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DEDICATORIA

Dedicamos este trabajo en primer lugar al


nico ser y creador: Dios Tambin es
dedicado a aquellos qumicos que se
dedicaron a la ciencia investigando para el
desarrollo de la humanidad .A pesar que
muchos de ellos investigaron solo
empricamente hoy en da reconocemos el
valor de su trabajo .Tambin a nuestros
padres que se esfuerzan da a da para
brindarnos educacin.

INTRODUCCIN
Los compuestos orgnicos son todas las especies qumicas que en su
composicin contienen el elemento carbono y, usualmente, elementos tales
como el Oxgeno (O), Hidrgeno (H), Fsforo (F), Cloro (CL), Yodo (I) y
nitrgeno (N), con la excepcin del anhdrido carbnico, los carbonatos y los
cianuros. Estos compuestos constituyen la mayor cantidad de sustancias que
se encuentran sobre la tierra. Contienen desde un tomo de carbono como
el gas metano CH4 que utilizamos como combustible, hasta molculas muy
grandes o macromolculas con cientos de miles de tomos de carbono como el
almidn, las protenas y los cidos nucleicos.
Los compuestos orgnicos formados principalmente por combinaciones
diferentes de carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, tienen propiedades
especiales que son tiles para el ser humano.
Las cadenas carbonadas pueden ser de dos tipos, cadenas abiertas o cadenas
cerradas. En estos dos grandes grupos se encuentran compuestos binarios
formados nicamente por Carbono e Hidrgeno, llamados hidrocarburos, entre
los cuales se encuentran los alcanos, alquenos.

ALCANOS
1. Concepto

Son hidrocarburos alifticos (Parafinas) que poseen solamente enlaces


simples. La principal caracterstica de las molculas hidrocarbonadas los
alcanos son la clase ms simple y menos reactiva de todos los compuestos
orgnicos, ya que solo contienen carbono e hidrogeno y no tienen grupos
funcionales. A pesar de que los alcanos experimentan reacciones como el
cracking o el agrietamiento y la combustin a altas temperaturas, son mucho
menos reactivos que otras clases de compuestos que tienen grupos
funcionales. . Los alcanos se conocen como hidrocarburos saturados porque
contienen el nmero mximo de tomos de hidrgeno que pueden unirse con la
cantidad de tomos de carbono presentes.
2. Propiedades

1. Propiedades Fsicas:
Solubilidad y densidad de los alcanos
Los alcanos son apolares, por lo que se disuelven en disolventes
orgnicos apolares o dbilmente polares como son el benceno (C 6H6),
ter (C2H5OC2H5), etc.
Se dice que son hidrfobos (repelen el agua), ya que no se
disuelven en agua. Son buenos lubricantes y protectores de los metales,
ya que evitan que el agua haga contacto con la superficie del metal y
provoque su corrosin.
Como los alcanos son menos densos que el agua e insolubles en ella,
una mezcla de un alcano (como la gasolina o el aceite) y agua se separa
rpidamente en dos fases, quedando el alcano en la parte superior.
El punto de ebullicin de los alcanos
Los puntos de ebullicin aumentan ligeramente a medida que aumenta
el nmero de tomos de carbono y, por tanto, las masas moleculares.
Las molculas ms grandes tienen mayores reas superficiales, por lo
que aumenta la atraccin intermolecular de van dar Waals. Este
aumento de atraccin ha de ser vencido para que se produzca la
vaporizacin y la ebullicin.
Como consecuencia, una molcula ms grande, con mayor rea
superficial y con atracciones de van der Waals ms fuertes, tiene una
temperatura de ebullicin ms alta. El grafico de los puntos de ebullicin
de los alcanos respecto al nmero de tomos

De carbono (lnea
azul)
muestra
el
aumento de los puntos
de ebullicin a medida
que aumenta la masa
molecular. Cada grupo
CH2 adicional hace
que el punto de
ebullicin
aumente
unos
30C
hasta
aproximadamente los
alcanos
de
diez
carbonos y unos 20C en alcanos de ms de diez carbonos.
La lnea verde de la Figura 3.3 representa los puntos de ebullicin de
algunos alcanos ramificados. En general, un alcano ramificado tiene un
punto de ebullicin ms bajo que el del alcano con el mismo nmero de
tomos de carbono. Esta diferencia en los puntos de ebullicin se debe
a que los alcanos ramificados son ms compactos, con menos rea
superficial para las interacciones por fuerzas de London.
Punto de fusin de los alcanos
La lnea azul representa la variacin de los puntos de fusin de los
alcanos con el nmero de tomos de carbono. Al igual que los puntos de
ebullicin, los puntos de fusin aumentan al aumentar la masa
molecular. El grafico de los puntos de fusin, sin embargo, no es
uniforme. Los alcanos con un nmero par de tomos de carbono se
empaquetan
Mejor en una estructura slida, por lo que se necesitan altas
temperaturas para fundirlos. Los alcanos con nmero impar de tomos
de carbono no se empaquetan tan bien, por lo que funden a
temperaturas ms bajas. La grafica con forma de sierra de los puntos de
fusin se uniformiza si se representan lneas separadas (verde y rojo)
para los alcanos que tienen un numero de tomos de carbono par o
impar.
El hecho de que una cadena esta ramificada tambin afecta al punto de
fusin del alcano.
Un alcano ramificado generalmente funde a una temperatura ms alta
que la del alcano sencillo con el mismo nmero de tomos de carbono.
La ramificacin de un alcano da lugar a una estructura tridimensional
solida ms compacta en la que las molculas pueden empaquetarse
Ms fcilmente, incrementando el punto de fusin. Los puntos de
ebullicin y de fusin de los tres ismeros de formula C6HJ4 muestran
que los puntos de ebullicin decrecen y los puntos de fusin aumentan a
medida que la molcula se hace ms ramificada y ms compacta.

A temperatura ambiente
(25C) y una atmosfera de
presin, los 4 primeros
alcanos son gases (metano,
etano, propano y butano) los
que siguen hasta el carbono
17 son lquidos y los

restantes slidos.
El promedio de la densidad de los alcanos es de 0.8 g/ml, ya que su densidad
es muy baja y es menor que el agua.
2. Propiedades Qumicas:
Los alcanos son compuestos poco reactivos debido a que no tienen sitios de
reaccin con electrones disponibles o deficiencia de ellos. Es por ello que no
sufren transformaciones en presencia de metales, cidos, bases o agentes
oxidantes sin la presencia de energa, generalmente en forma de calor. Sin
embargo, los alcanos son excelentes combustibles y, en presencia de oxgeno
arden bien y desprenden dixido de carbono y agua.

Combustin:

Los alcanos reaccionan con el oxgeno formando


como productos de reaccin: dixido de carbono (CO2),
agua (H2O) y se libera energa en forma de calor. En
condiciones pobres de oxgeno, se forma monxido de
carbono (CO). Un ejemplo de ello es la combustin en las
estufas del gas natural.

Ejemplo:
H + O+

Halogenacin:
Los alcanos tambin pueden reaccionar con halgenos como el cloro y el
bromo bajo ciertas condiciones como es la presencia de luz ultravioleta
(representada como hv). Ya que los enlaces C-C y C-H, no polarizados y
difciles de romper, pueden ceder ante la presencia de especies muy reactivas,
denominadas radicales libres. Las molculas de cloro (Cl2) y bromo (Br2)
suelen generar radicales libres por ruptura homoltica de sus enlaces,
promovida por calor o luz, generando Cl y Br (radicales). Estos radicales son
sumamente energticos y en su choque con una molcula de alcano liberan

suficiente energa como para promover la ruptura de los fuertes enlaces C-H.
La ruptura de un enlace C-H es seguida por la formacin de un nuevo enlace
C-halgeno; este proceso se denomina halogenacin. En el producto final, un
tomo de hidrgeno es sustituido por uno de halgeno.
Exemplas:
CH4 +Cl2
CH3Cl+HCl

CH4+Br2
CH3Br+HBr
3. Formula de los alcanos

La Tabla muestra las estructuras y frmulas de los primeros alanos lineales.


Cualquier ismero de estos compuestos tiene la misma frmula molecular,
aunque su estructura sea diferente. Observe como las formulas moleculares
aumentan en dos tomos de hidrogeno cada vez que se aade un tomo de
carbono.
Las estructuras de los alanos de la tabla son cadenas de grupos CH2
(grupos metileno), a las que se aade un tomo de hidrogeno en cada extremo.
Esta es la frmula general para los alanos sin ramificar (cadenas lineales).
Estos alanos solo difieren en el nmero de grupos metileno de la cadena. Si la
molcula contiene n tomos de carbono, debe contener (2n + 2) tomos de
hidrogeno que conduce a la formula general:

Metano: El alcano ms sencillo (es decir, con n = 1) es el metano, CH4, que es


un producto natural de la descomposicin bacteriana anaerobia de la materia
vegetal subacutica. Debido a que se recolect por primera vez en los
pantanos, el metano lleg a conocerse como gas de los pantanos.
Las termitas constituyen una fuente bastante inverosmil pero comprobada de
metano. Cuando estos voraces insectos consumen madera, los
microorganismos que habitan en su sistema digestivo degradan la celulosa (el
componente principal de la madera) hasta metano, dixido de carbono y otros
compuestos. Se calcula que las termitas producen anualmente 170 millones
de toneladas de metano! Tambin se produce en algunos procesos de
tratamiento de desechos. A escala comercial, el metano se obtiene del gas
natural (es una mezcla de metano, etano y una pequea cantidad de propano).
En efecto, se supone que los tomos de carbono en todos los alcanos
presentan hibridacin sp3.
Las estructuras del etano y del propano son nicas dado que slo hay una
forma de unir los tomos de carbono en estas molculas. Sin embargo, el
butano tiene dos posibles esquemas de enlace, dando como resultado
ismeros estructurales, n-butano (la n indica normal) e isobutano, molculas
que tienen la misma frmula molecular pero diferente estructura. Los alcanos
como los ismeros estructurales del butano se describen como de cadena
lineal o de estructura ramificada.
El n-butano es un alcano de cadena lineal porque los tomos de carbono
estn unidos a lo largo de una lnea. En un alcano de cadena ramificada, como

el isobutano, uno o ms tomos de carbono estn unidos por lo menos a otros


tres tomos de carbono.
En la serie de los alcanos, a medida que aumenta el nmero de tomos de
carbono, se incrementa rpidamente el nmero de ismeros estructurales. Por
ejemplo, el butano, C4H10, tiene dos ismeros; el decano, C 10H22, tiene 75
ismeros, y el alcano, C30H62, tiene ms de 400 millones, o 4 108 ismeros
posibles! Por supuesto, la mayor parte de estos ismeros no existe en la
naturaleza ni se ha sintetizado. De cualquier manera, los nmeros ayudan a
explicar por qu el carbono se encuentra en muchos ms compuestos que
cualquier otro elemento.
4.

Grupos alquilo

Si imagina usted que se quita un tomo de hidrgeno de un alcano, la


estructura parcial que queda se llama grupo alquilo; los grupos
alquilo no son compuestos estables por s mismos, sino que son
partes simples de compuestos mayores. Los grupos alquilo se
nombran al reemplazar la terminacin -ano del alcano original por la
terminacin -ilo; por ejemplo, al quitar un tomo de hidrgeno del
metano, CH4, se genera un grupo metilo, _CH3, y al quitar un
hidrgeno del etano, CH3CH3, se genera un grupo etilo, _CH2CH3. De
manera similar, al quitar un tomo de hidrgeno de un carbono en un
extremo de un alcano de cadena recta se obtienen las series de
grupos alquilo de cadena recta que se muestran en la tabla 3.4. Al
combinar un grupo alquilo con cualquiera de los grupos funcionales
listados anteriormente se hace posible generar y nombrar varios
miles de compuestos; por ejemplo

De la misma manera en que los grupos alquilo de cadena recta se


generan al
remover un hidrgeno de un carbono terminal, los grupos alquilo
ramificados se
generan al remover un tomo de hidrgeno de un carbono interno;
son posibles
dos grupos alquilo de 3 carbonos y cuatro grupos alquilo de 4

carbonos

Unas palabras ms acerca de la nomenclatura de grupos alquilo: el


prefijo sec- (para secundario) y ter-(para terciario) utilizado para los
grupos alquilo C4 en
la figura 3.3 se refieren al nmero de otros tomos de carbono unidos
al tomo de carbono ramificado. Hay cuatro posibilidades: primario
(1_), secundario (2), terciario (3), y cuaternario (4).
Los trminos primario, secundario, terciario y cuaternario son
utilizados rutinariamente en qumica orgnica y sus significados
vienen de una segunda naturaleza; por ejemplo, si dijramos, El
cido ctrico es un alcohol terciario, nos

deberamos referir a que tiene un grupo funcional alcohol (_OH),


unido a un tomo de carbono que est a su vez unido a otros tres
carbonos. (Estos otros tres carbonos pueden tambin conectar con
otros
grupos
funcionales).

5.

Nomenclatura de los alcanos

La nomenclatura de los alcanos y de todos los dems compuestos orgnicos


se basa en las recomendaciones de la Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada (IUPAC). Los cuatro primeros alcanos (metano, etano, propano y
butano) tienen nombres no sistemticos.
A continuacin aplicaremos las reglas de la IUPAC para los siguientes
ejemplos:
1. El nombre base del hidrocarburo est dado por la cadena continua ms
larga de tomos de carbono en la molcula. As, el nombre base del
siguiente compuesto es heptano, porque hay siete tomos de carbono en la
cadena ms larga.

2. Un alcano menos un tomo de hidrgeno es un grupo alquilo. Por ejemplo,


cuando se remueve un tomo de hidrgeno del metano, queda el
fragmento CH3, que recibe el nombre de grupo metilo. De manera similar, al
eliminar un tomo de hidrgeno de la molcula de etano se forma un grupo
etilo, o C2H5. En la tabla 24.2 se muestran los nombres de varios grupos
alquilo comunes. Cualquier ramificacin de la cadena ms larga se nombra
como un grupo alquilo.

3. Cuando
se reemplazan
uno o ms
tomos de hidrgeno por otros grupos, el
nombre del compuesto debe indicar la localizacin de los tomos de
carbono donde se hicieron los reemplazos. El procedimiento que se sigue
es numerar cada uno de los tomos de carbono de la cadena ms larga en
la direccin en que las localizaciones de todas las ramificaciones tengan
los nmeros ms pequeos. Considere las dos diferentes formas para el
mismo compuesto que se presentan a continuacin:

El compuesto del lado izquierdo tiene la numeracin correcta, ya que el


grupo metilo est localizado en el carbono 2 de la cadena del pentano; en
el compuesto del lado derecho, el grupo metilo est localizado en el
carbono 4. As, el nombre del compuesto es 2-metilpentano y no 4metilpentano. Observe que el nombre de la ramificacin y el nombre base
se escriben como una sola palabra y que, despus del nmero, se coloca
un guion.
4. Cuando hay ms de una ramificacin de grupos alquilo de la misma
clase, se utilizan los prefijos di, tri, tetra antes del nombre del grupo
alquilo. Considere el siguiente ejemplo:

2,3-dimetilhexano

5. Los alcanos pueden tener muchos diferentes tipos de sustituyentes. En


la siguiente tabla se apreciaran los nombres de algunos sustituyentes.

nombres DE GRUPOS SUSTITUYENTES

COMUNES
GRUPO FUNCIONAL
-NH2

-F

-Cl

-Br

-I

-NO2

-CH=CH2

NOMBRE
Amino
Fluoro
Cloro
Bromo
Yodo
Nitro
Vinil

Ejemplo:
El nombre del compuesto es 3-bromo-2nitrohexano. Se puede observar que los
grupos sustituyentes se nombra alfabticamente.
EJERCICIOS:
1. De el nombre IUPAC para el siguiente compuesto:

2. La cadena ms larga tiene seis tomos de carbono, as que el


nombre base de este compuesto es hexano. Observe que hay dos
grupos metilo unidos al carbono nmero 2 y un grupo metilo unido al
carbono nmero 4. Por lo tanto, este compuesto se denomina 2,2,4
trimetilhexano.
6.

Reacciones de alcanos

En general se considera que los alcanos no son sustancias muy reactivas. Sin
embargo, en condiciones adecuadas reaccionan. Por ejemplo el gas natural, la
gasolina y el combustible son alcanos cuyas reacciones de combustin son
muy exotrmicas. Ejemplo:
CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(l)

2C2H6(g) + 7O2(g)

H= -890.4 kJ/mol

4CO2(g) + 6H2O(l) H= -3119kJ/mol

Estas y otras reacciones semejantes de combustin se han utilizado


durante mucho tiempo en procesos industriales, en la calefaccin domstica
y para cocinar.
La halogenacin.

De alcanos, es decir, la sustitucin de uno o ms tomos de hidrogeno por


tomos de halgenos, es otra clase de reaccin de los alcanos. Cuando una
mezcla de metano y cloro se calienta a ms de 100C o e irradia con luz de
la longitud de onda apropiada, se produce cloruro de metilo:
CH4(g) + Cl2(g)

CH3Cl(g) + HCl(g)

Cloruro de metilo
En presencia de un exceso de cloro gaseoso, la reaccin puede continuar:

CH3Cl(g) + Cl2(g)

CH2Cl2(l) + HCl(g)

Cloruro de metileno

CH2Cl2(l) + Cl2(g)

CHCl3(l) + HCl(g)

Cloroformo

CHCl3(l) + Cl2(g)

CCl4(l) + HCl(g)

Tetracloruro de carbono
Los alcanos en que se han sustituido uno o ms tomos de hidrogeno por
un tomo de halgeno se llaman halogenuros de alquilo. Entre el gran
nmero de halogenuros de alquilo, los ms conocidos son el cloroformo
(CHCl3), el tetracloruro de carbono (CCl 4), el cloruro de metileno (CH2Cl2) y
los clorofluorohidrocarbonos.

El cloroformo es un lquido voltil, de sabor dulce, que durante muchos aos


se utiliz como analgsico. Sin embargo, debido a su toxicidad (puede
producir dao severo en el hgado, los riones y el corazn) se ha sustituido
por otros compuestos. El tetracloruro de carbono tambin es una sustancia
toxica, que sirve como liquido limpiador, el cual quita las manchas de grasa
de la ropa. El cloruro de metileno se usa como disolvente para descafeinar
el caf y como removedor de pintura. La preparacin de los
clorofluorohidrocarbonos tiene un efecto sobre el ozono de la estratosfera
7. Isomera

Los alquenos presentan tres tipos de isomera: de cadena, de posicin y


geomtrica.
Isomera de cadena, cuando un mismo sustituyente se encuentra en otro
carbono
del
alqueno.
Isomera de posicin, cuando el doble enlace est en otro carbono de la
cadena.
Isomera geomtrica o cis-trans, cuando hay dos orientaciones posibles para
los tomos o grupos de tomos situados en los carbonos que contienen el
doble
enlace.
Los tomos involucrados en un enlace sencillo pueden rotar libremente sin
sufrir alteracin, no siendo as en un doble enlace, pues si ocurriese, se
rompera el enlace pi p que conforma la doble ligadura. Por tal motivo, algunos
alquenos pueden existir en dos formas diferentes, siempre y cuando cada
carbono del doble enlace tenga grupos sustituyentes diferentes.
Cuando los hidrgenos se encuentran de un mismo lado, es el ismero cis y si
estn en lados opuestos es el ismero trans.

El propeno no presenta isomera cis-trans puesto que uno de los carbonos del
doble enlace tiene dos hidrgenos.

CH2=CHCH3 propeno

CH3-CH=CHCH3

2-buteno

cis-2-buteno

CH3 -CH=CHCH2-CH3

trans-2-buteno

2-penteno

cis-2-penteno

trans-2-penteno

8. cicloalcanos

Son tomos de carbono que se unen formando anillos.


Frmula: CH2
Muchas sustancias de importancia biolgica, como el colesterol, la testosterona
y la progesterona contienen sistemas cclicos.
El ciclopentano puede tener dos diferentes geometras libres de tensin.
Tensin significa que los enlaces estn comprimidos, alargados o torcidos con
respecto a sus formas geomtricas normales. La geometra ms estable es la
forma de silla.

ALQUENOS
2.1 Hidrocarburos no saturados
En nuestro estudio de los alcanos mencionamos brevemente otra familia de hidrocarburos los
alquenos, que contienen menos hidrogeno que los alcanos de igual nmero de carbonos y que
pueden convertirse en estos por adicin de hidrogeno. Adems, se explic cmo se obtienen los
alquenos a partir de los alcanos por perdida de hidrogeno en el proceso del Cracking Puesto
que los alquenos tienen, evidentemente, menos hidrogeno que el mximo posible, se denominan
hidrocarburos no saturados Esta instauracin puede satisfacerse mediante otros reactivos
diferentes del hidrogeno, lo que da origen a sus propiedades qumicas caractersticas.
2.2 Estructura del etileno, El doble enlace carbono-carbono
El miembro ms sencillo de la familia de los alquenos es el etileno, C2H4. En vista de la fcil
conversin del etileno en etano, es razonable suponer que ambos tienen cierta similitud
estructural. Comenzamos conectando los tomos de carbono con un enlace covalente y luego
unimos a cada uno de ellos dos tomos de hidrogeno. En esta etapa, cada carbono tiene
solamente seis electrones de valencia, en vez de los ocho requeridos, y a la molcula entera an
le falta un par para ser neutra. Podemos resolver ambos problemas si damos por sentado que
los carbonos pueden compartir dos pares de electrones y. para describir esta situacin, decimos
que estn unidos por un doble enlace. El doble enlace carbono-carbono es el rasgo
caracterstico de la estructura de los alquenos.

La mecnica cuntica da una descripcin ms detallada del etileno y del doble enlace carbonocarbono. Para formar enlaces con tres tomos adicionales el carbono utiliza tres orbitales
hbridos equivalentes sp2, que resultan de mezclar un orbital s y dos p. Los orbitales sp2 se
encuentran en el plano del ncleo del carbono y que se dirigen hacia los vrtices de un tringulo
equiltero: el ngulo entre cualquier par de orbitales resulta de 120. Esta disposicin trigonal
permite la separacin mxima de los orbitales hbridos. Al igual que la repulsin mutua entre
orbitales da cuatro enlaces tetradricos, tambin da tres enlaces trigonales.

Si ordenamos los dos carbonos y cuatro hidrgenos del etileno para permitir el solapamiento
mximo de orbitales, obtenemos la estructura de la figura. Cada tomo de carbono se encuentra

en el centro de un tringulo en cuyos vrtices se ubican dos hidrgenos y el otro carbono. Todos
los ngulos de enlace son de 120. Aunque la distribucin en torno al ncleo de carbono es
distinta, individualmente estos enlaces son muy semejantes a los del etano, siendo
cilndricamente simtricos en torno a una recta que conecta los ncleos, por lo que se les
designa igual: enlace (enlace sigma).

Sin embargo, la molcula an no est completa. Para formar los tres orbitales sp2 cada carbono
slo ha utilizado dos de los tres orbitales p; el restante consta de dos lbulos iguales, uno por
encima y el otro por debajo del plano de los tres orbitales sp2, y est ocupado por un solo
electrn. Si el orbital p de uno de los carbonos solapa al del otro, se aparcan los electrones y se
forman un enlace adicional.

Dado que se genera por solapamiento de orbitales p y para distinguirla de los enlaces , que
tienen forma diferente, esta unin se llama enlace (enlace pi). Consta de dos partes: una nube
electrnica situada por encima del plano de los tomos, y otra, por debajo.
Debido al menor solapamiento, el enlace es ms dbil que el carbono-carbono. En la figura
de la parte superior podemos apreciar que este solapamiento solo es factible si los seis tomos
se encuentran en el mismo plano; en consecuencia, la molcula de etileno es plana.
El doble enlace carbono-carbono consta, por tanto, de un enlace dbil. La energa total de
enlace (146 kcal) es mayor que la del enlace simple carbono-carbono del etano (88 kcal). Puesto
que los carbonos estn conectados ms firmemente, la distancia CC del etileno es menor que
en el etano, es decir, el doble enlace carbono-carbono es ms corto que el simple.
Se ha estimado que el enlace a del etileno tiene una energa de unas 95 kcal: es ms firme que
la del etano, puesto que se genera por solapamiento de orbitales sp2. De aqu, es posible
estimar que la energa del enlace es 51 kcal.

Esta estructura mecanicocuntica del etileno esta verificada por pruebas directas: estudios con
difraccin electrnica y espectroscpica indican que la molcula de etileno es plana, con ngulos
de enlace muy cercanos a 120. La distancia CC es de 1.34 A. En comparacin con 1.53 A en
el etano.
Adems de estas mediciones directas, pronto veremos que dos aspectos importantes de la
qumica de los alquenos concuerdan con la descripcin mecanicocuantica del doble enlace, en
funcin de la cual tienen una explicacin ms simple. Se trata (a) del concepto de rotacin
impedida y de fenmeno correspondiente de isomera geomtrica, y (b) del tipo de reactividad
qumica caracterstica del doble enlace carbono-carbono.
2.3 Hibridacin y tamao orbital
El doble enlace carbono-carbono de los alquenos es ms corto que el enlace simple
correspondiente de los alcanos, porque cuatro electrones unen ms estrechamente que dos.
Pero adems, ciertos enlaces adicionales son apreciablemente ms cortos en los alquenos que
los correspondientes en los alcanos; por ejemplo, la distancia CH en el etileno es de 1.103. A
comparada con 1.112 A en el etano. Para justificar esta y otras diferencias en longitudes de
enlaces, debemos considerar diferencias en la hibridacin del carbono.
Los enlaces carbono-hidrogeno del etileno son simples, como tambin lo son los del etano, pero
aquellos se originan por solapamiento de orbitales sp2 del carbono, en vez de sp3, como en el
etano. Comparado con un orbital sp3, uno sp2 tiene menos carcter p y mas carcter s. Un
orbital p se extiende hasta cierta distancia del ncleo, mientras que el s est muy cerca de l: a
medida que aumenta el carcter s de un orbital hibrido, disminuye su tamao efectivo, con lo que
tambin se acorta la longitud del enlace con otro tomo dado, de modo que un enlace carbonohidrogeno sp2 s debera ser ms corto que uno sp3 -s.
El benceno, cuya molcula es en muchos sentidos muy distinta que la del etileno, tambin tiene
enlaces carbono-hidrogeno sp2 s de longitud 1.10 A, casi igual que la del etileno. El acetileno
contiene carbono con hibridacin sp que, en vista del carcter s aun mayor de sus orbitales,
debera formar enlaces todava ms cortos que los del etileno, lo que es correcto, ya que el
enlace sp~s mide solamente 1.079 A,
Al considerar el tamao orbital en funcin de la hibridacin, se llega a la conclusin de que un
enlace sp2-sp3 debera ser ms corto que un enlace sp3-sp3, lo que es corroborado por el
hecho de que el enlace simple carbono-carbono del propileno mide 1.501 A. en comparacin con
1.534 A que mide el enlace correspondiente del etano. El enlace simple carbono-carbono sp-sp3
del metilacetileno es an ms corto, 1.459 A. Estas diferencias en las longitudes de los enlaces
simples carbono-carbono son mayores que las correspondientes a los enlaces carbonohidrogeno; sin embargo, podra operar otro factor, aparte de la hibridacin particular del carbono.
Una estimacin del tamao orbital en funcin de la hibridacin nos ayuda a comprender otras
propiedades de las molculas, adems de las longitudes de enlace; por ejemplo, las acideces
relativas de ciertos hidrocarburos y las basicidades relativas de ciertas aminas. Es razonable
suponer que los enlaces ms cortos son ms firmes y, de acuerdo con esto, indica que la
energa de disociacin del enlace CH para el etileno (108 kcal) es mayor que para el etano (98
kcal), y la del enlace (simple) C-C es mayor para el propileno (92 kcal) que para el etano (88
kcal).
2.4 Isomera geomtrica

Puesto que los 2-butenos ismeros solo difieren en la orientacin espacial de sus tomos (pero
son semejantes en cuanto a que tomos se unen a cuales otros), pertenecen a la clase general
de ismeros que denominamos estereoisomeros Sin embargo, no son imgenes especulares
entre s, por lo que no son enantiomeros. Como ya sabemos, los estereoisomeros que no son
imgenes especulares mutuas se llaman diastereomeros
El tipo especfico de diastereomeros que deben su existencia a la rotacin impedida entorno a
dobles enlaces se conoce como ismeros geomtricos. Por consiguiente, los 2-butcnos ismeros
son diastereomeros, mas especficamente, ismeros geomtricos.
Recordemos que la disposicin caracterstica de los atomos de un estereoisomero es su
configuracin: las de los 2-butenos ismeros son las estructuras I y II, cuyos nombres se
diferencian por los prefijos cis- (del latn, a este lado) y trans- (del latn, al otro lado),
que indican que los grupos metilo se encuentran al mismo lado o en lados opuestos de la
molcula.

En el ismero trans, los grupos metilo estn muy separados, mientras que en el cis se
encuentran cerca, lo suficiente para provocar una aglomeracin. Por tanto, podemos suponer
que el ismero cis es menos estable que el trans.
La rotacin se halla impedida en torno a cualquier doble enlace carbono-carbono, pero
solamente origina isomera geomtrica si se cumplen ciertas relaciones entre los grupos unidos a
los carbonos con doble enlace. Podemos reconocer esta isomera dibujando las posibles
estructuras (o, mejor an, construyndolas con modelos moleculares) y luego comparndolas,
para ver si efectivamente son ismeras o idnticas. De este modo, llegamos a la conclusin de
que el propileno, el l-buteno y el isobutileno no deberan presentar isomera, lo que concuerda
con la realidad. Es evidente que muchos alquenos superiores exhiben isomera geomtrica.

Si consideramos compuestos distintos de los hidrocarburos, resulta que el 1,1-dicloro-eteno y el


1,1-dibromoeteno no deberan presentar isomera, mientras que los 1.2-dicloro- y los 1.2dibromoetenos s. En todos los casos estos pronsticos resultaron correctos, habindose aislado
ismeros con las propiedades fsicas siguientes:

Del examen de estas estructuras, podemos concluir que la isomera geomtrica no puede existir
si cualquiera de los carbonos lleva dos grupos idnticos. A continuacin se muestran algunas
combinaciones posibles.

El fenmeno de la isomera geomtrica es general y puede encontrarse en cualquier clase de


compuesto con dobles enlaces carbono-carbono (c incluso con dobles enlaces de otros tipos).
Los prefijos cis y trans son adecuados para etilenos disustituidos y algunos trisustituidos; pero,
cmo hemos de especificar configuraciones como las siguientes? Qu grupos son nuestros
puntos de referencia? Observando por separado cada uno de los carbonos del doble enlace,
ordenamos sus dos tomos o grupos de acuerdo con la secuencia de Cahn-lngold-Prelog. A
continuacin, elegimos el grupo prioritario de cada uno de los carbonos y determinamos si
ambos se encuentran al mismo lado de la molcula o si estn en lados opuestos. Para dar por
sentado que estamos empleando este mtodo de especificacin, usamos la letra Z para indicar
al mismo lado y la letra E para indicar lados opuestos. (Del alemn, zusammen, junio, y
entgegen, opuesto.) La letra apropiada pasa entonces a ser parte del nombre de ese alqueno:
(Z) -l-bromo- 1-cloropropeno, por ejemplo.

En consecuencia, un par de ismeros geomtrico son diastereomeros, .Donde encajan en el otro


sistema de clasificacin, el basado en cmo se interconvierten los estereoisomeros
Como hemos visto, hay:
a) ismeros configuracionales, que se interconvierten por inversin (se dan vuelta) en un centro
quiral; y
b) ismeros conformacionales, interconvertibles por rotacin en torno a enlaces simples.
Ahora bien, agregamos:
c) ismeros geomtricos, interconvertibles en principio por rotacin en torno a un doble
enlace.

La operacin requerida una rotacin -una rotacin- es la misma para la interconversion de


ismeros geomtricos y conformacionales. Desde el punto de vista eminentemente prctico de la
estabilidad, los ismeros geomtricos son ms afines con los configuracionales: la
interconversin requiere una ruptura de enlaces un enlace en el caso de los ismeros
geomtricos y, en consecuencia, es siempre un proceso difcil. Los ismeros
conformacionales, se interconvierten por el proceso (generalmente) sencillo de la rotacin en
torno a enlaces simples.
Por conveniencia, hemos formulado la siguiente regla bsica para los planteamientos y
problemas de este texto: a menos que se indique expresamente de otra manera, los trminos
estereoisomeros, enantiameros y diastereomeros solamente se referirn a ismeros
configuracionales y geomtricos excluyendo los conformacionales. Estos ltimos se
denominaran ismeros conformacionales, confrmeros, enantiomeros conformacionales y
diastereomeros conformacionales.
En lo que respecta a las propiedades qumicas y fsicas, los ismeros geomtricos guardan la
misma relacin entre s que los dems diastereomeros estudiados. Tienen los mismos grupos
funcionales, por lo que exhiben propiedades qumicas similares; no son idnticas; sin embargo,
puesto que sus estructuras ni son idnticas ni son imgenes especulares: se combinan con los
mismos reactivos, pero con velocidad diferente. (En ciertas condiciones -especialmente en
sistemas biolgicos- el comportamiento qumico de los ismeros geomtricos puede ser muy
diferente).
Tal como ilustran los ejemplos anteriores, los ismeros geomtricos tienen propiedades fsicas
diferentes: distintos puntos de ebullicin y de fusin, ndices de refraccin, solubilidades,
densidades, etc. Basndonos en estas propiedades fsicas diferentes, se pueden distinguirse
unos de otros e identificarse, una vez establecida la configuracin de cada uno. Al menos en
principio, tambin son separables.
Cuando estudiemos estas propiedades fsicas de los alquenos, veremos uno de los medios para
determinar si una sustancia particular es el ismero cis o trans; es decir, uno de los mtodos
para asignar configuraciones.
2.5 Los butilos
Pasando a los butilenos, C4H8, descubrimos que haya varios ordenamientos posibles. En primer
lugar, tenemos un esqueleto de cadena recta, como el del n-butano, o una estructura ramificada,
como la del isobutano. Luego, y aun restringindonos a la cadena recia, observamos dos
disposiciones que difieren en la posicin del doble enlace dentro de la cadena. En consecuencia,
tenemos por el momento un total de tres estructuras, que reciben los nombres 1-buteno,
2~huieno e isobutileno.

Cmo concuerdan los hechos con la prediccin de tres butilenos ismeros? Se ha demostrado
experimentalmente que existen cuatro alquenos de formula C4H8, y no tres, cuyas propiedades
fsicas se indican en la tabla.

Al hidrogenarlo, el ismero de p.c. 7 C da isobutano; evidentemente, este butileno tiene una


cadena ramificada, por lo que su estructura la denominamos isobutileno.
Los otros tres ismeros dan todos el mismo compuesto por hidrogenacin: n-butano;
naturalmente, tiene una cadena recta. Por mtodos que estudiaremos ms adelante.
Es posible romper un alqueno en el doble enlace, y por los fragmentos que se obtienen deducir
la posicin del doble enlace en la molcula. Al realizar este proceso, los productos que resultan
del ismero de p.e. 6 C indican claramente que el doble enlace est ubicado en un extremo
de la cadena, por lo que este butileno tiene la estructura que llamamos l-buteno. Al aplicar el
mismo procedimiento a los dos ismeros restantes, ambos dan la misma mezcla de productos,
con la que puede ubicarse el doble enlace en el centro de la cadena.
A juzgar por los productos que se obtienen de la hidrogenacin y de la ruptura, ambos butilenos,
el de p. e. + 1 C y el de p.c. +4 'C, tienen la estructura denominada 2-butcno. Sin embargo, las
diferencias en los puntos de ebullicin y de fusin y en las dems propiedades fsicas
demuestran que se trata de sustancias diferentes, es decir, son ismeros.
Si examinamos con mayor detalle la estructura del 2-buteno, especialmente si usamos modelos
moleculares, observaremos que hay dos formas bien diferentes, I y II, de ordenar los tomos
(aparte de las infinitas posibilidades que surgen del giro en torno a enlaces simples). En una de
las estructuras, los grupos metilo se encuentran en el mismo lado de la molcula (I), y en la otra,
en lados opuestos (II)

Surge ahora una pregunta: Podemos aislar dos 2-butenos ismeros que correspondan a estas
dos estructuras diferentes, o se interconvierten demasiado fcilmente?

La conversin de I en II implica la rotacin en torno al doble enlace carbono-carbono, y la


posibilidad de aislar ismeros depende de la energa requerida para esta rotacin.
Hemos visto que la formacin del enlace involucra el solapamiento de orbitales p, ubicados por
encima y por debajo del plano de los orbitales . Para pasar de uno de estos 2 butenos al otro,
debe torcerse la molcula para que ya no se solapen los orbitales p, es decir, debe romperse el
enlace . La ruptura del enlace requiere unas 70 kcal; a temperatura ambiente, solo una
proporcin insignificante de colisiones tiene esta energa necesaria, por lo que la velocidad de
interconversin es extremadamente lenta. En consecuencia, debido a esta barrera energtica de
70 kcal, la rotacin en torno al doble enlace carbono-carbono est impedida. Como resultado de
esta rotacin impedida, pueden aislarse dos 2-butenos ismeros, que son, claro est, los
butilenos de p.e. +1C y p.e. +4C.
2.6 Alquenos superiores
Pudimos apreciar que los butilenos tienen un carbono y dos hidrgenos ms que el propileno,
que, a su vez, tiene un carbono y dos hidrgenos ms que el etileno; por tanto, los alquenos
forman otra serie homologa con el mismo incremento que los alcanos: CH2. La frmula general
para esta familia es CnH2n.
A medida que avanzamos en la serie de los alquenos, el nmero de estructuras ismeras para
cada miembro aumenta an ms rpidamente que en el caso de la serie de los alcanos; adems
de las variaciones en los esqueletos carbonados, hay variaciones en la posicin del doble enlace
dentro de ellos, como tambin hay posibilidad de isomera geomtrica.

Raras veces se usan nombres comunes, salvo para tres alquenos sencillos: etileno, propileno e
isobutileno. Sin embargo, los diversos alquenos de un determinado nmero de carbonos suelen
designarse colectivamente como pentilenos (amilenos), hexilenos. heptitenos, etctera.
(A veces, se encuentran alquenos denominados como derivados del etileno. por ejemplo,
tetrametiletileno por (CH3)2C=C(CH3)2)
Nomenclatura
La mayora se designa por medio del sistema IUPAC, cuyas reglas son:
I.
Seleccinese como estructura de referencia la cadena continua ms larga que
contenga el doble enlace; luego, considrese el compuesto como derivado de
aquella estructura por reemplazo de hidrgenos por diversos grupos alquilo. La
estructura matriz se conoce como eteno, propeno, buteno, penteno, y as
sucesivamente, segn sea su nmero de tomos de carbono; cada nombre se
obtiene cambiando la terminacin -ano del alcano correspondiente a -eno:

II.

III.

Indquese la ubicacin del doble enlace en la cadena matriz por medio de un


nmero. Aunque el doble enlace abarca dos carbonos, fjese su posicin con el
nmero correspondiente al primer carbono del doble enlace; la numeracin de la
cadena comienza desde el extremo ms cercano al doble enlace: es decir, 1-buteno
y 2-buteno.
Por medio de nmeros, indquense las posiciones de los grupos alquilo unidos a la
cadena principal.
Cuando ha de especificarse un ismero geomtrico, se aade un prefijo: ciso trans a o (Z)- o (E)-.
Un alqueno que contiene halgeno generalmente recibe el nombre de
haloalqueno, esto es, un alqueno que contiene halgeno como cadena. Hay
dos grupos no saturado tan comunes que se les da un nombre especial:
vinilo, CH2=CH, y alilo, CH2=CH CH- CH2-.

2.7 Propiedades fsicas


Como clase los alquenos poseen propiedades fsicas esencialmente iguales que las de los
alcanos. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en lquidos no polares, como benceno,
ter, cloroformo o ligrona, y son menos densos que el agua. De la tabla se desprende que el
punto de ebullicin aumenta con el nmero creciente de carbonos; como en el caso de los
alcanos, el aumento del punto de ebullicin es de 20 a 30 grados por cada carbono adicional,
excepto para los homlogos muy pequeos. Las ramificaciones bajan el punto de ebullicin. La
tabla demuestra que el punto de ebullicin de un alqueno es muy parecido al del alcano con un
esqueleto carbonado correspondiente.

Al igual que los alcanos, los alquenos son, a lo sumo, slo dbilmente polares. Puesto que los
electrones muy sueltos del doble enlace se desplazan con facilidad, sus momentos dipolares
son mayores que los de los alcanos; sin embargo, son pequeos: por ejemplo, comparemos los
momentos dipolares del propileno y del 1-buteno, sealados ms adelante, con el del cloruro de
metilo, 1.83 D. La unin del grupo alquilo al carbono del doble enlace tiene una polaridad
pequea, cuya direccin se supone que es la indicada, es decir, con el alquilo desprendiendo
electrones hacia el doble enlace. Puesto que esta polaridad no es anulada por una equivalente
en direccin contraria, confiere a la molcula un momento dipolar neto.

El cis-2-buteno, con dos grupos metilo a un lado de la molcula y dos hidrgenos al otro, debe
exhibir un pequeo momento dipolar; por el contrario, en el trans-2-butcno, con un metilo y un
hidrgeno a cada lado de su molcula, los momentos de enlace deben anularse. Aunque sus
momentos dipolares no han sido medidos directamente, se refleja una pequea polaridad en el
punto de ebullicin ms alto del ismero cis.
Igual relacin existe para muchos pares de ismeros geomtricos. Por su mayor polaridad,
generalmente el ismero cis es el de punto de ebullicin ms elevado de un par, y por su menor
simetra, se acomoda ms imperfectamente en el retculo cristalino, por lo que generalmente
tiene el punto de fusin menor.

Las diferencias en polaridad, y en consecuencia en puntos de fusin y ebullicin, son mayores


para los alquenos que contienen elementos cuyas electronegatividades son muy distintas de la
del carbono. Por ejemplo:

La relacin entre configuracin y puntos de ebullicin o fusin es slo una regla emprica para la
que existen muchas excepciones (por ejemplo, los puntos de ebullicin de los diyodoetenos). Por
otra parte, la medicin de los momentos dipolares frecuentemente permite determinar
claramente si un ismero dado es cis o trans.
2.8 PREPARACIN
Los alquenos no superiores a cuatro carbonos pueden obtenerse puros en la industria petrolera.
Muestras de alquenos puros ms complejos se deben preparar por mtodos como los que
describiremos ms adelante.
La introduccin de un doble enlace carbono-carbono en una molcula que slo tiene enlaces
simples supone necesariamente la eliminacin de tomos o grupos de dos carbonos adyacentes:

En el proceso del cracking citado, por ejemplo, los dos tomos eliminados son hidrgeno:

Las reacciones de eliminacin que se describen a continuacin pueden utilizarse no slo para
obtener alquenos simples, sino tambin lo que es mucho ms importante para suministrar los
mtodos generales ms adecuados de introducir dobles enlaces carbono-carbono en todo tipo
de molcula,

Los ms importantes de estos mtodos de preparacin son por su aplicabilidad ms general la


deshidrohalogenacin de los halogenuros de alquilo, promovida por una base.

y la deshidratacin de alcoholes, catalizada por un cido.

Lgicamente, los sulfonatos de alquilo sufren una eliminacin, promovida por bases, muy similar
a la deshidrohalogenacin: lo que hay que decir sobre la deshidrohalogenacin tambin es
aplicable a esta reaccin.
Ya vimos que los halogenuros y sultanatos de alquilo se preparan casi siempre a partir de los
alcoholes correspondientes, por lo que todos estos mtodos involucran, en esencia, la
preparacin a partir de alcoholes; no obstante, la eliminacin promovida por bases causa,
generalmente, menos complicaciones, por lo que es a menudo el mtodo preferido, a pesar del
paso adicional en la secuencia.

Tanto la deshidrohalogenacin como la deshidrataron tienen el inconveniente de que pueden,


donde la estructura lo permita, eliminar hidrgeno del carbono en cualquiera de los lados del
carbono que tiene el X o el OH, lo que frecuentemente produce ismeros. Para asegurar
que el doble enlace aparece slo entre un par determinado de tomos de carbono, necesitamos
un sustrato del que nicamente se pueda eliminar un par dado de sustituyentes -ninguno de ellos
el omnipresente hidrgeno -, como en la reaccin de Wittig, por ejemplo.
La deshalogenacin de dihalogenuros vecinos est muy limitada por el hecho de que esos
dihalogenuros se preparan generalmente a partir de alquenos. Sin embargo, puede ser til
transformar un alqueno en un dihalogenuro mientras se realiza algn cambio en otra parte de la
molcula, y despus regenerar el alqueno al tratar el dihalogenuro con Zn, este procedimiento se
conoce como proteccin del doble enlace.
Al igual que es posible generar un doble enlace carbono - carbono de uno simple por
eliminacin, tambin se puede generar por adicin a partir de un enlace triple carbono-carbono.

Dado que tal adicin a menudo puede controlarse para producir un alqueno cis o trans, alqueno
segn se desee, los compuestos con enlace triple (los alquinos) son intermediarios importantes
en la sntesis de alquenos cis o trans estereoquimicamente puros.
Los intermediarios clave en las sntesis anteriores son alcoholes y alquinos. Como veremos,
ambos tipos de compuestos son, a su vez, fcilmente accesibles partiendo de sustancias ms
simples. Combinando la qumica de los alquenos con la de los alcoholes y alquinos,
obtendremos alquenos en una amplia variedad de formas y tamaos.

LOS ALQUENOS II: REACCIONES Y SNTESIS.


1. SNTESIS DE ALQUENOS
3.1.1
Alquenos mediante mecanismo E2
Para la reaccin que procede mediante una cintica de segundo
orden, Ingold y Hughes propusieron el mecanismo E2. La reaccin
implica un solo paso: la base arranca un protn del carbono; de modo
simultneo se aleja un ion halogenuro y se forma el enlace doble. El
halgeno se lleva consigo un par de electrones y el hidrogeno deja el
suyo atrs, para que se forme el doble enlace. Lo que caracteriza este
mecanismo especfico es que todo sucede simultneo, en una sola
etapa, mediante un solo estado de transicin.

En este proceso de transicin se estn rompiendo dos enlaces: C-H y


C-X. Cuya energa procede de la formacin de enlaces: formacin de
enlaces entre el protn y la base, y formacin del enlace pi.
El mecanismo fue propuesto para la eliminacin del segundo orden.
La cintica del segundo orden es exactamente, por supuesto, lo que
debe esperarse para una reaccin que procede por el mecanismo E2.
El paso determinante de la velocidad implica una reaccin entre una

molcula de halogenuro de alquilo y otra de una base y su velocidad


es proporcional a la concentracin de reactivos. Este mecanismo se
denomin E2, esto es, eliminacin binocular, porque en el paso que
determina la velocidad, dos molculas sufren cambios en su
covalencia.

3.1.2 Reglas Saytzev y Hofmann


Regla de Saytzev
En qumica orgnica, la regla de Zitsev, Zaitsev, Saytzev o Saytzeff establece que en
una reaccin de eliminacin (-eliminacin) en la que pueda ser formado ms de
un alquenos ser mayoritario el ms estable termodinmicamente.
En general, el alqueno ms sustituido es el ms estable, debido a las propiedades de
comparticin electrnica de los grupos alquilo con el doble enlace C=C (hiperconjugacin).
Tambin, en algunos casos, puede incurrir otro efecto estabilizante a la hora de establecer
la regioselectividad como es la conjugacin del doble enlace con otros grupos.

Esta regla es vlida salvo en reacciones de eliminacin biomolecular (E2) en las que exista
un impedimento estrico importante, sustrato ramificado y/o base voluminosa, y sin
posibilidad de conjugacin, aplicndose entonces la regla de Hofmann.

Regla de Hofmann

En qumica

orgnica,

la regla

de

Hofmann establece

que

en

una reaccin

de

eliminacin (-eliminacin) en la que pueda ser formado ms de un alqueno ser


mayoritario aquel con el doble enlace menos sustituido. Esta regla es vlida para las
reacciones E2 en las que exista un importante impedimento estrico, sustrato ramificado
y/o base voluminosa, y sin posibilidad de conjugacin.1 En el resto de situaciones se aplica
la regla de Saytzeff.
Esta regla debe su nombre a su descubridor, el qumico alemn August Wilhelm von
Hofmann (18181892),2 que la estableci a partir de la eliminacin de Hofmann.

3.1.3 Estereoselectividad del mecanismo E2


El estado de transicin preferido por la reaccin de eliminacin coloca el protn
a abstraer y el grupo saliente en posicin anti. Esto hace que el producto sea
un alqueno con una estereoqumica concreta.

Partiendo del otro estereoismero se obtiene el alqueno Z.

9.4Deshidratacin de Alcoholes
Cuando los alcoholes se calientan en presencia de cantidades
catalticas de cidos experimentan una reaccin de deshidratacin

que los convierte en alquenos. Esta reaccin es un equilibrio entre los


reactivos (el alcohol de partida) y los productos (el alqueno y el agua).

Para impulsar el equilibrio hacia la derecha es necesario eliminar el alqueno


o el agua a medida que se van formando. Esto se consigue mediante la
destilacin del alqueno, ms voltil que el alcohol porque no puede formar
puentes de hidrgeno, o mediante la adicin de un agente deshidratante
que elimine el agua a medida que sta se va generando. Por ejemplo, el
ciclo hexeno se obtiene a partir del ciclohexanol mediante calentamiento en
presencia de H3PO4 o de H2SO4 en un sistema de destilacin. Como el
ciclohexeno es ms voltil que el ciclohexanol se va eliminando de la mezcla
de reaccin y de este modo el equilibrio del proceso se va desplazando
hacia la derecha.

Por lo general, si la reaccin se lleva a cabo en medio cido y el


proceso sigue un mecanismo E1. La protonacin del grupo hidroxilo lo
convierte en un buen grupo saliente.

2. REACCIONES:
3.2.1 Hidrogenacin de Alquenos
Hemos establecido que la hidrogenacin es el mtodo ms til de preparar
alcanos. Pero ello no se limita a la sntesis de alcanos, sino que es un
mtodo general para convertir un doble enlace carbono-carbono en uno
simple, prcticamente en todo tipo de compuestos. Empleando el mismo

equipo, igual catalizador y condiciones muy parecidas, podemos convertir


un alquenos en un alcano, un alcohol no saturado en uno
saturado.Modificando el catalizador y las condiciones, podemos hidrogenar
selectivamente un enlace mltiple sin tocar otro en la misma molcula: un doble enlace
carbono- carbono, pero no uno carbono-oxgeno: uno triple, pero no uno doble; incluso un
doble enlace carbono-carbono, pero no otro Como seremos, podemos convertir incluso un
compuesto no saturado pticamente inactivo en un producto activo.

La hidrogenacin es de dos tipos generales: (a) heterognea (dos fases)


y (b) homognea (una fase). En ambos casos, el catalizador provoca la
adicin de hidrogeno molecular. H2. Al doble enlace.

La hidrogenacin heterognea es el mtodo clsico, todava


muy utilizado. El catalizador es algn metal dividido finamente,
por lo comn platino, paladio o nquel. Se agita una solucin del
alquenos bajo una ligera presin de hidrogeno gas en presencia
de una pequea cantidad del catalizador. La reaccin es rpida
y suave y, una vez completa, simplemente se filtra la solucin
del producto saturado del catalizador insoluble.
La hidrogenacin homognea, mucho ms moderna, ofrece
una flexibilidad imposible de alcanzar con los catalizadores
antiguos. Mediante modificaciones en los catalizadores, puede
llevarse a cabo la hidrogenacin con una selectividad sin
precedente.

Lo inconveniente del mtodo est en la dificultad de separacin del


catalizador y .I producto una vez terminada la reaccin. Sin embargo,
se estn desarrollando mtodos para evitar esta dificultad: el
catalizador se une incorporado qumicamente a un polmero
solido insoluble (una molcula gigante), lo que permite una filtracin
fcil al final de la reaccin. De esta manera, la hidrogenacin
homognea se convierte en heterognea, pero el modo de accin
parece permanecer igual.
Dado que la reaccin suele ser cuantitativa y es fcil determinar el
volumen de hidrgeno consumido, frecuentemente se usa la
hidrogenacin como herramienta analtica; por ejemplo, puede

indicar el nmero de dobles enlaces de un compuesto.

La hidrogenacin es exotrmica: los dos enlaces a (CH> que


se forman son, en conjunto, ms firmes que los enlaces a (HH)
y por eso es que no se rompen. La cantidad de calor
desprendida al hidrogenar un mol de un compuesto se llama
calor de hidrogenacin; es simplemente el AH de la reaccin,
pero no se incluye el signo menos.

3.2.2Regla de Markovnikov
Al examinar adiciones como estas, el qumico ruso Vladimir
Markovnikov (Universidad de Kazan) comprob que cuando existe la
posibilidad de formacin de dos productos ismeros generalmente
predomina uno. En 1869, sealo que la orientacin de la adicin sigue
un esquema que puede resumirse de la manera siguiente; En la
adicin inica de un cido al doble enlace de un alqueno. El hidrogeno
de aquel se une al tomo de carbono que ya tiene el mayor nmero
de hidrgenos. Este enunciado se conoce generalmente como regla
de Markovnikov. Puede describirse tambin: Al que tiene, le ser
dado o El que tiene, recibir.
En la adicin al propino, por tanto, observamos que d hidrogeno se
une al carbono que tiene dos hidrgenos y no al que tiene uno; en la
adicin al isobutilcno el hidrogeno va al que tiene dos hidrgenos y no
al que no tiene ninguno.
Empleando la regla de Markovnikov, podemos predecir correctamente
el producto principal de muchas reacciones. Por ejemplo:

Los ejemplos implican la adicin del yoduro de hidrogeno; resultados


exactamente anlogos se obtienen con la adicin de cloruro de
hidrogeno y, salvo condiciones especiales indicadas en la siguiente
seccin, tambin con la dc bromuro dc hidrogeno.

Considerando la orientacin las reacciones que dan exclusiva o casi


exclusivamente uno de varios productos ismeros posibles, se
denominan regio selectivas (del latn: regio direccin).

3.2.3 Hidratacin de Alquenos


El agua se adiciona a los alquenos ms reactivos, en presencia de
cidos, para dar alcoholes. Puesto que esta adicin tambin sigue la
regla de Markovnikov, se obtienen los mismos alcoholes que por la
sntesis de dos etapas recin descrita.

Esta hidratacin de alquenos. Ya sea directa o por la va de los


sulfatos cidos de alquilo, es la principal fuente industrial de aquellos
alcoholes ms simples cuya formacin concuerda con la regla de
Markovmkov.

3.2.4 Formacin de Halohidrinas


La adicin de cloro o bromo, en presencia de agua, puede dar
compuestos que contienen halgeno y un grupo hidroxilo en tomos
de carbono adyacentes. As pues, estos compuestos son cloro o
bromohidrinas, y suelen llamarse halohidrinas: cloro o bromohidrinas.
En condiciones apropiadas, pueden llegar a ser los productos
principales.Por ejemplo:

Existen pruebas, que no podemos presentar aqu, de que estos


compuestos no se forman por adicin de los cidos hipohalogenosos,
HOX, sino por reaccin de) alqueno con halgeno y agua.

Se adiciona cl halgeno (paso I) para generar cl ion halogenonio, el


cual reacciona, en parte, con agua (paso 21 no con ion bromuro* para
dar alcohol protonado. Cualquiera que sea el mecanismo, el resultado
es la adicin de los elementos de un cido hipohalogenoso
(HO y Xk la reaccin se suele citar de esa manera. Podemos
apreciar que el propileo da la clorhdrica, en la que cl cloro est ligado
al carbono terminal. Este es un comportamiento tpico para un
alqueno asimtrico; la orientacin sigue la regla de Markovnikov, ya
que el halgeno positivo va al mismo carbono al que hara el
hidrogeno de un reactivo prtico.
Pues bien, esta orientacin seria perfectamente comprensible si el
intermediario fuera un carbocation abierto: la adicin inicial de
halgeno genera el carbocatin ms estable un secundario, en el caso
del propileo -. Pero la estereoqumica indica que en la formacin de
halohidrinas cl intermediario tambin es un ion halogenonio cclico.
La orientacin depende de que carbono del catin sufre el ataque
nucleofilico del agua: cl carbono terminal (va a) o el central .

3.2.5 Hidroboracin de Alquenos

Las adiciones dc cloruro y yoduro de hidrogeno siguen la regla de


Markovnikov. Hasta 1933, la situacin con respecto al bromuro dc hidrogeno era
extremadamente confusa.
Algunos investigadores haban informado que la adicin de bromuro
dc hidrogeno a un
alqueno determinado daba un producto de acuerdo con la regla de
Markovnikov; otros, que el producto obtenido era contrario a la regla,
y aun otros, que resultaba una mezcla de ambos. Tambin haba
publicaciones en las que se deca que el producto obtenido dependa
de la presencia o ausencia de agua, o de la luz, o de ciertos
halogenuros metlicos; se deca que el producto obtenido dependa
del disolvente empleado o de la naturaleza de la superficie de la
cubeta de reaccin.
Los perxidos orgnicos son compuestos que contienen la unin O
O- Generalmente se encuentran como impurezas de muchas
sustancias orgnicas en cantidades muy pequeas formadas
lentamente por la accin del oxgeno. Ciertos perxidos se sintetizan
deliberadamente y se empican como reactivos: perxido de r-butilo o
perxido de benzoilo (C6H5COO) por ejemplo.
Kharasch y Mayo indicaron que si se excluyen con cuidado los
perxidos del sistema de
Reaccin o si se agregan ciertos inhibidores por ejemplo,
hidroquinona (Sec. 31.9) o difenuamina (Sec. 26.3), la adicin del
HBr a los alquenos sigue la regla de Markovnikov.
Por otra parte, si no se excluyen los perxidos, o si se agregan
deliberadamente al sistema de reaccin, el HBr se adiciona a los
alquenos en direccin exactamente opuesta.

INDICE
Contenido
ALCANOS........................................................................................................ 3
1.1.

Concepto........................................................................................... 3

1.2.

Propiedades....................................................................................... 3

1.3.

Formula de los alcanos......................................................................6

1.4.

Grupos alquilo.................................................................................... 7

1.5.

Nomenclatura de los alcanos.............................................................9

1.6.

Reacciones de alcanos.....................................................................12

1.7.

Isomera........................................................................................... 13

1.8.

cicloalcanos..................................................................................... 14

ALQUENOS................................................................................................... 15
2.1.

Hidrocarburos no saturados..........................................................15

2.2.

Estructura del etileno, El doble enlace carbono-carbono..............15

2.3.

Hibridacion y tamao orbital........................................................17

2.4.

Isomeria geomtrica.....................................................................18

2.5.

Los butilos.................................................................................... 20

2.6.

Alquenos superiores.....................................................................22

2.7.

Nomenclatura............................................................................... 22

2.8.

PROPIEDADES............................................................................... 23

LOS ALQUENOS II: REACCIONES Y SNTESIS..................................25

FACULTAD
E. P. MEDICINA
DEY
CIENCIAS
HUMANA
MDICAS
ALCANOS
ALQUENOS
UNIVERSIDAD
NACIONAL
HERMILIO
VALDIZAN
ATENCIA BERNAL, GERMAN

DOCENTE:

3.1.2 Reglas Saytzev y Hofmann.......................................................................26


3.1.3 Estereoselectividad del mecanismo E2.......................................................27
QUIMICA MDICA
DOCENTE:
3.1.4 Deshidratacin de Alcoholes.....................................................................27
3.2.1 Hidrogenacin de Alquenos......................................................................28
3.2.3 Hidratacin de Alquenos...........................................................................30
CASTRO LEON, Grecia
INTEGRANTES
3.2.4 Formacin
de Halohidrinas.......................................................................31
DURAN CASTRO, Henry
3.2.5 Hidroboracin de Alquenos.......................................................................32
VASQUEZ GARAY, Antony
INDICE..........................................................................................................
34
ALVARADO CUEVA, Wily

2016