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REACTORES QUMICOS
NAZARIO DE LA GARZA HERNANDEZ
INGRID GARCA MUOZ
ELIZABETH HERRERA MNTES
GERARDO EFRN ROMERO NOLASCO
APUNTES DE CLASE
25/Ago./2015
COM1.- La clase del da 24 no se desarroll por falta de entrega oficial de horario y en
consecuencia desconocimiento de las aulas asignadas.
RG1.- Los exmenes en sus diversas categoras se presentaran en hojas de escribir a
mquina papel bond. Tamao 4 A.
RG2.- Los exmenes parciales se programaran para la ltima seccin de la semana
subsecuente intransferible.
CONTENIDO DE LA COMPETENCIA
UP1. Introduccin; Diseo y clculo de reactores discontinuos tipo Batch (intermitentes o
tipo bloques).
UP2. Diseo y clculo de diseos continuos tipo tubular (Plug Flow) y tipo tanques
agitados (CFSTR o BM).
COM2.- Los reactores continuos previamente citados significan:
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Esta clasificacin considera una serie de criterios coincidentes por lo general con
las caractersticas de las reacciones qumicas involucradas as:
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IDEALES
EFECTO MEZCLADO
NO IDEALES
HOMOGENEOS
FASES PRESENTES
NO HOMOGENEOS
CATALTICOS
PRESENCIA
CATALTICA
CGRQ
NO CATALTICOS
ISORTMICOS
TEMPERATURA DE
OPERACIONES
NO ISOTRMICOS
ADIABTICOS
INTERCAMBIO
ENERGTICO
NO ADIABTICOS
INTERCAMBIO
ENERGTICO
MSICO(MATERIALES)
GEOMETRA DE
REACTOR EN
GESTIN
CONTINUOS
NOCONTINUOS
TANQUES
TUBULARES
DISTRIBUCION EN
TIEMPO Y ESPACIO
OTROS
REACCIONES NO
ORDINARIAS, NO
NUCLEARES, ETC.
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Tubera calentada, se van convirtiendo en productos (Fig. 4). A estas altas velocidades,
los productos son incapaces de difundirse hacia atrs y por tanto hay poco xido de
vanadio como catalizador), la manu-factura de cido ntrico y la fabricacin de amonaco
(el proceso Haber, con hierro como catalizador).
EQUILIBRIO QUIMICO
Cuandoestamosen presencia de una reaccin qumica, los reactivos se combinan para
formar productos a una determinada velocidad. Sin embargo, los productos tambin se
combinan para formar reactivos. Es decir, la reaccin toma el sentido inverso. Este doble
sentido en las reacciones que es muy comn en qumica, llega a un punto de equilibrio
dinmico cuando ambas velocidades se igualan. No hablamos de un equilibrio esttico en
el que las molculas cesan en su movimiento, sino que las sustancias siguen
combinndose formando tanto productos como reactivos. A este equilibrio lo llamamos
equilibrio qumico.
Elequilibrio
qumicose
representa
travs
de
una
expresin
matemtica
llamadaconstante de equilibrio.
En una reaccin hipottica:
aA + bB<> cC + dD
La constante de equilibrio esta dado por:
K = ([D]d [C]c) / ([A]a [B]b) (Las minsculas estn elevadas como potencia).
Laconstante de equilibrio qumicoes igual al producto de las concentraciones de los
productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (c y d) dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (a y b).
Recordemos que estos coeficientes son los nmeros que equilibran a lasreacciones
qumicas. La constante no vara, por eso es constante. Solo depende de la temperatura. A
cada temperatura distinta habr valores diferentes de constantes para la misma reaccin.
Con respecto a las unidades de K, estas dependern de la expresin matemtica que
quede en cada caso particular.
Segn el valor que tenga laK de equilibrio, tendremos una idea certera de lo completa
que puede llegar a ser una reaccin. Siestamosen presencia de una K grande, mucho
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mayor que 1, la reaccin tiende a completarse bastante a favor de los productos. Caso
contrario sucede si la K es muy pequea.
diferente.
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REACTORES NO IDEALES
Los modelos de flujo de los reactores ideales representan los dos casos extremos de
mezcla total e instantnea (recipiente uniforme) y ausencia total de mezcla (gradiente a lo
largo del tubo producido solo por la reaccin qumica). Los reactores ideales son sencillos
de resolver, y suelen mostrar un contacto entre los reactivos y un comportamiento
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ptimos. Por ejemplo, el tanque continuo ideal es un sistema perfectamente agitado con
composicin uniforme en el reactor y en el efluente [mezcla completa], cuyo balance de
materia en estado estacionario es:
=cox/v.
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F= 1-e .
Curva C: respuesta a un impulso (cambio brusco e instantneo a la entrada del reactor), que
se generaliza en este caso con co= m/V, siendo m la cantidad de trazador inyectado.
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento en escaln.Se elige un volumen de reactor (V), se introduce un trazador, se llena de agua y se
homogeneiza seleccionando una velocidad de agitacin. Se alimenta un flujo estacionario de
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C(t)=dF(t)/dt
Experimento con pulso.Se suministran flujos estacionarios de agua al reactor (V o), inyectando a t=0 un pulso
de solucin concentrada de trazador. Al igual que antes se representa la concentracin frente
al tiempo o en forma de la propiedad medida; el rea bajo la curva se calcula por la regla de
los trapecios (Qt= t (At-1+At), para obtener las funciones normalizadas:
C(t)=At/Q ; F(t)=Qt/Q
Empleando temperaturas y tiempos espaciales similares puede estudiarse el efecto del
cambio de escala con reactores mayores.
Distribucin de tiempos de residencia.El tiempo de residencia es el tiempo que permanece un elemento de fluido en un reactor
continuo; la distribucin de tiempos de residencia (RTD) debe conocerse para el correcto
diseo del reactor. La RTD viene dada por la funcin E (t) normalizada, que puede obtenerse
con experimentos estmulo-respuesta de trazadores, ya sea mediante seales tipo pulso
(curva C) o en escaln (curva F): la relacin entre ellas es
E=C=dF/dt. La curva E
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El tiempo medio de residencia puede calcularse a partir de ambas funciones: t m (obs)= tEdt
= tdF ; los ensayos deben llevarse a cabo con tiempos similares a los de la operacin del
reactor.
Para reactores de mezcla ideales la RTD terica resulta ser como hemos visto:
E=e
-t/tm
medio de residencia coincide con el tiempo espacial: tm= =V/Vo. Un tiempo observado
inferior puede indicar canalizaciones (y zonas estancadas); si es superior, no puede
explicarse por el balance de materia (puede atribuirse a errores en la medida del flujo y, con
menor probabilidad, del volumen del reactor o al carcter no inerte del trazador).
Con respecto a las curvas del trazador, una desviacin por encima de F (t) respecto a
la ideal puede ser tambin un indicio de estancamiento. Una desviacin por encima de E (t)
refleja una salida ms rpida (ms elementos de fluido que el flujo ideal para un t m
determinado) y por tanto una menor conversin; un retraso en la parte inicial ascendente de
la curva indica flujo de pistn en serie con la mezcla completa.
Un incremento del caudal de alimentacin tiene como efecto la aproximacin de los
perfiles al flujo de pistn, y en ocasiones el acercamiento de las curvas reales e ideales. Por
su parte, las ondulaciones pueden originarse por las fluctuaciones del flujo.
Mezcla de fluidos.Hay dos aspectos relacionados con la mezcla de fluidos que tienen que ver tambin con el
flujo no ideal: el grado de segregacin (entre macro-microfluido), y el tiempo de mezcla
(importante con dos corrientes de reactivos, donde puede haber zonas ricas en uno u otro).
El primero concierne a la mezcla a escala molecular, y el segundo al comportamiento global
del flujo a travs del tanque.
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[c/co]disc=(1+cokt)-1
Este es el fundamento del mtodo de asignacin: a partir de parejas de valores {[c/c o]disc; F}
(t) se representa la funcin [c/co]disc vs F; as puede obtenerse xasig a partir de la F (t) real o
ideal (su diferencia en ms o en menos depende de que las respectivas curvas se siten por
encima o por debajo). Este mtodo permite relacionar la cintica (que tiene que ver con las
reacciones qumicas) y los experimentos con trazadores (que tienen que ver con el flujo de
los fluidos), pero solo sirve para macrofluidos; cuando esto no explica los resultados
experimentales (xobs) solo quedan los "modelos empricos de flujo como alternativa.
Estos se basan en suponer un mecanismo para el proceso de mezcla que conduzca a
unas RTD suficientemente coincidentes con las curvas experimentales; entonces se
puede simular el comportamiento del reactor, introduciendo el efecto de la reaccin
(cintica qumica) a las ecuaciones del modelo de flujo.
REACTOR TUBULAR CON DISPERSIN AXIAL
Este modelo asimila el reactor real a un flujo de pistn, pero con mezcla axial
gobernada por la difusin molecular: n/t= -DAc/l; los balances de materia para el
proceso de mezcla del trazador en un elemento de volumen de reactor tubular, permiten
obtener las curvas C y F de este modelo en funcin del mdulo D/uL, que puede tambin
estimarse a partir del nmero de Re y Sc, y el factor geomtrico (dt/L).
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MODELO DISCRETO
Este modelo se basa en la equivalencia del reactor tubular ideal a una batera de infinitos
elementos perfectamente agitados del mismo volumen:
la expresin matemtica del tipo de flujo en un reactor, de manera que si dos sistemas tienen
la misma funcin su comportamiento ser igual.
Observando las respuestas C del primer modelo de reactor tubular, vemos que a medida
que disminuye la dispersin axial (Bo=uL/D 100) las curvas llegan a coincidir
prcticamente con la distribucin de Gauss (siendo la varianza 22/Bo=1/n); esto nos
permite tratar un reactor real como una batera finita de reactores agitados: n=Bo/2.
Ambos modelos emplean un solo parmetro.
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definido
(a=5) y
una serie de nmeros de tanques (n). Conocidos los parmetros de estos modelos es
bastante sencillo simular el comportamiento del reactor real correspondiente.
a=R/Vo= 5
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1
0,223
2
0,050
3
0,011
4
0,0025
determinar
su
volumen efectivo.
-Qt/V
C(t) = mo/Ve
Ln C = ln (mo/V) -
(Q/V)t
La tabla muestra la respuesta del trazador a un pulso de entrada para caracterizar el flujo
de un reactor donde se lleva a cabo una reaccin de 1 er orden cuya constante cintica es
0,307 min-1. El objetivo es estimar la conversin teniendo en cuenta las diferentes
situaciones y modelos de flujo no ideal.
Tiempo (min)
Conc. (g/dm3)
0
0
5
3
10
5
15
5
20
4
25
2
30
1
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35
0
E = c / ct
= Co x/v
xp = 1 - e-k = 0,99
Mezcla completa:
= Co x /v
xm = 0,82
Reactor real:
xa 1 - e-ktEt = 0,953
Flujo de pistn:
Tanques en serie:
N = 1/2 4,76
b R
b S
k1 = 35 dm3/mols
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Tiempo de micromezcla:
= 10-5/CoA k1 = 2,8610-6 s
Velocidad turbulenta:
(Y/Yexp 0,92)
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28/Ago./2015
AC1.- Describa las caractersticas de los diferentes tipos de reactores que se conciben en
base a los criterios de clasificacin citados en el cuadro conceptual anterior
EFECTOS DE MEZCLADO
REACTORES IDEALES
En este tipo de reactores los efectos de mezclado se consideran ptimos o ideales de
forma tal que; en un reactor Batch (Reactor por lotes) se le suele denominar intermitentes
se asume que la concentracin del sistema reaccionante es la misma al menos intento de
agitacin sin existir perfiles de concentracin
FA
CA
XA
No
perfil
CA
FA
CA
CA0
CA1
CA2
CAn
CA
Fig. 1. Note que la concentracin de la concentracin del sistema reaccionante es funcin
del tiempo
COM1.- Asumir una concentracin homognea en todo instante de avance de la reaccin
sin que existan perfiles de concentracin le confiere el carcter ideal a los reactores tipo
Batch
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Sistema
de
reaccin
del reactor
Sistema
reaccionant
e mezcla
Fig. 2
02/Sep./2015
Las unidades msicas en un sistema se asumen o transfiere en forma de pistones.
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04/Sep./2015
COM5.- En qu consiste la clasificacin de la Gran ge de los reactores qumicos?
Represente esquemticamente cada una de las pruebas en los diferentes sistemas de
reaccin convencionales
R5.- Clasificar a los reactores qumicos atendiendo a este criterio con el propsito de
definir si el avance de la reaccin depende del tiempo, espacio o es indiferente de ambos
criterios.
Se fundamenta en 2 pruebas fundamentales en un mismo punto en tiempos diferentes
(PRB2). Se analizan las concentraciones tambin del sistema reaccionante en puntos
diferentes, en ambos casos se comparan los resultados y se concluye la dependencia de
la concentracin del sistema reaccionante en cuestin correspondiente.
CLASIFICACION
CONVECCIONA
L DE LOS
REACTORES
CONTINUOS
INTERCAMB
IO DE
MATERIALE
S
DISCONTINUOS
a) TUBULARES
II
GEOMETR
b) TANQUES
A
PLUG FLOWS
(Tubulares)
BACK MIX O
CFSTR
(Tanques
contiuos)
BATCH (Lotes)
TANQUES
DISCONTINUOS
c) TANQUES
INTERMITENTE
S
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t1
t1
CA1
CA1
P2
P1
FA
VA
t2
CA2
Fig. 3
CA
t1
VA
CA1
P2
t2
P1
CA2
FA
VA
Fig. 4
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NA
CA
Tiempo 1,2
P1
C A t =C A t
1
CA
t1
Punto
CA1
CA
t2
Fig. 5
NA0, NA [=] Alimentacin molar de la alimentacin y productos.
CA0, CA [=] Concentracin molar de la alimentacin y productos.
Entonces: la concentracin del sistema reaccionantes depende del tiempo (se llama
sistemas distribuidos en el tiempo).
17/Sep./2015
CLASIFICACIN CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS
C.- Cite los criterios para la clasificacin cintica de las reacciones qumicas; en estos
trminos, enuncie los conceptos que de ellos se genera.
R.- Son 3 criterios que nos permite clasificar cinticamente las reacciones a saber: el
nmero de etapas mecansticas (reacciones simples y complejas, la molecularidad,
reaccin libro, reacciones irreversibles, reversibles). Lo cual se muestra en el siguiente
cuadro.
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MONO
MONO
A
Prod.
Prod.
A
(Molecularidad Irreversible
(Molecularidad
Irreversible ))
k2
k2
2A
2A
Prod.
Prod.
MOLECULARIDAD
MOLECULARIDAD
DI
DI
k2
k2
A+B
Prod
A+B
Prod
IRREVERSIBLE
IRREVERSIBLE
3A
3A Prod.
Prod.
DESPLAZAMIENTO
DESPLAZAMIENTO DE
DE
EQUILIBRIO
EQUILIBRIO
TRI
TRI
k3
k3
A+B+C
A+B+C
Prod.
Prod.
k3
k3
2A+B
2A+B
SIMPLES
SIMPLES
(1a.
(1a. Etapa
Etapa ))
kd
kd
A
B
B
A
ki
ki
MONO
MONO
kd
kd
2A
2A
B
B
ki
ki
MOLECULARIDAD
MOLECULARIDAD
DI
DI
kd
kd
A+B
C+D
A+B
C+D
ki
ki
REVERSIBLE
REVERSIBLE
ETAPAS
ETAPAS MECANSTICAS
MECANSTICAS
kd
kd
3A
B+C
3A
B+C
ki
ki
CCRQ
CCRQ
TRI
TRI
kd
kd
2A+B
2A+B
C+D
C+D
ki
ki
kd
kd
A+B+C
A+B+C
D+E
D+E
ki
ki
MOLECULARIDA
MOLECULARIDA
D
D
k1
k1 k2
k2
A
A
B
B
C
C
IRREVERSIBLE
IRREVERSIBLE
S
S
SERIE
SERIE
COMPLEJAS
COMPLEJAS
(Ms de
de una
una etapa
etapa
(Ms
mecanstica)
mecanstica)
kd
kd
kd
kd
A
C
A
B
B
C
ki
ki II
ki II ki
II
REVERSIBLE
REVERSIBLE
S
S
DESPLAZAMIENTO
DESPLAZAMIENTO DE
DE
EQUILIBRIO
EQUILIBRIO
MOLECULARIDA
MOLECULARIDA
D
D
ki
ki
A
B
A
B
k2
k2
B
B
C
C
PARALELO
PARALELO
k1
k1
B
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A
A
C
C
k2
k2
Ahora bien, es posible plantear ecuaciones cinticas a cada uno de los problemas
estequiomtricos previos, requirindose para ello la aplicacin estricta de la ley de accin
de masas (LAM) o ley de Gulberg de Waage; Tambin conocida como la Ley de la
potencia que establece: La velocidad de la reaccin referida a cierta especie reactante o
producto es directamente proporcional al producto de las concentraciones de las especies
reactantes participantes elevadas cada una de ellas a una potencia que corresponde a su
respectivo coeficiente estequiomtrico
21/Sep./2015
PLANTEAMIENTO DE MODELOS CINTICOS
C.- Por aplicacin de la ley de accin de masas deduzca los modelos diferenciales que
corresponden a cada esquema estequiomtrico citado en el cuadro anterior y resuelva
correspondientemente
Prod.
planteamiento de
modelos cinticos
Una especie
2AProd.
3AProd.
Irreversibles
A+BProd.
Dos especies
Reversibles
2A+BProd.
Tres especie
A+B+CProd.
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Una especie:
ln C A
CA
t
CA
1 CA
1 CA
k 1 dt ln
=k 1 t k 1 = ln
d C A =k 2 dt
C
t
C
C
t
A
A
C
0
A CA
CA
0
A0
CA
CA
1
1
1
1 1
1
k2 t
=k 2 t C3
kdt
2 =t 3
A d C A=k 3 dt
2
2
C A CA
2t C A C A
2 CA C
C
0
0
A0
A0
Dos especies:
k
d x
( 2 C A X )(B0x )
=k 2 (C A x )(C B x )
dt
dC A dx
+ =
dt
dt
0
C A 2 x 2 (C B x )
0
d x
=k 3 (C A x )(C B x )(CC x )
dt
dx
=k 3
dt
0
UNIDAD 2
24/Sep./2015
DISEO DE REACTORES DISCONTINUOS TIPO BATCH
C.- A partir de las definiciones bsicas para la velocidad de reaccin para reactores
discontinuos o tipo Batch deduzca la ecuacin de diseo bsica correspondiente.
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( )
R i + R i i sea producto incremeto
R i ( ) i sea reactante decremento
Ahora bien, la velocidad de la reaccin suele definirse mediante una derivada que se lee:
El decremento de la concentracin de la especie de referencia (i) respecto al tiempo.
R i=
d Ci
dt
i ( ) reactante
Por lo anterior es de expresarse que la velocidad de reaccin para reactores continuos se
exprese como expresiones diferenciales en sistemas distribuidos (t-espacio) y con
Dist.
Distribuido
No.
1
2
Indistribuido
Batch (Tiempo)
R A=
d C A
dt
R A=
F A
dV P
No Tiempo
Ni - Espacio
R A=
F A
V BM
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29/Sep./2015
FORMAS EQUIVALENTES DE LA ECUACIN BSICA DE REACTORES TIPO BATCH
(Carga, Lote o Partida).
R.- El cuadro anterior se ha definido la velocidad de reaccin mediante una derivada de la
concentracin molar
R A
d C A =C A d X A
0
Entonces:
R A C A
Derivadas o Diferenciales
d XA
dt
Por definicin una ecuacin diferencial es toda expresin que contiene derivados y/o
diferenciales.
Constituye un ejemplo tpico de ecuacin diferencial de variables separables y resolviendo
en consecuencia.
dt=C A
t
t
d XA
d XA
dt=C A
R A
0
0 R A
0
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t=0
X A =0
0
t
t =C A
0
XA
0
dX
R A
A
XA
t0=C A
0
XA
t =C A
d XA
R A
dX
R A
A
d CA C A d X A
0
30/Sep./2015
Para demostrar la consistencia de la expresin anterior se parte del concepto de
conversacin.
X A=
Moles
transferidos
MT
MA
Moles
Remanente
(Sin
reaccionar)
MT
N A N A
0
NA
Aliment
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Zapata. 94320 Orizaba, Ver. Tel. (272) 725-70-56
Entonces:
NA
CB
V B =V B
N A =N A N A ( x A ) { N A =N A (1x A ) }
N A (1x A )
CA=
VB
CA
C A =C A (1x A )
0
CA=
Por lo tanto:
dC A=dC A d ( C A x A )
0
dC A=dC A d [ C A d x A + x A d C A
0
dC A=dC A d x A } LCQD
Sistemas reaccionantes
para volumen constante
R A=
d C A
dt
d C A =C A d X A
0
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Entonces:
R A=C A
dXA
dt
V B =V B ( 1+ A V A ) X A =
0
dX A =
V BV B
V 0 A
dV
V 0 A
V X A V X A =0
A=
V XA =0
1
t B=
NA
VB
(R
0
d x1
A )(1+ X A r )
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que hay un nmero ms grande que ese, en este caso, la psilon es lo ms pequeo que
se pueda uno imaginar, pero sabiendo que existe un numero an menor.
Es muy til cuando se usa para medir distancias, porque en ese caso uno puede decir
que se puede aproximar tanto como uno desee a algo, usualmente al cero:
definir.
Es en esta forma que el concepto de psilon se vuelve muy til, al encontrarla, estamos
mostrando que una distancia puede ser tan pequea como queramos, tan pequea que
puede ser casi cero, y de esta forma estamos Validando la afirmacin matemtica que
estemos haciendo
07/Oct./2015
APLICACIONES DE CLCULO Y DISEO DE REACTORES TIPO BATCH
C1.- Calcular el tiempo de residencia en un reactor tipo Batch si se sabe que la
concentracin inicial del sistema reaccionante
CA
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k =1.67 x 102 min1 y que el desarrollo del proceso correspondiente con una expresin
o esquema estequiomtrico del tipo
A B + C.
Considere que:
a) La reaccin qumica involucrada se lleva a efecto en fase lquida, 80% de
conversin.
b) La reaccin qumica involucrada se lleva a efecto e fases gaseosas
correspondientemente.
R= Se procede a efectuar los clculos correspondientes bajo las condiciones del sistema
reaccionante que se cita:
a) Para un sistema reaccionante en fase lquida podemos asumir a menos que se
indique lo contrario condiciones de Presin constante, dada la incomprensibilidad
de los lquidos. En consecuencia se selecciona la ecuacin de diseo.
XA
t B=C A
0
Termino
cientfic
o
d XA
(R A )
Batch
R A
Condicin
remanente
R A=k 1 C A
A B+C
Pv LAM C A =C A C A x A
0
(R A=k 1 C A )
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Entonces:
R A=k 1 C A =k 1 C A ( 1x A )
0
Entonces:
xA
CA
d xA
t B=C A
=
CA
0 C A ( 1x A )
xA
d xA
1
tB=
k 1 0 ( 1x A )
xA
dx
k ( 1xA )
0
1
A
b) Se pretende ahora a diferencia del caso anterior fase lquido que se considera a
volumen constante; consideraremos ahora un sistema reaccionante en fase
gaseosa a fin de contemplar en el procedimiento de clculo y disea los inherentes
cambios volumtricos.
Nota:
AB+C
1
V y=1
1 1 100
r= x=0 =2
= =
=1
1 1 100
V
f gas
r=1
XA
d XA
XA
d XA
1
t B=C A
=
r
k 0 (1 X A )(1+ X A )
0
(R A )(1+ )
1
0
=G E (ok)
b) Tg.
100
=100 v x=1 v x=0 21
a 100
b+c r=
=
=+1
x=0
1
v
Ex
p.
CA x
d xA
d xA
d xA
1
=
=
R 1x2
R A (1+ r x A ) R 1 C A 0 (1x A )(1+ x A )
A
Tc
xA
t B =C A 1
0
v =1x 2
dv=d 1
Se trata de un
binomio
conjugado
2 xdx
1
dv=2 xdx
dv
dv
=dx
=dx
2x
2 1v
v =1x A
dv=d 1d x A
d x A =dv
xA
1 dv 1
x 1
t B= = |ln v| A =
[ ln ( 1x A )ln (10 ) ]
k1 0 v
k1
0 k1
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1
1
ln ( 1x A ) ln a=ln
k1
a
tB=
1 ln 1
k 1 1x A
BIBLIOGRAFIA
Apuntes proporcionados por el Ing. Nazario de la Garza Hernndez
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