QM=W

Motor

Refrigera
W=QM

Como consecuencia

Qf

Como consecuencia si se contraviene a Kelvin se contraviene a Clausius

Segunda ley de la termodinmica

Realmente tanto el enunciado de kelvin como el de Clausius son equivalentes:
Si hay una mquina Anti-Clausius (MAC: el calor no pasa de un sistema de
menor temperatura a otro mayor) el calor extrado por MAC puede accionar un
motor que traslada calor de una fuente de mayor temperatura a otra de menor
temperatura, pero existe una cuanta neta de calor que se transforma en trabajo
anti-Kelvin.
QM

Qf

Qc= QM +Qf
QM=W
Motor

MAC

El balance de calor entre los

focos caliente y fro es cero,
por lo que resulta un motor
que contraviene a Kelvin
(anti-Kelvin)

Qf
Qf

Como consecuencia si se contraviene a Clausius se contraviene a Kelvin

Teorema de
Carnot
El rendimiento de una mquina trmica M que opere entre dos focos no
puede ser superior que el de una mquina reversible que opere entre los
mismos focos

M rev
Enunciado de Kelvin-Planck
Es imposible construir una mquina que, operando cclicamente, produzca
como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una
cantidad equivalente de trabajo

Teorema de Carnot
El rendimiento de una mquina trmica M que opere entre dos focos no puede ser
superior que el de una mquina reversible R que opere entre los mismos focos

M R
Para demostrarlo se somete a veracidad la hiptesis de que el rendimiento de la
mquina M es superior al de la mquina R

M > R ( Hiptesis)
Esto quiere decir que, para la misma cantidad de calor absorbido | Q c | , la mquina M
realiza un trabajo | W M | superior al que hace la mquina R, | WR | y produce menos
calor de desecho.

W >W
Q =Q M
R
Q f <Q f
M
c

R
c

Teorema de Carnot

M > R ( Hiptesis)
M
R
W >W
M
R
Q c =Q c M
R
Q f <Q f
T2

R
c

M
c

Q
T2>>>T1

Motor M

M
f

Motor R

R
f

Q
T1

Teorema de Carnot
Entre los dos focos el trabajo neto | W | se puede calcular, de manera que podra
considerarse que existe un motor equivalente a la suma del motor M y el refrigerador R
T2

R
c

M
c

Q
T2>>>T1

Motor M

Refrigerador R

M
f

R
f

Q
T1
M

M
c
R
c
M
f

M
f
R
f

W =Q Q

R
W =Q Q
M

W=W W =Q c Q (Q c Q f ) =Q f Q f

Teorema de Carnot
Equivale a un motor en donde los calores y trabajo totales necesarios para que
funcione son:
T2

R
c

M
c

Q
T2>>>T1

Motor M

Refrigerador R

M
f

R
f

Q
T1
T2

M > R

Hiptesis
descartada
Cumpliendose

Q c=Q c Q c =0 J

Contraviniendo
el enunciado deT >>>T
2
1
Kelvin-Plank

W=W W
M

M R

Q f =Q f Q f
T1

Como ejercicio hagase la demostracin contraviniendo el enunciado

de Clausius, pero en vez manteniendo la cantidad de calor absorbido
manteniendo el trabajo realizado.

Rendimiento del ciclo

de Carnot
a-b: Isoterma
b-c: Adiabtica
c-d: Isoterma
d-a: Adiabtica

Q1
W Q 2Q 1
= =
=1
Q2
Q2
Q2

En los procesos isotermos la variacin de

energa interna es 0J luego el calor es
igual al trabajo del proceso:

Vd
Vb
n R T 1 ln
Q 2=W =n RT 2 ln
Vc
V a Q1
=
Vb
V d Q2
d
n RT 2 ln
Q 1=W c =n RT 1 ln
Va
Vc
b
a

Contando con las transformaciones adiabticas:

Vd
Vc
n R T 1 ln
T 1 ln
1
1
V b V c Q1
Vc
Vd T1
T 2 V b =T 1 V c
= =
=
=
1
1
V
V
Q
V
V
T2
T 2 V a =T 1 V d
a
d
2
b
b
n RT 2 ln
T 2 ln
Va
Va
Dividiendo

T1
carnot =1
T2

Rendimiento del ciclo de

Carnot
Obsrvese que:

Q1
T1
W Q 2Q 1 T 2 T 1
= =
=
1 =1
Q2
Q2
T2
Q2
T2
Q1 T 1 Q1 Q2
= =
Q2 T 2 T 1 T 2
La temperatura T1=0 K es inalcanzable pues el
rendimiento 1 es imposible
(otra forma de ver la escala Kelvin)
En el motor el rendimiento ser mejor cuando menor sea Q 2 y mejor an cuando T2 sea
mayor, es decir cuando la relacin S2 = Q2 / T2, llamada entropa, sea lo menor posible.

Q
S=
T
dQ
dS =
T

Teorema de Clausius
Q 1 Q 2 dQ 1 dQ 2
=
=
(1)
T1 T 2 T1
T2
En un ciclo cualquiera se pueden insertar infinitos ciclos de Carnot que cumplen (1).
Cmo ser el balance de la relacin calor / temperatura en un ciclo cualquiera reversible?

dQ 2
dQ1
EFG T =EHG T
2
1
dQ 2
dQ 1
EFG T +EHG T =0
2
1
dQ
EFGHE T =0 J K 1

En todo ciclo reversible la suma

algebraica de las razones de las cantidades
elementales de calor, absorbido (+) o
cedido (-), a las respectivas temperaturas
absolutas es igual a cero

Consecuencia Teorema de Clausius

Cmo ser la relacin calor / temperatura entre los focos (es decir para el resto del
universo)?

Q '1
ir =1
Q2
Q '1
T1
1
<1
Q2
T2
Q ' 1 T 1
<
Q2
T2
Q '1 T 1 Q '1 Q2
>
>
Q2 T 2
T1 T2
Q ' 1 Q2
Q ' 1 Q2
S=
> 0 S1=
> =S 2
T1 T 2
T1 T2

ir <rev

T1
rev =1
T2

T2

Entropa:
Q1
S1=
T1
dQ
dS =
T

El calor Q1 tendr menos

capacidad para producir el
mismo trabajo W ya que
tendr menor temperatura

Q2
Motor

T1

Q1

T2>>>T1

Clculo de las variaciones de entropa en un gas perfecto para diversos

procesos reversibles
Adiabticos (Q=0J)

Q
Q=0 dS =
=0 S adibatico =cte( J K 1)
T
Isotermos (T=cte)

dS =

Q
Q
S isotermo =
T
T

Isobaros (P=cte)
2

2 C dT
T2
Q
p
=1
=C p ln
T
T
T1

S =1 dS =1
Isocoros (V=cte)
2

S =1 dS =1

2 C dT
T2
Q
v
=1
=C v ln
T
T
T1

CARACTERSTICAS DE LOS CICLOS DE REFRIGERACIN

Refrigeracin
Foco T2

Q 2
W

T2>>>T1

Q 1

Si el rendimiento fuera

Q1
Q 1
= =
W (Q 2Q1)

Este debera ser mayor que 1 (no tiene sentido)

Por ello se llamar coeficiente de eficiencia COP
(coefficient of performance).

Q1
Q1
COP= =
W (Q 2Q1)

Foco T1

Si se tratase de un ciclo inverso de Carnot:

COP=

T1

( T 2T 1 )

En cambio de fase se explicar la forma de conseguir un ciclo de refrigeracin, en la practica.