Professional Documents
Culture Documents
Fsico Qumica
Escala
Campos de Estudio
Termodinmica Clsica
Termodinmica
Qumica
Estado de Equilibrio
Estado Estacionario
Termodinmica Irreversible
Macroscpica
Estado Transiente
Dinmica de Fluidos
Microscpica
Atmica
Cintica Qumica
Mecnica Cuntica
Fenmenos de transporte
Mecnica Estadstica
enfoque macroscpico
(slo mediciones de T, p, etc.)
no se requiere un conocimiento de la estructura molecular o atmica!!!!
[mxs]
[p,T,X]
Procesos gneos
- cristalizacin de magmas (equilibrio de fases)
- geotermobarometra
Procesos Hidrotermales
- solubilidad de minerales, estudio de inclusiones fluidas
Procesos Metamrficos
- transformaciones en estado slido por variaciones en p,T
(reacciones producto del metamorfismo dinmico o de contacto)
Sistema
Abierto
Fuente trmica
Fuente trmica
Sistema
Aislado
Fuente trmica
Txn = T1
xn
v
Q = "k!T
T1 < T2
xi
xo
Txo = T2
T2
T = T (t , x)
& 'T #
dT = T&dt + $
! dx
% 'x "t
Estado Estacionario Suponiendo que el conducto es homogneo y los reservorios
trmicos suficientemente grandes, la temperatura decrece linealmente a
travs de ste. La temperatura cambia con la posicin pero no con el tiempo.
& 'T #
T& = $
! =0
% 't " x
& 'T #
$
! >0
% 'x "t
& 'T #
T& = $
! >0
% 'T " x
& 'T #
$
! >0
% 'x "t
& 'T #
& 'T #
T& = $
! =0=$
!
% 't " x
% 'x "T
Estado transiente
Estado estacionario
Estado de equilibrio
"c
#T
#2T
= k 2 = k$ 2T
#t
#x
"c
#T
=0
#t
"c
#T
#T
= k$ 2T =
=0
#t
#x
k! 2T = 0
!T
= cte
!x
Energa potencial
B
(estado de mnima energa)
Fi = 0
i = 0
mghA
reactivos
E
B
Potencial
gravitatorio
Potencial
qumico
mghB
productos
anlogo
Equilibrio
Ej.
Sobreenfriamiento del H2O: el agua lquida puede enfriarse bajo los 0 [C] sin
que se forme hielo. Sin embargo, cualquier perturbacin del estado de
equilibrio metaestable del agua (introducir un slido o mover el agua)
conllevar al congelamiento inmediato del sistema.
B
A
C
D
A = equilibrio metaestable
B = inestable
C = inestable
D = equilibrio estable
Diamante
a (p,T) atmosfrica:
Diamante
Grafito (irreversible)
Grafito
Procesos Reversibles
Son todos aquellos procesos ideales que ocurren en etapas infinitesimales de
tal forma que el sistema se mantiene en equilibrio en cada una las etapas parciales.
La importancia de este concepto radica en que los cambios en las propiedades
termodinmicas en procesos reversibles pueden ser fcilmente calculados.
Adems, si se puede probar que los cambios en las propiedades son
independientes de la trayectoria (es decir, dependen slo de los estados inicial y
final), entonces el cambio calculado en condiciones reversibles es idntico para el
mismo proceso realizado en forma irreversible.
La reversibilidad y el equilibrio estn ntimamente relacionados:
A
d = n& A = n& B =
dn A dnB
=
=0
dt
dt
dn A dnB
=
!0
dt
dt
(equilibrio esttico)
(equilibrio dinmico)
variables de estado
variables extensivas
VT = Vi
E
nT = ni
pT = pi = = pn
Subdivisin de un sistema
S en i partes
I
TT = Ti = ...= Tn
Toda variable extensiva (E) se transforma en intensiva (I) al dividir por otra
variable extensiva (E):
vE
vI =
vE '
#
& 'N #
!! = $
!
" x % 'x " y
"z = z2 ( x, y) # z1 ( x, y) =
$ dz( x, y)
1
! dz( x, y) = 0
Ejemplos
las funciones ms utilizadas en Termodinmica (energa interna U, entalpa H,
entropa S, energa libre de Gibbs G) son todas funciones de estado, independientes
de la trayectoria. Haciendo un anlogo mecnico, son equivalentes a fuerzas
conservativas tales como la gravedad.
el calor Q y el trabajo W no son funciones de estado, sino funciones de
trayectoria. Sus diferenciales son inexactos, e integrados en un ciclo no se anulan.
Anlogamente, son equivalentes a fuerzas disipativas tales como el roce.
Fases y Componentes
El estado de los sistemas termodinmicos est definido por la magnitud de
sus variables extensivas e intensivas. Sin embargo, es necesario definir ciertos
trminos que se refieren a las caractersticas de la materia que componen el sistema:
Fase (P) Parte de un sistema que es fsicamente homognea, con lmites claros y
definidos y, por lo tanto, mecnicamente separable de las otras fases
adyacentes. En la naturaleza existen tres tipos de fases: slidas, lquidas y
gaseosas. De esta forma, los sistemas se dividen en homogneos (1 fase) y
heterogneos (2 o ms fases). La forma, orientacin y posicin de la fase con
respecto a las otras es irrelevante, por lo que una fase puede aparecer en
varias posiciones dentro de un sistema.
Ej. Los minerales que conforman un granito (Qz, Pl, K-Feld, Msc) constituyen
fases individuales de ese sistema, ya que son idealmente homogneos y
mecnicamente separables entre s. Sin embargo, el conjunto de gases
individuales (CO2, SO2, Cl2, etc) que conforman una fumarola volcnica
constituyen una sola fase gaseosa.
Componente (c) Es un trmino utilizado para describir la composicin qumica
de un sistema, y corresponde al mnimo nmero de entidades qumicas
independientes necesarias para especificar la composicin de todas las fases
presentes en el sistema.
Ej. En un sistema simple definido por la disolucin de sal en agua lquida en
equilibrio con vapor de agua (interfase ocano-atmsfera), tendremos dos
fases (lq+vap) y dos componentes (NaCl+H2O). Por otra parte, el componente
nico SiO2 describe la composicin de todas las fases naturales de la slice
(cuarzo, cristobalita, tridimita, etc.).
Grados de libertad (f) Corresponde al nmero de variables intensivas (p,T
principalmente) que podemos variar de tal manera de mantener el nmero
de fases constante en un sistema en equilibrio. Por ejemplo, si tenemos tres
fases que coexisten en equilibrio a (p,T) fija, basta con que variemos
levemente las condiciones de (p,T) para cambiar el equilibrio de las fases. Las
fases, componentes y grados de libertad se relacionan mediante la regla de la
fases de Gibbs:
f +P =c+2