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INSTITUTO TECNOLGICO DE ORIZABA

DEPARTAMENTO DE ING. QUMICA


REACTORES QUMICOS

(CLAVE DE GRUPO: 7c4B)

REACTORES QUMICOS
NAZARIO DE LA GARZA HERNANDEZ
INGRID GARCA MUOZ
ELIZABETH HERRERA MNTES
GERARDO EFRN ROMERO NOLASCO
APUNTES DE CLASE

25/Ago./2015
COM1.- La clase del da 24 no se desarroll por falta de entrega oficial de horario y en
consecuencia desconocimiento de las aulas asignadas.
RG1.- Los exmenes en sus diversas categoras se presentaran en hojas de escribir a
mquina papel bond. Tamao 4 A.
RG2.- Los exmenes parciales se programaran para la ltima seccin de la semana
subsecuente intransferible.

CONTENIDO DE LA COMPETENCIA
UP1. Introduccin; Diseo y clculo de reactores discontinuos tipo Batch (intermitentes o
tipo bloques).
UP2. Diseo y clculo de diseos continuos tipo tubular (Plug Flow) y tipo tanques
agitados (CFSTR o BM).
COM2.- Los reactores continuos previamente citados significan:

Plug Flow = Flujo de pistn.


CFSTR (Continuos Flow Stirred Tank Reactor) = Flujo continuos de reactores de

tanques tipo agitados.


BM (Back Mix) = Reactores de tanque mezclado.

Ing. Nazario de la Garza Hernndez. Instituto Tecnolgico de Orizaba. Oriente 9 No. 852 Col. E.
Zapata. 94320 Orizaba, Ver. Tel. (272) 725-70-56

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UP3. Desviaciones de Idealidad en reactores discontinuos y continuos con sus diversas


categoras.
UP4. Catlisis e introduccin al diseo de los reactores catalticos heterogneos.
26/Ago./2015
C1.- En que consiste la clasificacin general de los reactores qumicos.

Esta clasificacin considera una serie de criterios coincidentes por lo general con
las caractersticas de las reacciones qumicas involucradas as:

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IDEALES
EFECTO MEZCLADO
NO IDEALES

HOMOGENEOS
FASES PRESENTES
NO HOMOGENEOS

CATALTICOS
PRESENCIA
CATALTICA

CGRQ

NO CATALTICOS

ISORTMICOS
TEMPERATURA DE
OPERACIONES
NO ISOTRMICOS

ADIABTICOS
INTERCAMBIO
ENERGTICO
NO ADIABTICOS

INTERCAMBIO
ENERGTICO
MSICO(MATERIALES)

GEOMETRA DE
REACTOR EN
GESTIN

CONTINUOS

NOCONTINUOS

TANQUES

TUBULARES
DISTRIBUCION EN
TIEMPO Y ESPACIO

OTROS

REACCIONES NO
ORDINARIAS, NO
NUCLEARES, ETC.

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T1.- Investigar las caractersticas substanciales de los diferentes tipos de reactores


sealados en el cuadro anterior (citar ejemplos).
REACTORES QUMICOS
Los reactores, en los cuales se fabrican productos qumicos en la industria, varan en
tamao desde unos pocos cm3 a vastas estructuras que a menudo se represen-tan en
fotografa de plantas industriales. Por ejemplo, los hornos que producen cal de piedra
caliza pueden ser ms de 25 metros de altura y mantener, al mismo tiempo, ms de 400
toneladas de materiales. El diseo del reactor est determinada por muchos factores,
pero de particular importancia son la termodinmica y la cintica de las reacciones
qumicas que se llevan a cabo.
Los dos tipos principales de reactor se denominan por lotes tambin conocidos como
batch o discontinuos y continuos.
REACTORES BATCH O DISCONTINUOS
Los reactores discontinuos se utilizan para la mayora de las reacciones llevadas a cabo
en un laboratorio. Los reactivos se colocan en un tubo de ensayo, frasco o vaso de
precipitados. Se mezclan juntos, a menudo se calientan para que la reaccin tenga lugar y
luego se en-fran. Los productos se vierten y, en caso necesario, se purifican.
Este procedimiento tambin se lleva a cabo en la industria, la diferencia clave radica en el
tamao del reactor y las cantidades de reactivos.

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Los reactores continuos se instalan normalmente cuando se estn produciendo grandes


cantidades de un producto qumico. Es importante que el reactor pueda operar durante
varios meses sin detenerse. El tiempo de residencia en el reactor est definido por la tasa
de alimentacin de los reactivos al reactor. Por ejemplo, si un reactor tiene un volumen de
20 m3 y la tasa de alimentacin de reactivos es 40 m3/h, entonces el tiempo de residencia
es tr = (20/40) = 0,5 h. Es sencillo controlar con precisin la tasa de flujo de reactivos. El
volumen se fija y por tanto el tiempo de residencia en el reactor est tambin bien
controlado.
El producto tiende a ser de mayor calidad en un reactor continuo debido a que los
parmetros de reaccin (es decir, tiempo de residencia, temperatura y presin) estn
mucho mejor controlados que en los procesos discontinuos o tipo batch. Tambin
producen menos residuos y requieren un almacenamiento de materias primas y productos
mucho menor resultando en una operacin ms eficiente. Los costos de capital por
tonelada de producto producido en consecuencia son ms bajos. La principal desventaja
es su falta de flexibilidad una vez que el reactor se ha construido, pues slo en casos
raros se puede utilizar para llevar a cabo una reaccin qumica diferente.
TIPOS DE REACTORES CONTINUOS
La industria utiliza varios tipos de reactores continuos. (A) Reactores tubulares. Los
fluidos fluyen a altas velocidades. Mientras los reactivos fluyen, por ejemplo a lo largo de
una
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Tubera calentada, se van convirtiendo en productos (Fig. 4). A estas altas velocidades,
los productos son incapaces de difundirse hacia atrs y por tanto hay poco xido de
vanadio como catalizador), la manu-factura de cido ntrico y la fabricacin de amonaco
(el proceso Haber, con hierro como catalizador).

Un ejemplo adicional de un reactor de lecho fijo est en el reformado cataltico de nafta


para producir alcanos de cadena ramificada, ciclo alcanos e hidrocarburos aromticos
utilizando generalmente platino o una aleacin de platino-renio sobre un soporte de
almina.
(C) Reactores de lecho fluorizado (Fluid Bed). Un reactor de lecho fluorizado se utiliza
algunas veces cuando las partculas del catalizador, que son muy finas se colocan en una
placa distribuidora. Cuando los reactivos gaseosos pasan a travs de la placa
distribuidora, las partculas se van con los gases formando un fluido (Fig. 6). Esto
asegura muy buena mezcla de los reactivos con el catalizador, con alto contacto entre las
molculas gaseosas y el catalizador y una buena transferencia de calor. Esto da lugar a
una reaccin rpida y una mezcla uniforme, reduciendo la variabilidad de las condiciones
del proceso.
Un ejemplo de la utilizacin de reactores de lecho fluorizado se encuentra en la
oxicloracin de eteno a cloro eteno (cloruro de vinilo), la materia prima para el polmero
policloroeteno (PVC). El catalizador es de cloruro de cobre (II) y cloruro de potasio
depositados sobre la construir. Sin embargo, es ms fcil de controlar las condiciones de
operacin y el proceso es ms eficiente.
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EQUILIBRIO QUIMICO
Cuandoestamosen presencia de una reaccin qumica, los reactivos se combinan para
formar productos a una determinada velocidad. Sin embargo, los productos tambin se
combinan para formar reactivos. Es decir, la reaccin toma el sentido inverso. Este doble
sentido en las reacciones que es muy comn en qumica, llega a un punto de equilibrio
dinmico cuando ambas velocidades se igualan. No hablamos de un equilibrio esttico en
el que las molculas cesan en su movimiento, sino que las sustancias siguen
combinndose formando tanto productos como reactivos. A este equilibrio lo llamamos
equilibrio qumico.
Elequilibrio

qumicose

representa

travs

de

una

expresin

matemtica

llamadaconstante de equilibrio.
En una reaccin hipottica:
aA + bB<> cC + dD
La constante de equilibrio esta dado por:
K = ([D]d [C]c) / ([A]a [B]b) (Las minsculas estn elevadas como potencia).
Laconstante de equilibrio qumicoes igual al producto de las concentraciones de los
productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (c y d) dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (a y b).
Recordemos que estos coeficientes son los nmeros que equilibran a lasreacciones
qumicas. La constante no vara, por eso es constante. Solo depende de la temperatura. A
cada temperatura distinta habr valores diferentes de constantes para la misma reaccin.
Con respecto a las unidades de K, estas dependern de la expresin matemtica que
quede en cada caso particular.
Segn el valor que tenga laK de equilibrio, tendremos una idea certera de lo completa
que puede llegar a ser una reaccin. Siestamosen presencia de una K grande, mucho

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mayor que 1, la reaccin tiende a completarse bastante a favor de los productos. Caso
contrario sucede si la K es muy pequea.

En el caso de aquellas reacciones donde figuren compuestos en estado gaseoso, la


constante se denomina Kp en lugar de Kc como normalmente se usa en las
reacciones. Kp hace alusin a la presin en lugar de la concentracin molar.
Kp = Kc.(R.T)ng
R = Constanteuniversalde los gases.
T = Temperatura absoluta.
ng = Variacin delnmerode moles gaseosos.
Principio de Le Chatelier:
Cuando hablamos de equilibrio aplicado a sistemas qumicos o fsicos, siempre se hace
hincapi en el Principio deLe Chatelier. Este principio sostiene que un sistema siempre
reaccionar en contra del cambio inducido. Por ejemplo, si una reaccin gaseosa
aumenta elvolumenal formar productos, al aplicarle una presin tendera a formar
reactivos, es decir, invertir su sentido con la finalidad de disminuir esa presin. Otro
ejemplo lo tenemos en las reacciones exotrmicas o endotrmicas, las que generan calor
o absorben respectivamente. Si a una reaccin exotrmica le damos calor, el sistema para
disminuir la temperatura, ir hacia la formacin de reactivos. De esta manera generara
menos calor para atenuar el cambio. Y si es endotrmica formara ms productos, y as,
absorber ms calor evitando el ascenso trmico.
Cociente de reaccin (Q):

Volviendo al tema de laconstante de equilibrio, ahora explicaremos el concepto


deCociente de reaccin. Matemticamente es igual a la expresin de K, pero
elsignificadoes

diferente.

El valor de Q nos indicar hacia donde tendera la reaccin, es decir, no se refiere


al punto de equilibrio como la K ya que es calculada en un momento distinto al

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equilibrio. Ahora si calculando Q nos arroja el valor de K concluimos que la


reaccin se encuentra en el equilibrio.

Si Q es mayor que K, las concentraciones o presiones parciales de los productos


son mucho mayores, entonces la reaccin tiende a formar reactivos, es decir,
hacia

la derecha. Si Q es menor que K, la reaccin ira hacia la derecha, es decir, hacia el


sentido de la formacin de los productos.
PROBLEMAS:
1. Segn la siguiente reaccin:
A + 2 B <> C K = 45
Si tenemos en un comienzo de reaccin 0,2 moles de A, 0,4 moles de B y 0,6 moles de C
en un volumende 4 litros. Averiguar hacia donde se direcciona la reaccin.
Para esto debemos calcular el cociente de reaccin (Qc):
Qc = [C] / ( [A] . [B]2 )
Primero calculamos las molaridades de cada especie:
[C] = 0,6moles/4lts. = 0,15M
[B] = 0,4moles/4lts. = 0,10M
[A] = 0,2moles/4lts- = 0,05M
Qc = 0,15 M / [0,05 M . (0,10 M)2]
Qc = 300
Concluimos que este valor es muy superior a la Kc. Por lo tanto la reaccin tender
fuertemente hacia la izquierda. O sea, hacia la formacin de los reactivos.
2. En una determinada reaccin se mezclan concentraciones iguales de
[HI], [H2] y [I2] = 0.03M. La K a 783C es de 46. Averiguar qu sentido tomara.

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H2(g) + I2(g) <> 2 HI(g)


Qc = [IH]2 / ( [H2] . [I2] )
Qc = [0,03 M] 2 / ( [0,03 M] . [0,03 M] ) = 1
Vemos que Q es mucho menor que K. Por lo tanto la reaccin conducir a la formacin de
productos.
3. Para la siguiente reaccin:
H2(g) + Br2(g) <> 2 HBr(g) Kc es 2,18.106
Averiguar las concentraciones molares de las tres especies en el equilibrio si partimos con
una [HBr] de 0.4M.
Debemos plantear la condicin de inicio y de equilibrio para establecer los cambios y
calcular las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio.
Reaccin: H2(g) + Br2(g) <> 2 HBr(g)
Inicio 0 + 0 <-> 0,4M
Equilibrio x + x <-> 0,4 2x
En el inicio las concentraciones de H2y de Br2son cero, porque an no se han formado
nada de estas especies. Pero a medida que transcurre el tiempo se generaran cantidades
desconocidas de ambas a expensas de la concentracin de HBr. Estas cantidades
desconocidas llamadas x sern iguales entre si estequiometricamente ya que segn la
reaccin, a partir de 2 moles de HBr se forman un mol de cada especie de la izquierda.
Por esta misma razn en el equilibrio a la concentracin de HBr habr que restarle una
cantidad 2x. Ahora con estas nuevas expresiones de equilibrio iremos a la expresin de
la K de equilibrio para calcular la cantidad x.
K = [ 0,4 M 2X ] 2 / [X]2

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La resolucin de esta ecuacin es cuadrtica. Despejamos X y desarrollamos el cuadrado


de binomio que aparece en el numerador.
K.[X]2= [0,4M 2X]2
K.[X]2= (0,4)2+ 2.(0,4).(-2X) + (-2X)2
K.[X]2= 0,16 1,6x + 4X2
2,18.106X2= 0,16 1,6x + 4X2
Reordenamos trminos e igualamos a cero quedando una ecuacin cuadrtica. El termino
4X2pasa la izquierda para ser restado a 2,18.106X2. Obviamente es muy pequeo como
para producirle una modificacin. Por ende la ecuacin quedara:
2,18.106X2+ 1,6 X 0,16 = 0
La resolucin de esta ecuacin de segundogradonos da:
X1 = 2,7.10-4
X2 = 2,7.10-4
Elegiremos al valor positivo ya que no existen concentraciones negativas. Por lo tanto las
concentraciones de las especies son:
[Br2] = 2,7.10-4M
[H2] = 2,7.10-4M
[HBr] = 0,4M 2. (2,7.10-4M)
[HBr] = 0,399M

REACTORES NO IDEALES
Los modelos de flujo de los reactores ideales representan los dos casos extremos de
mezcla total e instantnea (recipiente uniforme) y ausencia total de mezcla (gradiente a lo
largo del tubo producido solo por la reaccin qumica). Los reactores ideales son sencillos
de resolver, y suelen mostrar un contacto entre los reactivos y un comportamiento
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ptimos. Por ejemplo, el tanque continuo ideal es un sistema perfectamente agitado con
composicin uniforme en el reactor y en el efluente [mezcla completa], cuyo balance de
materia en estado estacionario es:
=cox/v.

En muchos casos, una agitacin efectiva aproxima suficientemente estos reactores a su


modelo ideal. Pero hay otros donde, por distintos motivos, la desviacin puede ser
significativa: tanques grandes con insuficiente agitacin, reacciones rpidas frente al
tiempo de mezcla, canalizaciones, recirculacin o estancamiento del fluido. Los problemas
del flujo no ideal estn ntimamente ligados a los cambios de escala; a menudo, el factor
no controlado al pasar de un reactor de laboratorio a otro piloto o industrial es la magnitud
de no idealidad del flujo.

TIPO DE FLUJO EN UN REACTOR


Para caracterizar el tipo de flujo en un reactor real, se estudia la respuesta transitoria
a un cambio brusco de concentracin a la entrada, en ausencia de reaccin qumica. Para
realizar el estmulo se emplean sustancias compatibles con el fluido de mezcla y fcilmente
analizables (trazadores), y segn el tipo de perturbacin hay dos curvas tpicas de respuesta:
Curva F: respuesta a un escaln (cambio brusco y sostenido de la concentracin de trazador
a la entrada), que suele generalizarse con
F=c/co y =t/(V/Vo).
Para un reactor perfectamente agitado, el balance al trazador es:
Vo(co-c)=Vc/t,
E integrando resulta la exponencial asinttica:

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F= 1-e .
Curva C: respuesta a un impulso (cambio brusco e instantneo a la entrada del reactor), que
se generaliza en este caso con co= m/V, siendo m la cantidad de trazador inyectado.

Matemticamente la funcin de impulso instantneo es la derivada de la funcin escaln


anterior, por lo que si la mezcla es lineal las funciones de respuesta sern igualmente:
C= F/= e-, que corresponde a una exponencial decreciente hacia el eje de abscisas.
Para un reactor tubular ideal, las curvas seran la reproduccin exacta de la perturbacin,
con el retardo del tiempo de residencia.

El dispositivo experimental puede


ser una vlvula de tres vas, que se cambia de posicin a tiempo cero, y una toma de
muestras peridica o detector en lnea para determinar la concentracin saliente con el
tiempo; en el segundo caso se sustituye la vlvula por una jeringa con el trazador.

PARTE EXPERIMENTAL
Experimento en escaln.Se elige un volumen de reactor (V), se introduce un trazador, se llena de agua y se
homogeneiza seleccionando una velocidad de agitacin. Se alimenta un flujo estacionario de
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agua (Vo; t=0) y se mide la concentracin de trazador en el efluente, repitiendo el


experimento para varios flujos calibrados. Para obtener F (t) normalizada cambiamos la
escala para que la curva ascienda de 0 a 1, teniendo en cuenta que el escaln se ha
realizado a la inversa; y calculando las pendientes puede obtenerse la curva C (t):

F(t)= 1-(At-A)/(A0-A)= (A0-At)/(A0-A)

C(t)=dF(t)/dt

Experimento con pulso.Se suministran flujos estacionarios de agua al reactor (V o), inyectando a t=0 un pulso
de solucin concentrada de trazador. Al igual que antes se representa la concentracin frente
al tiempo o en forma de la propiedad medida; el rea bajo la curva se calcula por la regla de
los trapecios (Qt= t (At-1+At), para obtener las funciones normalizadas:
C(t)=At/Q ; F(t)=Qt/Q
Empleando temperaturas y tiempos espaciales similares puede estudiarse el efecto del
cambio de escala con reactores mayores.
Distribucin de tiempos de residencia.El tiempo de residencia es el tiempo que permanece un elemento de fluido en un reactor
continuo; la distribucin de tiempos de residencia (RTD) debe conocerse para el correcto
diseo del reactor. La RTD viene dada por la funcin E (t) normalizada, que puede obtenerse
con experimentos estmulo-respuesta de trazadores, ya sea mediante seales tipo pulso
(curva C) o en escaln (curva F): la relacin entre ellas es

E=C=dF/dt. La curva E

proporciona resultados ms realistas, ya que la F, al integrar los efectos, puede ocultar el


comportamiento real.
Para la normalizacin (Edt=1) se divide la respuesta instantnea por el rea bajo la
curva o la concentracin mxima estacionaria en su caso: C=c/cdt F=c/cmax.

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Las curvas de distribucin de tiempos de residencia de las molculas que salen o


estn en el interior del reactor, vienen dadas respectivamente por las funciones exterior
(E=C) o interior (I=1-F); para un reactor de mezcla completa estas son idnticas y
corresponden a la funcin exponencial e-.

El tiempo medio de residencia puede calcularse a partir de ambas funciones: t m (obs)= tEdt
= tdF ; los ensayos deben llevarse a cabo con tiempos similares a los de la operacin del
reactor.
Para reactores de mezcla ideales la RTD terica resulta ser como hemos visto:
E=e

-t/tm

y F=1-e-t/tm; para sistemas de densidad constante en estado estacionario el tiempo

medio de residencia coincide con el tiempo espacial: tm= =V/Vo. Un tiempo observado
inferior puede indicar canalizaciones (y zonas estancadas); si es superior, no puede
explicarse por el balance de materia (puede atribuirse a errores en la medida del flujo y, con
menor probabilidad, del volumen del reactor o al carcter no inerte del trazador).
Con respecto a las curvas del trazador, una desviacin por encima de F (t) respecto a
la ideal puede ser tambin un indicio de estancamiento. Una desviacin por encima de E (t)
refleja una salida ms rpida (ms elementos de fluido que el flujo ideal para un t m
determinado) y por tanto una menor conversin; un retraso en la parte inicial ascendente de
la curva indica flujo de pistn en serie con la mezcla completa.
Un incremento del caudal de alimentacin tiene como efecto la aproximacin de los
perfiles al flujo de pistn, y en ocasiones el acercamiento de las curvas reales e ideales. Por
su parte, las ondulaciones pueden originarse por las fluctuaciones del flujo.
Mezcla de fluidos.Hay dos aspectos relacionados con la mezcla de fluidos que tienen que ver tambin con el
flujo no ideal: el grado de segregacin (entre macro-microfluido), y el tiempo de mezcla
(importante con dos corrientes de reactivos, donde puede haber zonas ricas en uno u otro).
El primero concierne a la mezcla a escala molecular, y el segundo al comportamiento global
del flujo a travs del tanque.

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Cuando un macrofluido entra en un RCTA la concentracin en los agregados


individuales no cambia instantneamente -como sucede con un microfluido- sino de modo
similar a un sistema discontinuo:
1-x= cm/co= [c/co]discEdt

[c/co]disc=(1+cokt)-1

Este es el fundamento del mtodo de asignacin: a partir de parejas de valores {[c/c o]disc; F}
(t) se representa la funcin [c/co]disc vs F; as puede obtenerse xasig a partir de la F (t) real o
ideal (su diferencia en ms o en menos depende de que las respectivas curvas se siten por
encima o por debajo). Este mtodo permite relacionar la cintica (que tiene que ver con las
reacciones qumicas) y los experimentos con trazadores (que tienen que ver con el flujo de
los fluidos), pero solo sirve para macrofluidos; cuando esto no explica los resultados
experimentales (xobs) solo quedan los "modelos empricos de flujo como alternativa.
Estos se basan en suponer un mecanismo para el proceso de mezcla que conduzca a
unas RTD suficientemente coincidentes con las curvas experimentales; entonces se
puede simular el comportamiento del reactor, introduciendo el efecto de la reaccin
(cintica qumica) a las ecuaciones del modelo de flujo.
REACTOR TUBULAR CON DISPERSIN AXIAL
Este modelo asimila el reactor real a un flujo de pistn, pero con mezcla axial
gobernada por la difusin molecular: n/t= -DAc/l; los balances de materia para el
proceso de mezcla del trazador en un elemento de volumen de reactor tubular, permiten
obtener las curvas C y F de este modelo en funcin del mdulo D/uL, que puede tambin
estimarse a partir del nmero de Re y Sc, y el factor geomtrico (dt/L).

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MODELO DISCRETO
Este modelo se basa en la equivalencia del reactor tubular ideal a una batera de infinitos
elementos perfectamente agitados del mismo volumen:

Similitud que se demuestra con la dinmica de ambos sistemas, cuya funcin de


transferencia es idntica (cociente de transformadas de Laplace de la respuesta y
perturbacin), obtenida a partir de la ecuacin diferencial en rgimen transitorio, y
corresponde a un retardo (combinacin de sistemas de 1er orden de constante de tiempo
V/Vo : tiempo de residencia).
En las figuras se observa como al aumentar el nmero de reactores en serie las curvas de
respuesta se van acercando al impulso o al escaln (reactor tubular ideal), y de todo lo
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anterior se deduce que puede emplearse la funcin de transferencia de un proceso de


mezcla como

la expresin matemtica del tipo de flujo en un reactor, de manera que si dos sistemas tienen
la misma funcin su comportamiento ser igual.

Observando las respuestas C del primer modelo de reactor tubular, vemos que a medida
que disminuye la dispersin axial (Bo=uL/D 100) las curvas llegan a coincidir
prcticamente con la distribucin de Gauss (siendo la varianza 22/Bo=1/n); esto nos
permite tratar un reactor real como una batera finita de reactores agitados: n=Bo/2.
Ambos modelos emplean un solo parmetro.

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MODELOS PARA REACTORES AGITADOS


Suelen emplearse modelos de dos parmetros, como el de Cholette-Cloutier, que
se basa en admitir zonas estancadas (volumen muerto, V m) y cortocircuitos (bypass, Vo2),
o el de Van-de-Vusse, basado en la circulacin del fluido con agitador axial en un
recipiente cilndrico (equivalente a un reactor tubular con recirculacin a=R/Vo y mezcla
axial Bo0); en la figura se representan las curvas de respuesta de este ltimo, para un
reciclo

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definido

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(a=5) y
una serie de nmeros de tanques (n). Conocidos los parmetros de estos modelos es
bastante sencillo simular el comportamiento del reactor real correspondiente.

a=R/Vo= 5

EJERCICIOS DE FLUJO NO IDEAL


Se emplea un trazador con el fin de caracterizar el comportamiento de un tanque de
mezcla continuo, mediante un flujo de agua Q= 30 l/min. El tanque dispone de varios
bafles donde se han producido incrustaciones durante los aos que el equipo lleva
operativo, de forma que se desconoce exactamente el volumen efectivo del mismo (V,

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dm3); en el experimento se inyecta un pulso m o (g) del trazador a la entrada (t=0),


siguindose la respuesta en la corriente de salida (C, g/l):
t (min)
C (g/l)

1
0,223

2
0,050

3
0,011

4
0,0025

Verificar grficamente que el tanque se comporta como un mezclador perfecto y

determinar

su

volumen efectivo.

-Qt/V

C(t) = mo/Ve

Ln C = ln (mo/V) -

(Q/V)t

Q/V = 1,497 min-1

V = (30 l/min)/(1,497 min-1) = 20,0 l

La tabla muestra la respuesta del trazador a un pulso de entrada para caracterizar el flujo
de un reactor donde se lleva a cabo una reaccin de 1 er orden cuya constante cintica es
0,307 min-1. El objetivo es estimar la conversin teniendo en cuenta las diferentes
situaciones y modelos de flujo no ideal.
Tiempo (min)
Conc. (g/dm3)

0
0

5
3

10
5

15
5

20
4

25
2

30
1

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35
0

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Para obtener la curva E normalizada, as como el tiempo medio de residencia y la


desviacin standard, se integra el rea bajo la curva:
ct = (3+5+5+4+2+1) = 100

E = c / ct

tm tEt = 15 min 2 1/tm2 t2Et - 1 = 0,211

= Co x/v

xp = 1 - e-k = 0,99

Mezcla completa:

= Co x /v

xm = 0,82

Reactor real:

xa 1 - e-ktEt = 0,953

Flujo de pistn:

Flujo disperso en pistn:

Tanques en serie:

D/uL = f(2) 0,12

N = 1/2 4,76

graf (k=4,6): x = 0,96

x = 1-C/Co = (1+k/N)N 0,96

DISEO DE MEZCLADORES PARA MAXIMIZAR EL RENDIMIENTO


Una reaccin competitiva-consecutiva de segundo orden se lleva a cabo en un reactor
continuo tipo tanque agitado industrial:
A
Datos: CoA = 0,1 mol/dm3

b R

b S

k1 = 35 dm3/mols

viscosidad de la mezcla, = 1,08

csk (1,1610-5 ft2/s)


Longitud del recipiente: Lf = 1,5 ft (dimetro del agitador: D= 0,5 ft)

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Utilizar las correlaciones de Paul-Treybal para estimar la velocidad de agitacin necesaria


con objeto de minimizar los efectos de mezcla y lograr el mximo rendimiento esperado
(Y)

Tiempo de micromezcla:

= 10-5/CoA k1 = 2,8610-6 s

Velocidad turbulenta:

u = [ 0,882(Lf)3/4 / ]4/7 = 12,5 ft/s

N = u/0,45D = 17,7 rps


Estimar el rendimiento respecto al esperado (Yexp), si la concentracin inicial es CoA = 0,2
mol/l y la velocidad del agitador N = 200 rpm.

u = 0,45DN = 2,36 ft/s


= 0,882(Lf)3/4 /u7/4 = 5,310-5 s
k1.CoA = 3,710-4

(Y/Yexp 0,92)

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28/Ago./2015
AC1.- Describa las caractersticas de los diferentes tipos de reactores que se conciben en
base a los criterios de clasificacin citados en el cuadro conceptual anterior

EFECTOS DE MEZCLADO
REACTORES IDEALES
En este tipo de reactores los efectos de mezclado se consideran ptimos o ideales de
forma tal que; en un reactor Batch (Reactor por lotes) se le suele denominar intermitentes
se asume que la concentracin del sistema reaccionante es la misma al menos intento de
agitacin sin existir perfiles de concentracin

FA

CA

XA

No
perfil

CA
FA

CA

CA0

CA1

CA2

CAn

CA
Fig. 1. Note que la concentracin de la concentracin del sistema reaccionante es funcin
del tiempo
COM1.- Asumir una concentracin homognea en todo instante de avance de la reaccin
sin que existan perfiles de concentracin le confiere el carcter ideal a los reactores tipo
Batch

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COM2.- La alimentacin es un reactor discontinuo tipo Batch se indica como un flujo


molar mientras que la concentracin en todo caso suele enunciarse en trminos de la
conversin, los subndices 0 se representan condiciones iniciales o de alimentacin que
matemticamente se consideran por ser referencias experimentales
COM3.- Batch significa carga lote o partida
COM4.- En lo sucesivo mrquese en la diferencia entre el sistema reaccionante que se
hace alusin a la mezcla que se est procesando y sistema de reaccin a fin de
mencionar el reactor en el cual se lleva la mezcla.

Sistema
de
reaccin
del reactor

Sistema
reaccionant
e mezcla
Fig. 2

02/Sep./2015
Las unidades msicas en un sistema se asumen o transfiere en forma de pistones.

TERMO CELDAS TECNOLOGIA JAPONESA


Intercambio de materiales: Los reactores pueden ser continuos, semi continuos y
discontinuo.
Continuos: Tal es el caso de los reactores Backins y Plug Flow los materiales se
introducen y retiran permanentemente del sistema de reaccin; de forma tal que, hay un
tiempo de residencia denominado tiempo espacial o espacio tiempo que es aqul
requerido a fin de alcanzar los niveles de conversin rentables del proceso (Back Mix),
finalmente los reactores se clasifican atendiendo a su geometra; es decir, o son tanques
o sistemas tubulares. En caso contrario se les denomina Reactores de diseo especial

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04/Sep./2015
COM5.- En qu consiste la clasificacin de la Gran ge de los reactores qumicos?
Represente esquemticamente cada una de las pruebas en los diferentes sistemas de
reaccin convencionales
R5.- Clasificar a los reactores qumicos atendiendo a este criterio con el propsito de
definir si el avance de la reaccin depende del tiempo, espacio o es indiferente de ambos
criterios.
Se fundamenta en 2 pruebas fundamentales en un mismo punto en tiempos diferentes
(PRB2). Se analizan las concentraciones tambin del sistema reaccionante en puntos
diferentes, en ambos casos se comparan los resultados y se concluye la dependencia de
la concentracin del sistema reaccionante en cuestin correspondiente.

CLASIFICACION
CONVECCIONA
L DE LOS
REACTORES

CONTINUOS
INTERCAMB
IO DE
MATERIALE
S

DISCONTINUOS

a) TUBULARES

II
GEOMETR
b) TANQUES
A

PLUG FLOWS
(Tubulares)
BACK MIX O
CFSTR
(Tanques
contiuos)
BATCH (Lotes)
TANQUES
DISCONTINUOS

c) TANQUES
INTERMITENTE
S

Se representan esquemticamente cada uno de ellos:


a) Continuo tubular (Plug Flows)

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t1

t1
CA1

CA1

P2

P1

FA
VA

t2
CA2

Fig. 3

FA0, FA [=] Flujos molares de alimentacin y producto.


VA0, VA [=] Cuales volumtricos de alimentacin y producto.
XA0, XA [=] Conversiones dinmicas de la alimentacin y producto.
Entonces: la concentracin del sistema reaccionante depende de la posicin 4 (sistemas
distribuidos en el espacio).
b) Continuo tipo tanque BM o CFSTR

CA

t1

VA

CA1

P2

t2

P1

CA2
FA
VA

Fig. 4

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Entonces: la concentracin del sistema reaccionante no depende ni del tiempo ni de la


posicin (sistemas indistribuidos).
c) Discontinuo tipo tanque BATCH

NA

CA

Tiempo 1,2

P1

C A t =C A t
1

CA

t1

Punto

CA1

CA

t2

Fig. 5
NA0, NA [=] Alimentacin molar de la alimentacin y productos.
CA0, CA [=] Concentracin molar de la alimentacin y productos.
Entonces: la concentracin del sistema reaccionantes depende del tiempo (se llama
sistemas distribuidos en el tiempo).
17/Sep./2015
CLASIFICACIN CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS
C.- Cite los criterios para la clasificacin cintica de las reacciones qumicas; en estos
trminos, enuncie los conceptos que de ellos se genera.
R.- Son 3 criterios que nos permite clasificar cinticamente las reacciones a saber: el
nmero de etapas mecansticas (reacciones simples y complejas, la molecularidad,
reaccin libro, reacciones irreversibles, reversibles). Lo cual se muestra en el siguiente
cuadro.

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k1
k1

MONO
MONO

A
Prod.
Prod.
A
(Molecularidad Irreversible
(Molecularidad
Irreversible ))

k2
k2
2A
2A
Prod.
Prod.

MOLECULARIDAD
MOLECULARIDAD
DI
DI

k2
k2
A+B
Prod
A+B
Prod

IRREVERSIBLE
IRREVERSIBLE

3A
3A Prod.
Prod.
DESPLAZAMIENTO
DESPLAZAMIENTO DE
DE
EQUILIBRIO
EQUILIBRIO
TRI
TRI

k3
k3
A+B+C
A+B+C
Prod.
Prod.

k3
k3
2A+B
2A+B

SIMPLES
SIMPLES
(1a.
(1a. Etapa
Etapa ))

kd
kd
A
B
B
A
ki
ki

MONO
MONO

kd
kd
2A
2A
B
B
ki
ki
MOLECULARIDAD
MOLECULARIDAD

DI
DI
kd
kd
A+B
C+D
A+B
C+D
ki
ki

REVERSIBLE
REVERSIBLE
ETAPAS
ETAPAS MECANSTICAS
MECANSTICAS

kd
kd
3A
B+C
3A
B+C
ki
ki

CCRQ
CCRQ
TRI
TRI

kd
kd
2A+B
2A+B
C+D
C+D
ki
ki

kd
kd
A+B+C
A+B+C
D+E
D+E
ki
ki

MOLECULARIDA
MOLECULARIDA
D
D

k1
k1 k2
k2
A
A
B
B
C
C

IRREVERSIBLE
IRREVERSIBLE
S
S

SERIE
SERIE

COMPLEJAS
COMPLEJAS
(Ms de
de una
una etapa
etapa
(Ms
mecanstica)
mecanstica)

kd
kd
kd
kd
A
C
A
B
B
C
ki
ki II
ki II ki
II

REVERSIBLE
REVERSIBLE
S
S

DESPLAZAMIENTO
DESPLAZAMIENTO DE
DE
EQUILIBRIO
EQUILIBRIO

MOLECULARIDA
MOLECULARIDA
D
D

ki
ki
A
B
A
B
k2
k2
B
B
C
C

PARALELO
PARALELO
k1
k1
B

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A
A
C

C
k2
k2

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Ahora bien, es posible plantear ecuaciones cinticas a cada uno de los problemas
estequiomtricos previos, requirindose para ello la aplicacin estricta de la ley de accin
de masas (LAM) o ley de Gulberg de Waage; Tambin conocida como la Ley de la
potencia que establece: La velocidad de la reaccin referida a cierta especie reactante o
producto es directamente proporcional al producto de las concentraciones de las especies
reactantes participantes elevadas cada una de ellas a una potencia que corresponde a su
respectivo coeficiente estequiomtrico

21/Sep./2015
PLANTEAMIENTO DE MODELOS CINTICOS
C.- Por aplicacin de la ley de accin de masas deduzca los modelos diferenciales que
corresponden a cada esquema estequiomtrico citado en el cuadro anterior y resuelva
correspondientemente

Prod.

planteamiento de
modelos cinticos

Una especie

2AProd.

3AProd.
Irreversibles

A+BProd.
Dos especies

Reversibles

2A+BProd.

Tres especie

A+B+CProd.

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Una especie:

ln C A

CA

t
CA
1 CA
1 CA
k 1 dt ln
=k 1 t k 1 = ln
d C A =k 2 dt
C
t
C
C
t
A
A
C
0
A CA
CA
0

A0

CA

CA

1
1
1
1 1
1
k2 t

=k 2 t C3
kdt
2 =t 3
A d C A=k 3 dt
2
2
C A CA
2t C A C A
2 CA C
C
0
0

A0

A0

Dos especies:

k
d x
( 2 C A X )(B0x )
=k 2 (C A x )(C B x )
dt
dC A dx
+ =
dt
dt
0

C A 2 x 2 (C B x )
0

d x
=k 3 (C A x )(C B x )(CC x )
dt
dx
=k 3
dt
0

UNIDAD 2
24/Sep./2015
DISEO DE REACTORES DISCONTINUOS TIPO BATCH
C.- A partir de las definiciones bsicas para la velocidad de reaccin para reactores
discontinuos o tipo Batch deduzca la ecuacin de diseo bsica correspondiente.

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Nota: Incluya en dicho planteamiento la deduccin de las ecuaciones bsicas de diseo


para reacciones tipo Back Mix y CFSTR
R.- La velocidad de reaccin de acuerdo con la nomenclatura de Level Spiel implica una
dualidad de signos, segn se trate de una especie de referencia (i) segn el producto o
reactante correspondiente (+) (-)

( )
R i + R i i sea producto incremeto
R i ( ) i sea reactante decremento

Ahora bien, la velocidad de la reaccin suele definirse mediante una derivada que se lee:
El decremento de la concentracin de la especie de referencia (i) respecto al tiempo.

R i=

d Ci
dt

i ( ) reactante
Por lo anterior es de expresarse que la velocidad de reaccin para reactores continuos se
exprese como expresiones diferenciales en sistemas distribuidos (t-espacio) y con
Dist.
Distribuido

No.
1
2

Indistribuido

Batch (Tiempo)

R A=

d C A
dt

R A=

F A
dV P

Plug Flow (Espacio)

No Tiempo
Ni - Espacio

R A=

F A
V BM

expresiones algebraicas para sistemas

Incremento finito = 1m=1cm etc.

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29/Sep./2015
FORMAS EQUIVALENTES DE LA ECUACIN BSICA DE REACTORES TIPO BATCH
(Carga, Lote o Partida).
R.- El cuadro anterior se ha definido la velocidad de reaccin mediante una derivada de la
concentracin molar

R A

Para encontrar las correspondientes formas equivalentes basta relacionar el diferencial de


concentracin molar (dCA) con la concentracin molar inicial del sistema reaccionante y un
nuevo concepto denominado la conveccin (XA). Este ltimo concepto nos permite seguir
el curso o avance de una reaccin travs del desarrollo del proceso y el reta demostrar la
siguiente igualdad

d C A =C A d X A
0

Entonces:

R A C A

Derivadas o Diferenciales

d XA
dt

Por definicin una ecuacin diferencial es toda expresin que contiene derivados y/o
diferenciales.
Constituye un ejemplo tpico de ecuacin diferencial de variables separables y resolviendo
en consecuencia.

dt=C A

t
t
d XA
d XA
dt=C A
R A
0
0 R A
0

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t=0

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X A =0
0

t
t =C A
0

XA
0

dX

R A
A

XA

t0=C A
0

XA

t =C A

d XA
R A

dX

R A
A

d CA C A d X A
0

30/Sep./2015
Para demostrar la consistencia de la expresin anterior se parte del concepto de
conversacin.

X A=

Moles
transferidos

MT
MA
Moles

Remanente
(Sin
reaccionar)

MT

N A N A
0

NA

Aliment
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Entonces:

NA
CB
V B =V B
N A =N A N A ( x A ) { N A =N A (1x A ) }
N A (1x A )
CA=
VB
CA
C A =C A (1x A )
0

CA=

Por lo tanto:

dC A=dC A d ( C A x A )
0

dC A=dC A d [ C A d x A + x A d C A
0

dC A=dC A d x A } LCQD

Sistemas reaccionantes
para volumen constante

CAMBIOS VOLUMETRICOS EN EL DESARROLLO DE LAS REACCIONES QUIMICAS


C.- A partir de la forma equivalente de la ecuacin bsica de diseo de un reactor tipo
Batch deduzca correspondientemente la ecuacin de diseo para:
a) Sistemas reaccionantes de volumen constante.
b) Sistemas reaccionantes de volumen variable.

R A=

d C A
dt

d C A =C A d X A
0

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Entonces:

R A=C A

dXA
dt

Este tipo de reactivos puede utilizarse en operaciones isotrmicas a Presin constante


con la reaccin que tienen una estequiometria nica. Para todo sistema el volumen est
relacionado linealmente con la conversin.

V B =V B ( 1+ A V A ) X A =
0

dX A =

V BV B
V 0 A

dV
V 0 A

Donde A es el cambio fraccional en el volumen del sistema entre las causas de no


conveccin y conversin completa del reactivo A.

V X A V X A =0
A=
V XA =0
1

t B=

NA

VB

(R
0

d x1
A )(1+ X A r )

Ecuacin de diseo en Batch en sistemas de volumen variable


T2.- Investigar definicin y clculos prcticas del trmino r psilon r (Fraccin potencial
de cambios volumtricos). Incluir casos en presencia de inertes
psilon, qu es? y porque queremos encontrarla r
La psilon es un concepto matemtico que significa lo ms pequeo que uno pueda
imaginar, es algo as como el inverso de infinito, como todo estudiante sabe, el concepto
de infinito es la cantidad ms grande que pueda imaginar, pero con la plena certeza de

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que hay un nmero ms grande que ese, en este caso, la psilon es lo ms pequeo que
se pueda uno imaginar, pero sabiendo que existe un numero an menor.
Es muy til cuando se usa para medir distancias, porque en ese caso uno puede decir
que se puede aproximar tanto como uno desee a algo, usualmente al cero:

Cuando estamos en el Clculo, usualmente deseamos encontrar epsilones, la razn,


simple, como distancias podemos acotar diferencias con ellas, y cuando una diferencia de
dos cosas se hace tan pequea como queramos, entonces podemos afirmar que ambas
cosas son una misma, o bien, si decimos que podemos acercar una funcin tanto como
queramos a un punto dado, podemos afirmar que esta tiende a un lmite dado, o a que
una derivada cumple las condiciones estrictas para ser derivada. O bien en sucesiones,
cuando definimos la Convergencia de Cauchy, la hacemos por medio de una psilon,
diciendo que si hay un trmino de la sucesin, a partir del cual, las distancias entre
cualesquiera dos trminos subsecuentes son tan pequeas como nosotros queramos,
entonces la sucesin converge, es importantsimo encontrar la psilon para demostrar
que la sucesin converge o que la funcin es continua o que el limite existe o que la
diferencia de reas de dos curvas es tan pequea como queramos, o lo que nosotros
queramos

definir.

Es en esta forma que el concepto de psilon se vuelve muy til, al encontrarla, estamos
mostrando que una distancia puede ser tan pequea como queramos, tan pequea que
puede ser casi cero, y de esta forma estamos Validando la afirmacin matemtica que
estemos haciendo

07/Oct./2015
APLICACIONES DE CLCULO Y DISEO DE REACTORES TIPO BATCH
C1.- Calcular el tiempo de residencia en un reactor tipo Batch si se sabe que la
concentracin inicial del sistema reaccionante

CA

es igual a 1.9 molg/lt. Despus de

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Zapata. 94320 Orizaba, Ver. Tel. (272) 725-70-56

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DEPARTAMENTO DE ING. QUMICA
REACTORES QUMICOS

(CLAVE DE GRUPO: 7c4B)

un estudio cintico se encontr que la constante especfica del volumen de reaccin

k =1.67 x 102 min1 y que el desarrollo del proceso correspondiente con una expresin
o esquema estequiomtrico del tipo

A B + C.

Considere que:
a) La reaccin qumica involucrada se lleva a efecto en fase lquida, 80% de
conversin.
b) La reaccin qumica involucrada se lleva a efecto e fases gaseosas
correspondientemente.
R= Se procede a efectuar los clculos correspondientes bajo las condiciones del sistema
reaccionante que se cita:
a) Para un sistema reaccionante en fase lquida podemos asumir a menos que se
indique lo contrario condiciones de Presin constante, dada la incomprensibilidad
de los lquidos. En consecuencia se selecciona la ecuacin de diseo.

XA

t B=C A
0

Termino
cientfic
o

d XA
(R A )
Batch

El termino cintico que se indica

R A

) pretende completar el esquema

estequiomtrico positivo para el proceso, a travs de la aplicacin de la ley de accin de


masas LAM

Condicin
remanente

R A=k 1 C A
A B+C

Pv LAM C A =C A C A x A
0

(R A=k 1 C A )
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Entonces:

R A=k 1 C A =k 1 C A ( 1x A )
0

Entonces:
xA

CA
d xA
t B=C A
=
CA
0 C A ( 1x A )

xA

d xA
1
tB=
k 1 0 ( 1x A )

xA

dx

k ( 1xA )
0
1
A

b) Se pretende ahora a diferencia del caso anterior fase lquido que se considera a
volumen constante; consideraremos ahora un sistema reaccionante en fase
gaseosa a fin de contemplar en el procedimiento de clculo y disea los inherentes
cambios volumtricos.
Nota:
AB+C
1

V y=1
1 1 100
r= x=0 =2
= =
=1
1 1 100
V

f gas

r=1
XA

d XA

XA

d XA
1
t B=C A
=
r
k 0 (1 X A )(1+ X A )
0
(R A )(1+ )
1
0

a) Fase volumtrica (Gas)


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=G E (ok)

b) Tg.

100
=100 v x=1 v x=0 21
a 100
b+c r=
=
=+1
x=0
1
v

Ex
p.

CA x
d xA
d xA
d xA
1
=
=

R 1x2
R A (1+ r x A ) R 1 C A 0 (1x A )(1+ x A )
A

Tc

xA

t B =C A 1
0

v =1x 2
dv=d 1

Se trata de un
binomio
conjugado

2 xdx
1

dv=2 xdx

dv
dv
=dx
=dx
2x
2 1v
v =1x A
dv=d 1d x A
d x A =dv
xA

1 dv 1
x 1
t B= = |ln v| A =
[ ln ( 1x A )ln (10 ) ]
k1 0 v
k1
0 k1

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1
1
ln ( 1x A ) ln a=ln
k1
a

tB=

1 ln 1
k 1 1x A

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BIBLIOGRAFIA
Apuntes proporcionados por el Ing. Nazario de la Garza Hernndez

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