1

Generalidades
Tienen como base los elementos C, H, O, N
Son parte de la historia de la humanidad: Polmeros naturales,

principalmente sistemas biolgicos: hueso, piel, lana, fibras vegetales,

madera, ..
Polmeros artificiales, slo desde el siglo XX (bakelita, celuloide)
Gran desarrollo actual y futuro. Generacin de nuevas variedades,
procesos, tratamientos y
Propiedades.
Elaborados a partir de Petrleo y/o Gas Natural
Base de una industria mundial creciente: pinturas, gomas, plsticos,
fibras sintticas, papel, etc.
En Chile: Productos Plsticos, uno de los sectores de mayor
crecimiento exportador.
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Caractersticas generales
Baja Rigidez (E < 10 GPa) (excepto materiales compuestos)
Baja Resistencia (TS < 100 MPa) (polmeros estirados, algo mayor)
Baja Fractotenacidad (KIC ~ 0,5 5 MPam)
Baja Densidad (0,82,0 g/cm3; polmeros espumados mucho menor)
Baja Temperatura de ablandamiento, fusin o deterioro
Propiedades son fuerte Funcin de la Temperatura
Resistencia es alta fraccin del Mdulo (TS E/20)
Altos calores especficos (5 veces la de metales)
Altos coeficientes de expansin trmica (10-100x met)
Baja conductividad trmica y elctrica (met 100-1000)
Buena resistencia a la corrosin
Relativamente baratos

Consecuencia : EL DISEO DEBE SER REPLANTEADO

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Qu son los polmeros, poli-meros?

Materiales de naturaleza orgnica constituidos por molculas gigantes
La base es una espina dorsal de tomos de C unidos por enlaces
covalentes.

Callister

Estas macro molculas estn unidas entre s a travs de diversos

mecanismos fsicos y qumicos.

Anlisis de polmeros

Estructura:

grupos funcionales

nomenclatura

Reacciones:

sntesis

polimerizacin

Peso molecular:

grado de polimerizacin

viscosidad

Morfologa:

cristalinidad,

estructuras moleculares,

copolmeros

Propiedades:

densidad

transicin vtrea

propiedades mecnicas

reciclaje

Petrleo, Gas
natural

Refinera de
petrleo

Materias primas
para polimerizar

Industria
de sntesis

Ciclo de procesos
y productos

Productos
polimricos

Industria
transformadora

Productos semielaborados

Productos
elaborados

Industria
manufacturera
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Tipos de Polmeros

Su clasificacin ms simple obedece al

comportamiento en funcin de la temperatura:

A) TERMOPLSTICOS

Se ablandan y funden al subir la Temperatura, y

rigidizan al bajarla (v. plsticos)

B)

TERMOESTABLES

Rigidizan por reaccin qumica irreversible. No se

ablandan con la Temperatura (v. resinas)

C)

ELASTOMEROS

Tipo de termoestables que poseen muy alta capacidad

de deformacin elstica (v. cauchos)

Caracterizacin de polmeros
Qumica

Composicin del mero

Funcionalidad

Nmero de enlaces activos del mero

Tamao

Peso molecular (grado de polimerizacin, GP)

Orden

Grado de cristalinidad

Estructura

Forma de unin de los meros:

Lineal
Ramificada
Entrecruzada

Estereoisomera

Isotctico
Sindiotctico
Atctico

Red
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Ordenamiento molecular bsico

A) Termoplsticos
Molculas gigantes, lineales, enrolladas y enredadas fsicamente entre s,
sin entrecruzamientos pero eventualmente con ramificaciones, unidas a
baja temperatura por enlaces secundarios (dbiles)
La unidad bsica es del tipo
H

denominada mero, repetida muchas (poli) veces.

R es un radical que puede adoptar muchas formas, y por ende generar
diferentes productos.
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Del mono-mero al poli-mero

Etileno, C2H4

Polietileno

o, simplemente

n
10

Termoplsticos comunes

Si R = H
unidad del tipo (=CH2)n : polietileno, PE

(pc)

Si R = CH3
(H2C CH CH3)n : polipropileno, PP

(pc)

Si R = C6H5
(H2C CH C6H5)n : poliestireno, PS

(a)

Si R = Cl
(H2C CH Cl)n : cloruro de polivinilo,PVC

(a)

Si en el PP se reemplaza un H por el grupo COOCH3, resulta

(a)

polimetilmetacrilato, PMMA.

Si R y H se reemplazan por F
(=CF2)n : politetrafluoretileno, PTFE

(pc)

(teflon)

Por ltimo, ( C6H11 NO )n, es el Nylon 6,6

(pc)

Nota: pc = parcialmente cristalino; a = amorfo

11

Termoplsticos comunes

Callister
12

Usos de los termoplsticos

Plstico

Usos

PE

Tubos, film, recipientes, aisladores, empaque

PP

Id a PE, pero ms liviano y de mayor rgidez

PS

Objetos baratos. Espumado con CO2 para empaque

PVC

Marcos de ventanas. Cuero artificial. Caera.

PMMA

Artculos transparentes. Ventanas de avin.

PTFE

Polmero de alta T de baja friccin (sartenes). Sellos.

Nylon 6,6

Textiles. Cuerda. Molduras.

13

Propiedades de Termoplsticos comunes

g/cm3

UTS
MPa

E
GPa

KIc
MPam

PEAD

Polietileno alta densidad

0,96

20-37

0.80

3,5

PEBD

Polietileno baja densidad

0,92

7-17

0.20

1,5

PP

Polipropileno

0,91

50-70

1.5

3,5

PS

Poliestireno

1,10

35-68

3.1

2,0

Cloruro de polivinilo

1,40

40-60

2.7

2,4

1,20

80-90

3.3

1,6

2,20

17-28

2.2

4,0

PVC

PMMA Polimetilmetacrilato acrlico)

PTFE

Politetrafluoretileno (tefln)

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B) Termoestables
Molculas gigantes, unidas en forma estable por enlaces de

entrecruzamiento covalentes (fuertes) generando una red

tridimensional.
Su estructura es amorfa.
Los polmeros termoestables son fabricados mezclando dos
componentes: una resina y un endurecedor, los que reaccionan y
endurecen, a temperatura ambiente o al calentar.
Los ejemplos ms conocidos son los epoxis y los polisteres, como
material matriz de polmeros reforzados por fibra (fiberglass).
Tambin destacan el fenol-formaldehido (bakelita), ureaformaldehido (fittings elctricos), y melamina-formaldehido (vajilla).

15

C) Elastmeros
Molculas grandes y de alta rigidez torsional, unidas entre s por
un nmero bajo de enlaces covalentes.
Son casi-lineales, con entrecruzamientos ocasionales, que proveen
al material de memoria para regresar a su forma original al quitar
la carga.
Su estructura de mero genrica es del tipo
H

16

Ejemplos de elastmeros

Si R = CH3
poliisopreno o goma natural

Si R = H
polibutadieno, o caucho sinttico

Si R = Cl
policloropreno o neoprn
Todos estos elastmeros son amorfos, excepto a grandes
deformaciones (elsticas) donde las molculas se alinean en la
direccin del estiramiento.

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Termoestables y Elastmeros

g/cm3

E
GPa

UTS
MPa

KIc
MPa
m

Usos

Resina Epxica

1,30

2-5

40-85

0,6-1,0

Fibra de carbono, adhesivos

Resina Polister

1,25

1-4

40-85

0,5

Fenolformaldehido

1,27

35-55

Poliisopreno

0,91

0,0010,1

10

Goma natural

Polibutadieno

1,50

0,0040,1

10

Goma sinttica; neumticos

Policloropreno

0,94

0,01

10

Neoprn

Propiedades

Fibra de vidrio, laminados

Bakelita, formica

18

Forma de molculas
Los enlaces de Carbono se distribuyen en equilibrio en
ngulos de 109 y tienen cierta libertad de rotacin.
Callister

La rotacin se hace ms difcil bajo la existencia de grupos laterales

voluminosos y/o enlaces dobles C=C.
Las molculas entonces adoptan formas irregulares ovilladas que
cambian su grado de ovillamiento en funcin de la temperatura.
A mayor temperatura, las molculas estn ms desovilladas, hay
ms espacio entre ellas y sus opciones de movimiento relativo son
mayores
19

Forma de molculas

Callister

20

10

Arreglos 3-D

21

termoplstico

termoestable

entrecruzamientos

elastmero
22

11

Efectos sobre las propiedades

23

Grado de Polimerizacin (GP)

Es el nmero de unidades (meros) que constituyen las
cadenas moleculares.
Es consecuencia del proceso de sntesis a travs de variables como
cantidad de reactivos, temperatura, presin, tiempo.

El nmero de unidades por molcula no tiene un valor

nico para un polmero determinado.
Existe una distribucin de tamaos moleculares al interior de cada
producto.

El nmero de meros por molcula y su distribucin no

son variables uniformes para distintos productos de
igual nombre
Este aspecto provoca variabilidad en las propiedades mecnicas.
24

12

Grado de polimerizacin
La distribucin de tamaos de molculas en un
polmero determinado se puede expresar como:
Promedio en peso
Mw = wi x Mi
wi=fraccin en peso, de molculas del rango i
Mi=peso promedio de las molculas del rango i

Promedio en nmero
Mn = xi x Mi
xi=fraccin en nmero de molculas del rango i
Mi=peso promedio de las molculas del rango i
25

Distribuciones para GP

Fraccin en nmero

Fraccin en peso
Callister

26

13

Grado de polimerizacin
Para termoplsticos en estado lquido, el grado de
polimerizacin influye sobre la viscosidad de la sustancia
La viscosidad es una propiedad relevante en los procesos de
fabricacin desde el estado lquido.

En estado slido, el GP influye directamente sobre la

rigidez y resistencia mecnica del polmero
Para termoestables, antes del entrecruzamiento, el GP
influye sobre la viscosidad
No tiene efectos importantes sobre las propiedades despus del
curado.
27

P(GP)

Distribucin de GPs

P(GP) d(GP)

GP
GP

Influencia de GP en
las propiedades

GP
28

14

Estructuras moleculares (uniones)

ramificado

lineal

red

entrecruzado

29

Representacin de
co-polmeros
aleatorio

alternante

bloque

injerto

30

15

Cristalinidad
Los materiales termoplsticos pueden presentarse con:
una distribucin completamente desordenada de sus molculas
(polmeros amorfos), o
contener una fraccin de sus molculas ordenadas en una fase
cristalina (polmeros semicristalinos)

En la zona cristalina las molculas estn ms cerca unas

de otras y sus enlaces son ms fuertes.
Las molculas tienen continuidad entre la zona amorfa y la cristalina.

El grado de cristalinidad (fv de fase cristalina) depende de

la uniformidad de la molcula y de la Estereoisomera

31

Modelo de polmero semi-cristalino

Regin de alta
cristalinidad
Regin
amorfa

% Cristalinidad:

c (s a )
* 100
s (c a )
a = densidad de la regin amorfa
c = densidad de la regin completamente cristalina
s = densidad del polmero
Callister
32

16

Modelo de cristalinidad
Cadenas dobladas
o cintas laminares

amorfo
fundido

cristalino

slido

33

Modelo de cristalinidad
Cadenas
dobladas
Molcula
de unin
Material
amorfo

Esferulita

Callister
34

17

Resumen genrico

35

Transicin vtrea (Tg)

Cristalizacin
imperfecta (polmeros)

Cristalizacin
perfecta (metales)

Punto de fusin
Coeficiente dilatacin trmica

Formacin vidrio
Transicin vtrea

Volumen libre

Slido amorfo

36

18

Viscoelasticidad:
Mdulo Elstico o
de Relajacin de
Poliestireno amorfo

Mdulo de relajacin, MPa

Vidrioso

Tipo cuero

Gomoso
Flujo gomoso

Flujo viscoso

Temperatura

37

Mdulo de relajacin

38

19

Tg y Tf para polmeros ms comunes

Material

Tg

Tf

Polietileno baja densidad PEBD

-110

115

Polietileno alta densidad PEAD

-90

137

Cloruro de Polivinilo (PVC)

105

212

Tefln (PTFE)

-90

327

Polipropileno

-20

175

Poliestireno (PS)

100

---

Nylon 6,6

57

265

Tereftalato de polietileno (PET)

73

265

Policarbonato (PC)

150

--39

Comportamiento en traccin

Termoplstico

Esfuerzo, MPa

Termoestable entrecruzado

Elastmero

Deformacin

40

20

Efecto de la Temperatura en el comportamiento mecnico

PMMA (acrlico)

41

Comportamiento
en traccin

estiramiento

Estiramiento total

Orientacin de
molculas por
deformacin:
similar al
endurecimiento
por deformacin
en metales

Esfuerzo

fractura

fluencia

estirado

Elasticidad lineal

Resistencia por
orientacin
molecular

Deformacin
42

21

Deformacin plstica de polmeros

zona amorfa

rotacin

c)

a)
b)
elongacin

43

d)

separacin de
bloques cristalinos

reorientacin de
bloques cristalinos

e)

44

22