Laboratorio de Fisicoqumica II

Practica: Isotermas de adsorcin de solutos

RESUMEN

La presente practica de Adsorcin tubo como objetivo hacer un estudio de la adsorcin de

un soluto sobre la superficie de un slido. Se utilizarn las ecuaciones de Freundlich y
Langmuir, determinndose cul de ellas correlaciona mejor los datos experimentales. Se
determinar qu tipo de adsorcin se mide en el prctico Teniendo como condiciones de
laboratorio; P= 756 mmHg. , T = 20.5C y un %H = 85 %.
Para la adsorcin fsica realizada con cido actico sobre carbn activado, primero se
valoro el I2 con Na2S2O3 teniendo la sal una normalidad de 0.1002 N, con lo que se
obtuvo una concentracin corregida de I2 igual a 0.1082. Luego se hallaron las
concentraciones de los diferentes cidos valorados con la sal antes y despus de agregar el
carbn activado, los cuales se pueden apreciar en la tabla n 4 y 5. Despus se calcularon
los gramos de cido actico adsorbidos (x) y los gramos adsorbidos por gramo de carbn
(x/m). Los cuales se aprecian en la tabla n 6.
Con estos datos se hizo la grfica log (x/m) vs log C, de donde se hallo una pendiente n
igual a 0.33552 . Hallada la pendiente se pudo hallar un k igual a 8.4918*10-3
Concluimos que la adsorcin se produce en la superficie de un slido debido a las fuerzas
de atraccin de los tomos o las molculas en la superficie del slido.

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INTRODUCCIN

El fenmeno de la adsorcin se produce en la superficie de un slido debido a las

fuerzas de atraccin de los tomos o las molculas en la superficie del slido. Estas
fuerzas superficiales tienen su origen en las atracciones moleculares no compensadas.
En un slido, las molculas superficiales estn retenidas por un lado al resto del
slido, por lo cual presenta en el lado exterior libre una energa superficial latente que
fijara molculas extraas. Si estas molculas extraas poseen una determinada
afinidad por el slido, quedaran firmemente unidas a este, ocurriendo realmente una
reaccin qumica.
La adsorcin a partir de una solucin es selectiva, ya que el soluto o su solvente son
adsorbidos por el slido, pero rara vez ambos. En diversos procesos de fabricacin, el
carbn de madera es el adsorbente mas usado para separar colorantes indeseables de
soluciones.

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PRINCIPIOS TERICOS
1. Isotermas de Adsorcin :
Isotermas de adsorcin, la relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un
adsorbente y la presin o concentracin de equilibrio a una temperatura constante se
denomina isoterma de adsorcin. Se han observado en general cinco tipos de isotermas en
la adsorcin en gases en slidos, que se muestra en la figura. En los casos de Quemisorcin
solo se presentan isotermas de tipo I, mientras que en la fsica tiene lugar los cinco casos.
En la isoterma de tipo I, la cantidad de gas adsorbido para una cantidad de
adsorbente se incrementa con relativa rapidez con la presin y despus mas lentamente,
conforme la superficie comience a cubrirse con molculas de gas. Para representar la
cantidad de adsorcin por unidad de rea o de masa con la presin, Freundlich propuso la
ecuacin:
y = k P 1/n
Donde y es el peso o volumen de gas adsorbido por unidad e rea o masa de
adsorbente, P es la presin d e equilibrio, y k y n son constantes empricas que dependen de
la naturaleza del slido y gas y de la temperatura. Esta ecuacin se puede verificar de la
manera siguiente: al tomar logaritmo de ambos lados de la ecuacin resulta:
Log y = log k + 1 /n log P
Si se grafica log y contra el log P, resulta una lnea recta, cuya pendiente es igual a
1 / n y la ordenada en el origen es log k.
Aunque las exigencias de la ecuacin se satisfacen a presiones bajas a presiones
elevadas los puntos experimentales quedan fuera de la recta, sealando que esta
ecuacin no es de validez general al reproducir la adsorcin de los gases por los
slidos.
1. La ecuacin de adsorcin de Langmuir :
una ecuacin mucho mas exacta para las isotermas del tipo I la dedujo Irving Langmuir por
consideraciones tericas. Para ello postulo que los gases al ser adsorbidos por la
superficie del slido forman nicamente una capa de espesor monomolecular.
Adems, visualizo que el proceso de la adsorcin consta de dos acciones opuestas,
una de condensacin de las molculas de la fase de gas sobre la superficie, y una
evaporacin de las situadas en la superficie hacia el gas. Cuando precipita la
adsorcin, cada molcula que colisiona con la superficie puede condensarse en ella,
pero al proseguir esta accin, cabe esperar que resulten adsorbidas aquellas molculas
que inciden en alguna parte de la superficie no cubierta todava.

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El resultado es que la velocidad inicial de condensacin de las molculas sobre la

superficie es mas elevada y decae conforme disminuye la superficie libre disponible. Pero
adems, una molcula adsorbida en la superficie, es capaz de liberarse por la agitacin
trmica escapndose hacia el gas. La velocidad de liberacin depender a su vez de la
superficie cubierta aumentando hasta la saturacin. Estas dos velocidades. Condensacin y
adsorcin, alcanzan un momento en la que se hacen iguales y entonces se establece el
equilibrio.
Se puede proceder a formular matemticamente estas ideas. Si a la fraccin de la
superficie total cubierta por las molculas adsorbidas en cualquier instante, entonces la
fraccin de la superficie desnuda y disponible para la adsorcin es ( 1 - ). Puesto que,
segn la teora cintica, la velocidad con que las molculas chocan con la unidad de
superficie es proporcional a la presin del gas, la velocidad de condensacin de las
molculas debe quedar determinada por la presin y fraccin de la superficie sin cubrir, es
decir:
Velocidad de condensacin = k1 ( 1 )P
Donde k1 es una constante de proporcionalidad. Por otra parte si designamos por k2 la
velocidad con que se evaporan las molculas desde la superficie cuando esta se encuentra
totalmente cubierta, entonces por una fraccin dicha velocidad ser:
Velocidad de evaporacin = k2
Para el equilibrio de adsorcin estas velocidades deben ser iguales. Por lo tanto:
K1 ( 1 )P = k2..........(1)
=

k1P
k2 + k1P

bP
1 + bP

Donde b = k1 /k2 . Ahora, la cantidad de gas adsorbido por unidad de rea o por
unidad de masa de adsorbente, debe ser proporcional a la fraccin de superficie cubierta y
por lo tanto:
y = k = kbP
1 +bP
y=

aP
1 +bP

Donde la constante a equivale al producto kb.

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La ecuacin anterior es la isoterma de adsorcin de Langmuir. Las constantes de a y

b son caractersticas del sistema en consideracin y se evalan a partir de los datos
experimentales. Su magnitud depende de la temperatura.
Adsorcin de solutos por slidos, las superficies slidas pueden adsorber tambin
sustancias disueltas. As, cuando una solucin de cido actico en agua se agita con carbn
activado, disminuye la concentracin del cido en dicha solucin. Anlogamente se puede
emplear el carbn activado para extraer el amoniaco de las soluciones de hidrxido
amnico, fenolftalena de las soluciones bsicas o cidas, etc. Tambin el cloruro de plata
recin precipitado tiende a adsorber a los iones cloro como plata dependiendo de cuales
estn en exceso, mientras que el trisulfuro de arsnico tiende a adsorber los iones de azufre
procedente de las soluciones que se precipiten.
Por regla general el carbn activado es mucho mas efectivo en adsorber no
electrolitos que electrolitos de una solucin, y el grado de adsorcin depende del peso
molecular del adsorbato. Por el contrario, los slidos inorgnicos tienden a adsorber
electrolitos con mayor facilidad que los no electrolitos. Esta tendencia de los adsorbentes
para atraer ciertas sustancias de preferencia a otras, conduce en ocasiones al fenmeno de
adsorcin negativa, es decir, la concentracin de un soluto se incrementa en realidad .
Como se sealo anteriormente, algunos adsorbentes son ms especficos que otros al
atraer sustancias en la superficie. Tambin conforme quedo establecido, el aumento de la
temperatura hace decrecer el grado de adsorcin y viceversa.
La adsorcin de solutos, como los gases involucra el establecimiento de un
equilibrio entre la cantidad adsorbida en la superficie y la concentracin de la sustancia en
solucin. La variacin del grado de adsorcin con la concentracin del soluto se encuentra
establecido por la ecuacin de Freundlich, que en este caso parece trabajar mejor que en el
de los gases.
A este fin, cabe escribir la ecuacin: y = kC 1 / n
Donde y es la masa de sustancia adsorbida por la unidad de la masa adsorbente, C es la
concentracin de l soluto en equilibrio, mientras que k y n son constantes empricas. De
nuevo al tomar logaritmo de ambos miembros de la ecuacin resulta:
Log y = log k + 1 /n log C
Y por lo tanto una representacin grafica del log y contra el logC debe ser lineal con
una pendiente igual a 1 /n y la interseccin en el origen vale logK.

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TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N 1:
Condiciones de Laboratorio

P (mmHg)
T (C)
H.R.(%)

756
20.5
85

Tabla N 2:
Valoracin de la Solucin de Yodo
VIodo (ml)
10

VgNa2S2O3 (ml)
1.0

N Na2S2O3 (N)
0,1030

NSOL.Yodo (N)
0,1030

Tabla N 3
Valoracin de Soluciones
Solucin
N
1
2
3
4

M aprox.

Vg Na2S2O3 (ml)

0,2
0,05
0,02
0,005

16.40
11.45
8.40
2.00

Vg Na2S2O3 (ml)
filtrados
21.10
14.40
11.40
3.30

W carbn activado (gr.)

1.0010
1.0008
1.0014
1.0001

Tabla N 4:
Clculos realizados para Soluciones Originales
Solucin N # Eq I2(x10-3)
1
2.68
2
3.18
3
1.32
4
0.34

W acetona (gr)
0.0259
0.0307
0.0127
0.0032

acetona (x10-4)
4.459
5.286
2.186
0.551

Co (M)
0.2229
0.0528
0.0218
0.00551

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Tabla N 5:
Clculos realizados para Soluciones Filtradas
Filtrado de la # Eq I2 x (10-3)
soluci
n N
1
2.213
2
2.885
3
1.021
4
0.210

W acetona (g)

n acetona(x10-4)

C(M)

0.0213
0.0279
0.00986
0.00203

3.667
4.803
1.697
0.349

0.1833
0.0480
0.01697
0.00349

Tabla N 6:
Peso Adsorbido por gramo de Adsorbente (x/m)
Solucin N

X (gr. Acetona
adsorbida
-3

1
2
3
4

M (gr. Carbn)

C(M)

X/m (10-3)

1.00
1.00
1.00
1.00

0.1833
0.0480
0.01697
0.00349

4.599
2.787
2.846
1.219

(10 )
4.599
2.787
2.846
1.219

Tabla N 7:
Datos para la grfica N 2
Solucin N
1
2
3
4

Log x/m
-2.337
-2.554
-2.545
-2.914

C(M)
0.1833
0.0480
0.01697
0.00349

Tabla N 8
Constantes de Freundlich
K
n

8.4918*10-3
0.33552

Log C
-0.736
-1.318
-1.770
-2.457

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EJEMPLO DE CALCULO

Concentracin de soluciones: Se hacen los clculos para la solucin 2

a) Calcule la concentracin de yodo a partir de la valoracin con tiosulfato de
sodio.
Na2S2O3 = 0,1002N
V Na2S2O3 = 10.8 ml
VIodo

= 10 ml

VIodo NIodo

= VNa2S2O3

NNa2S2O3

10ml x NIodo = 10.8ml x 0,1002 eq-gr/L

NIodo

= 0,1082Eq-gr/L

b) Soluciones de Acetona
-

Clculo del # de eq. de yodo que han reaccionado con Acetona para la solucin de

0.2 M
# Eq Iodo

= # Eq Iodo colocados - # Eq Iodo valorados

# Eq Iodo Rxn = N x V - N x V
# Eq Iodo Rxn = 0,1082 eq-gr/L x (0.040L) - 0,1002Eq-gr/Lx(0.0164L)
# Eq Iodo Rxn
-

= 2.68 x 10-3 Eq Yodo

Clculo del peso de Acetona en la solucin

1 Eq I2

9,67 gr Acetona

2.68 x 10-3Eq Iodo

X = 0.0259 g
-

Con el peso anterior y el volumen de solucin de Acetona valorado, determine la

concentracin de Acetona en las soluciones.
= w
M

V = 2ml = 2 x 10-3

= 0,0259g
58.08g/mol

= 4.459x10-4 moles

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Co = 4.459 x 10-4 mol/L = 0,2229 mol/L

Co = mol/L

2 x10-3 L
Para filtrados C
-

Clculo del # de eq. de yodo que han reaccionado con Acetona para la solucin de

0.2 M
# Eq IodoRxna = # Eq Iodo colocados - # Eq Iodo valorados
# Eq IodoRxna =

N x V

N x V

# Eq IodoRxna = 0,1082 Eq-gr/L x (0.040L) - 0,1002Eq-gr/Lx(0.0211L)

# Eq IodoRxna = 2.213 x 10-3 Eq Yodo
Clculo del peso de Acetona en la adsorcin
AC

2.213 x 10-3 Eq Iodo

9.67 grAC

1Eq I2

AC = 0.0213 gr
- Calculando el numero de moles
= 0.0213g

= 3.667x 10-4 moles

58.08g/mol
-Concentracin para filtrados
C = 3.667 x 10-4 moles = 0.0304 mol/Lt
2 x 10-3L
De esta manera se repite para los dems datos del filtrado y se forma la tabla N5

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Isoterma de Absorcin: Se clculo para la solucin 1:

a) Determine el peso de Acetona absorbida desde cada solucin (X):
X = ( Co C) M x V
= (0.0389mol/L 0.0304mol/L) x (58.08g/mol) x (0.01L)
= 4.9368 x 10-3 g Acetona absorbida
Determine el peso de Acetona por gramo de absorbente x/m siendo m el peso del
carbn.
m = 1,0008 gr carbn activado
x/m 4.9368 x 10-3 gr = 4.9318x 10-3
1,0008 gr
b) Represente la Isoterma de absorcin de Freundlich (X/m) vs C.
Ver grfica N 1
c) Para obtener las constantes K y n para la ecuacin grafique:
Log X/m vs log C

Ver grfica N 2
Log (X/m) = n. Log C + log K...........(1)
Log (X/m) = 0.3352 Log C 2.071

Log K = -2.071 = b
K = 8.4918*10-3..
y : n = pendiente de la recta
n = 0.33552..........

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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Al observar la grafica X /m Vs. C que representa la isoterma de adsorcin de Freundlich,

se puede establecer que a medida que aumenta la concentracin de la acetona, tambin
aumenta la cantidad de acetona adsorbida por el carbn activado.
Al filtrar la solucin de acetona, luego de haber agregado el carbn activado se pudo
observar que el filtrado tenia restos de carbn, aun cuando se desecharon los primeros 5
mL, esto se debi a que el papel de filtro no era de la medida adecuada para los cristales d
carbn, lo cual pudo ocasionar un ligero error.
Finalmente, siendo la acetona un compuesto poco polar y el carbn activado un
compuesto polar, la afinidad entre ellos ayuda a que el proceso de adsorcin se realice en
poco tiempo.
El porcentaje de error obtenido en el calculo de la pendiente podra ser consecuencia de la
adsorcin incompleta hecha por el carbn al soluto , es decir se debi agitar con mas
fuerza y continuidad para que toda la superficie del carbn adsorba al cido actico.
Se pudo haber debido tambin a la no adecuada valoracin de los respectivos cidos con
el Biftalato de K. Una bureta que gotea y pierde solucin o una fenoltaleina pasada
incrementan el porcentaje de error.

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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La adsorcin se produce en la superficie de un slido debido a las fuerzas de atraccin

de los tomos o las molculas en la superficie del slido.
La magnitud de la adsorcin depende, en gran parte, de la naturaleza especifica del
slido y de las molculas que estn siendo adsorbidas y es una funcin de la presin o
de la concentracin y de la temperatura.
Mientras ms compleja sea la molcula del soluto, mejor ser adsorbida.
A mayor temperatura menor ser la adsorcin.
La cantidad adsorbida aumenta con la concentracin de la sustancia disuelta, hasta un
valor definido de saturacin.
La ecuacin de Freundlich se comporta mejor en la adsorcin de solutos por slidos,
que aquella hecha por gases.
La extensin de la adsorcin aumenta con la mayor superficie del adsorbante.
Mientras ms poroso sea el adsorbante, mayor ser su poder de adsorcin.
Valorar con Biftalato de K. el NaOH para obtener as su concentracin exacta.
Agitar vigorosamente los matraces con cido actico y carbn activado, para procurar
que el carbn activado adsorba casi en toda su magnitud superficial lo mas que pueda
de soluto.
Al comparar las tonalidades de color en adsorcin qumica, cubrir todo el tubo con
papel blanco para as poder comparar mejor las tonalidades.

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BIBLIOGRAFA

Gilbert W. Castellan /Fisicoqumica/, Segunda Edicin, 1987,

Addison Wesley Iberoamrica,
Pginas: 450 - 459
Gaston Pons Muzzo / Fisicoqumica / 1 Edicin
Editorial Universo, 1969
Paginas 469 472
Farrington Daniels -Robert A. Alberty / Fsico Qumica / 4 Edicin
Compaa Editorial Continental S.A.
Paginas 370 - 377

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APENDICE
CUESTIONARIO
1. Que aplicaciones tiene la adsorcin.
El carbn de madera puede adsorber grandes cantidades de gases, especialmente los
que se lican fcilmente como el amoniaco, el anhdrido sulfuroso y el cloro, y as mismo,
retira sustancias colorantes de ciertas soluciones acuosas. Otro es el gel de slice obtenido
mediante la desecacin de un precipitado de cido silcico, se usa en forma particular para
remover la humedad del aire en los lugares de conservacin de instrumentos delicados
2. Porque es mas confiable la isoterma de adsorcin de Langmuir, a altas presiones de
gas, para la adsorcin qumica que para la adsorcin fsica.
En la adsorcin fsica esta aumentara si aumentamos la presin parcial del gas y
para la adsorcin qumica la presin del gas no tiene generalmente el efecto relatado que
para la adsorcin fsica, mas que hasta cierto limite que corresponde a la saturacin de la
pelcula monomolecular, por ello es mas confiable la adsorcin qumica ya que esta casi no
se ve afectado por la presin del gas.
2. Que diferencias existe entre la quimisorcion y la fisiorcion.
Quimiosorcin
Comprende la naturaleza qumica entre el gas y el adsorbente.
Su calor de adsorcin es mas grande que 20 Kcal/mol.
Se produce en casos limitados.
La presin no tiene casi efecto.
La adsorcin es caracterstica de la sustancia absorbida y del adsorvente.
Fisiorcin
Se presenta en todas las sustancias.
Su calor de adsorcin es bajo, menos de 10 Kcal/mol
Se realiza a temperaturas bajas
La adsorcin aumenta al aumentar la presin del gas.