UNI-FIQT AACB

Lectura N 10

QU-117 A y B

COMPLEJOS DE COORDINACIN
En qumica se denomina complejo a una entidad molecular que se encuentra formada por una
asociacin que involucra a dos o ms componentes unidos por un tipo de enlace qumico que
normalmente es un poco ms dbil que un enlace covalente tpico.
Por una costumbre histrica el trmino complejo se utiliza principalmente para describir a
aquel tipo de estructura molecular que usualmente se encuentra formada por un tomo central
(el cual es con frecuencia un catin metlico) que se encuentra enlazado a un arreglo ordenado
de otros grupos de tomos que lo rodean llamados ligandos. Esta ltima acepcin es tambin
conocida como entidad de coordinacin.
El trmino tambin es utilizado para referirse a una enorme cantidad estructuras inestables o
metaestables que participan como intermediarias en diferentes reacciones; por lo cual es
preferible utilizar siempre que se pueda un trmino ms explicativo para referirse a estos
compuestos. En este sentido el trmino complejo es mucho ms amplio, pero menos preciso.
En qumica inorgnica, por ejemplo, se prefiere utilizar el trmino entidad de coordinacin en
lugar de complejo.
La qumica de los complejos tiene numerosas aplicaciones tanto tericas como prcticas
sirviendo por ejemplo para explicar cosas tan vistosas como el color de las piedras preciosas,
la elaboracin industrial de polmeros, pigmentos, vidrios incoloros y de colores, electro
depsito de metales, formulacin de ablandadores de agua para productos de limpieza
hogareos, y hasta el tratamiento de algunas intoxicaciones y la base terica que permite
comprender la mayora de las reacciones enzimticas que permiten la existencia de la vida.
Los complejos ms sencillos responden a un tipo de estructura molecular que se encuentra
generalmente formada por un grupo central (generalmente un catin) llamado ncleo de
coordinacin que posee orbitales de valencia no ocupados, rodeado por un cierto nmero de
molculas o iones que poseen pares de electrones no compartidos. Estos electrones no
compartidos pueden ser inyectados en los orbitales vacos del grupo central para formar
enlaces coordinados.
Aunque en general el grupo central es un catin tambin puede ser un tomo neutro, por
ejemplo un tomo de gas noble, o una molcula y puede poseer carga positiva, negativa o
carecer por completo de carga.
A los iones o molculas que participan de la estructura molecular inyectando su par de
electrones no compartidos se les denomina genricamente ligandos.
Al aducto formado por el grupo central y los ligandos se le denomina entidad de
coordinacin y a los compuestos que contienen entidades de coordinacin en su constitucin
se les denomina compuestos de coordinacin.
Un ligando enlazado a un tomo central se dice que est coordinado a ese tomo. El nmero
de pares de electrones que es capaz de aceptar el grupo central se denomina nmero de
coordinacin.

UN POCO DE HISTORIA
Con el constante avance que tuvo la Qumica en sus comienzos como ciencia exacta, pronto
se sintetizaron una serie de nuevos compuestos que resultaron muy llamativos, especialmente
por sus colores. Estos compuestos qumicos, a falta de una descripcin ms adecuada,
tomaron los nombres de sus creadores. As se dieron a conocer por ejemplo la Sal de
Magnus (2PtCl22NH3) la Sal de Erdmann (KNO2Co(NO2)22NH2. Otro de estos vistosos
compuestos fue el Azul de Prusia, tambin conocido como Berliner Blau o azul de Berln,
KCNFe(CN)2Fe(CN)3 producido por Diesbach en Berln a comienzos del siglo XVIII. Muchos
de los primeros complejos fueron utilizados como pigmentos por los pintores de la poca.
Estos compuestos presentaban dos notables propiedades que los diferenciaban de los
conocidos hasta el momento: Primero los brillantes cambios de color asociados a su formacin,
y segundo la reactividad alterada de los iones que participaban.
No fue sino hasta mediados del siglo XIX que los qumicos comenzaron a interesarse por la
verdadera naturaleza de su constitucin y por su relacin con otros compuestos ms sencillos.
Al principio se encontr, como se puede notar en las frmulas arriba expresadas, que estos
compuestos parecan estar formados por la asociacin de otros compuestos ms sencillos.
Esto llev a identificarlos como "compuestos moleculares", para diferenciarlos de los
"compuestos atmicos" ms simples; y por ltimo, se les dio el nombre de COMPLEJOS, para
diferenciarlos de los compuestos simples. A decir verdad, ste era un nombre acertado para la
poca, pues era difcil encontrarles una estructura valedera que pudiera explicar todas sus
propiedades. A la par de ello el nmero de complejos conocidos aumentaba a medida que
progresaba su estudio.
El desarrollo de modelos que permitieran explicar su naturaleza, tuvo que esperar la aparicin
de teoras y modelos vlidos para compuestos ms sencillos. Los pasos fundamentales en este
sentido fueron en primer lugar, la definicin de lo que se consideraba un compuesto
"verdadero", ms conocida como Ley de las proporciones definidas, propuesta por J.L.
Proust en 1799, la cual establece que: un compuesto determinado siempre estar constituido
por las mismas proporciones de sus elementos constituyentes. En otras palabras lo que hoy
conocemos como "estequiometra definida". Esta primera definicin fue trascendental para
separar unos compuestos de otros, especialmente en el caso de los complejos.
Luego, en 1827, J.J. Berzelius introdujo el concepto de isomera, el cual complementa la
definicin anterior pero introduce una pregunta clave: Cmo se unen entre s los tomos?
Para encontrar una respuesta a esta pregunta fue definitiva la teora de los tipos, propuesta por
Ch. Gerhardt (hacia el ao 1853), desarrollada para el amonaco por Ch. A. Wurtz en 1849 y
ampliada y trabajada por A. W. Von Hofmann, hoy conocida como "Teora del amonio";
esta teora fue una primera aproximacin para explicar cmo estaban unidos los tomos en los
abundantes "complejos" que contenan amonaco.
Simultneamente, se desarrolla la "Teora de la Fuerza de Combinacin" o "Teora de la
atomicidad" (una primera aproximacin al actual concepto de valencia (qumica)), propuesta
por E. Frankland en 1852 como una extensin de la ley de las proporciones definidas; esta
teora establece que cada elemento slo se puede unir a un nmero fijo de otros elementos.

As, se poda asegurar que la atomicidad del cinc siempre era dos y la del Nitrgeno o la del
Fsforo era 3 5.

Friedrich August Kekul von Stradonitz

F.A. Kelul en 1858, propone la nocin de que muchos compuestos orgnicos tenan que ser
producto de la unin entre s de tomos de carbono en forma de cadenas. Adems de lo
conocido con anterioridad, esta nocin influy necesariamente en un segundo modelo
desarrollado en 1869 y sustentado con xito durante varias dcadas por los
escandinavos Blomstrand, profesor de Qumica en Lund (Suecia) y su alumno Jrgensen;
quin fuera ms tarde profesor en la Universidad de Copenhague y uno de los
experimentadores ms sobresalientes de la qumica de la coordinacin. Sin embargo el mismo
Jrgensen habra de sintetizar el compuesto que definira la validez de su teora, concluyendo
al final que su modelo, conocido como teora de las cadenas, era incorrecto.

Alfred Werner
El reconocimiento de la verdadera naturaleza de los complejos, se inicia con Alfred
Werner (1866-1919) profesor de Qumica en Zurich, quien demostr que las molculas neutras
que participaban en la formacin de un complejo (entidad de coordinacin) estaban
directamente enlazadas al metal, de manera tal que las sales complejas como el
CoCl36NH3 deban ser formuladas correctamente como [Co(NH 3)6]3+Cl3-. Tambin demostr que
se originaban profundas consecuencias estereoqumicas si se haca la suposicin de que las

molculas o iones (ligandos) alrededor del metal ocupaban posiciones en los vrtices de
uncuadrado o de un octaedro.
Alfred Werner, propuso que los tomos podan exhibir simultneamente ms de un tipo
de valencia. La primera parte de su teora de la coordinacin, publicada en 1893, puede
resumirse en los siguientes tres postulados:
1. La mayora de los elementos qumicos presentan dos tipos de valencia, la valencia primaria
o unin ionizable, hoy conocida como nmero de oxidacin y la valencia secundaria o unin
no ionizable, hoy conocida como nmero de coordinacin.
2. Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su valencia secundaria.
3. La valencia secundaria o nmero de coordinacin, est distribuida en posiciones definidas
en el espacio.
Estos tres postulados daban una explicacin satisfactoria a las principales preguntas que se
venan planteando los qumicos con respecto a los "complejos". Tomando como ejemplo para la
aplicacin de los postulados la bien conocida serie de las aminas CoCl36NH3, CoCl35NH3,
CoCl34NH3, CoCl33NH3, se tiene que la valencia primaria o estado de oxidacin del cobalto en
todos los casos es 3+, y la valencia secundaria o nmero de coordinacin de este ion es 6.
El estado de oxidacin 3+ del cobalto est compensado, como se ve claramente en todos los
casos, por 3 iones cloruro. En el primer ejemplo todos los cloruros son inicos y no forman
parte del catin complejo [Co(NH3)6]3+; el nmero de coordinacin 6 est satisfecho por 6
grupos NH3. En el segundo ejemplo, el nmero de coordinacin est satisfecho por 5 NH 3 y 1
Cl-, [CoCl(NH3)5]2+ y nicamente dos cloruros son inicos. En el tercer caso, 4 NH 3 y 2 Cl-satisfacen el nmero de coordinacin [CoCl 2(NH3)4]+ y en el ltimo caso lo satisfacen 3 NH 3 y 3
Cl--, [CoCl3(NH3)3].
El tercer postulado llev a Werner a afirmar que la presencia de isomera ptica para complejos
del tipo [M(AA)3] (Donde AA es un ligando bidentado) era evidencia de una
estructura octadrica y que esta isomera era debida a la asimetra de la molcula;
algunos qumicos orgnicos trataron de refutar su hiptesis aduciendo que la actividad ptica
se deba a la presencia de tomos de carbono en la estructura y que esta propiedad era
exclusivamente debida al carbono. Esta controversia llev a Werner y su grupo en 1914 a
sintetizar el ms extraordinario complejo de la poca, el hexol ([Co(Co(NH3)4)3(OH)6]), que no
contena carbono en su estructura.

Estructura del hexol

El hexol present, como hoy es obvio, isomera ptica, consolidando la teora de la

coordinacin, y adems mostrando que esta isomera es una funcin de las operaciones de
simetra de las molculas en general y no especfica de un nico tipo de tomo.
La conclusin de Werner sent uno de los argumentos de mayor peso para considerar a la
qumica como una sola, con normas generales, y derrumbar murallas impuestas artificialmente
entre la qumica orgnica y la inorgnica.
Werner obtuvo el Premio Nobel en 1913 por el desarrollo de su teora de la coordinacin. En
sus conceptos fundamentales, sta teora contina vigente ya que permite explicar
correctamente muchos de los aspectos estructurales de los compuestos de coordinacin.
Los estudios estereoqumicos de Werner fueron seguidos ms tarde por las ideas de G. N.
Lewis y N. V. Sidgwick, quienes propusieron que eran los electrones de la ltima orbita de un
tomo los responsables de los enlaces qumicos y que un enlace qumico requera compartir
un par de electrones de manera tal que quedara cumplida la condicin que cada tomo
participante en el enlace obtuviera al final ocho electrones en su capa ms externa (Regla del
octeto).
Con respecto a los compuestos de coordinacin, Lewis postul que: los grupos que estn
unidos al ion metlico, conformando la entidad de coordinacin, poseen pares libres de
electrones, es decir, que no estn compartidos en un enlace y defini el nmero de
coordinacincomo el nmero real de pares de electrones que estn unidos al tomo
metlico.
En otro aspecto de su teora, Lewis propuso una definicin ms general para cidos y bases,
en la cual una base es aquella que tiene un par libre de electrones que puede donar a otro
tomo, mientras que un cido es la sustancia que puede aceptar un par libre de electrones
para formar un enlace. En este sentido, el ion metlico en un complejo es un cido de Lewis y
los grupos que estn unidos a este ion en la entidad de coordinacin son bases de Lewis.
Lewis propuso su modelo en 1916 y Sidgwick lo ampli hacia 1927, y result una verdadera
revolucin en la qumica porque permiti explicar de manera sencilla la naturaleza del enlace
qumico en compuestos sumamente diversos, llegando por ejemplo a considerar bajo esta
ptica, a toda la qumica de complejos como simples reacciones acido-base.
EL modelo de Lewis fue posteriormente ampliado y completado por la Teora del Enlace de
Valencia (TEV) y la Teora de Orbitales Moleculares (TOM) que nos permiten actualmente
interpretar la gran mayora de las reacciones y propiedades de los complejos.
Ejemplos de complejos de coordinacin
[Fe(CN)5(H2O)]2-

ion aquapentacianoferrato(III)

[Fe(H2O)6]2+

ion hexaaquahierro(II)

[Pt(NH3)4][PtCl6)]

hexacloroplatinato(IV) de tetramminplatino(II)