Especies absorbentes.

La absorcin de radiacin ultraviolesta o visible por una especie

atmica o melecular M se puede considerar como un proceso de dos etapas, la primera
de ellas consiste en una excitacin electrnica M + h M* El tiempo de vida de la
especie excitada es breve (10 -8 a 10 -9s), su existencia se termina por alguno de los
distintos procesos de relajacin. El ms comn supone la conversin de la energa de
excitacin en calor M* M + calor La relajacin puede ocurrir tambin por la
descomposicin de M* para dar lugar a nuevas especies; dicho proceso se denomina
reaccin fotoqumica. En otros casos la relajacin puede suponer la reemisin de
fluorescencia o fosforescencia. Es til reconocer tres tipos de transiciones electrnicas y
clasificar las especies absorbentes sobre esta base. Dichas transiciones incluyen (1)
electrones , y n, (2) electrones d y f, y (3) electrones de transferencia de carga. Las
especies absorbentes que contienen electrones , y n incluyen iones y molculas
orgnicas, as como algunos aniones inorgnicos. Todos los compuestos orgnicos son
capaces de absorber radiacin electromagntica porque todos contienen electrones de
valencia que pueden ser excitados a niveles de energa superiores. Los enlaces sigma se
pueden excitar solo con energa proveniente del ultravioleta al vaco. Las dificultades
experimentales asociadas con el ultravioleta de vaco son significativas; como resultado
de ello, la mayora de las investigaciones espectrofotomtricas de compuestos orgnicos
se han realizado en la regin de longitudes de onda superiores a 185 nm. La absorcin
de radiacin visible y ultravioleta de longitud de onda larga est restringida a un nmero
limitado de grupos funcionales (llamados cromforos) que contienen electrones de
valencia con energas de excitacin relativamente bajas. Los espectros electrnicos de
molculas orgnicas que contienen cromforos son, en general, complejos porque la
superposicin de las transiciones vibracionales sobre las transiciones electrnicas
conduce a una compleja combinacin de lneas solapadas; el resultado es una banda de
absorcin ancha que a menudo parece ser continua. Adems de los electrones y ,
muchas molculas orgnicas contienen electrones no enlazantes. Estos electrones, que
no participan en ningn enlace se designan con el smbolo n y estn en gran parte
localizados alrededor de tomos como oxgeno, halgenos, azufre y nitrgeno.
Absorcin por iones lantnidos y actnidos. Los iones de la mayora de los elementos
lantnidos y actnidos absorben en las regiones ultravioleta y visible. A diferencia del
comportamiento de la mayora de los absorbentes inorgnicos y orgnicos, sus espectros
estn formados por picos de absorcin caractersticos, bien definidos y estrechos, que se
ven muy poco afectados por el tipo de ligando asociado con el ion metlico. Las
transiciones responsables de la absorcin de los elementos de la serie de los lantnidos
parecen involucrar los distintos niveles de energa de los electrones 4f, mientras que en
la serie de los actnidos son los electrones 5f los que interaccionan con la radiacin.
Estos orbitales internos estn muy protegidos de las influencias externas por los
orbitales ocupados por electrones con mayores nmero cunticos principales. Como
consecuencia, las bandas son estrechas y no se ven relativamente afectadas por la
naturaleza del disolvente o de las especies unidas a los electrones externos. Absorcin
por metales de transicin. Los iones y complejos de los 18 elementos de la primera de
las dos series de transicin tienen a absorber radiacin visible en uno, si no en todos, sus
estados de oxidacin. Sin embargo, al contrario que en los elementos de los lantnidos y
actnidos, las bandas de absorcin son, con frecuencia, anchas y estn enormemente
influenciadas por los factores qumicos del entorno. La serie de los metales de transicin

se caracteriza por tener cinco orbitales d parcialmente ocupados (3d en la primera serie
y 4d en la segunda), cada uno de ellos capaces de alojar a un par de electrones. Las
caractersticas espectrales de los metales de transicin suponen transiciones entre los
distintos niveles de energa de estos orbitales d. Absorcin por transferencia de carga.
Desde el punto de vista analtico, las especies que presentan absorcin por transferencia
de carga tienen particular importancia, ya quw sus absortividades molares son muy altas
( > 10,000). As, estos complejos proporcionan unos medios de muy elevada
sensibilidad para la deteccin y determinacin de especies absorbentes. Muchos
complejos inorgnicos presentan absorcin por transferencia de carga y por ello se
llaman complejos de transferencia de carga. Ejemplos comunes de tales complejos
incluyen el complejo fenlico y el complejo de tiocianato con el hierro(III), el complejo
de o-fenantrolina de hierro(II), el complejo de yoduro de yodo molecular y el complejo
ferro/ferricianuro responsable del color azul del azul de Prusia. Para que un complejo
presente un espectro de transferencia de carga, es necesario que uno de sus componentes
tenga caractersticas de dador de electrones y el otro componente tenga propiedades de
aceptor de electrones. La absorcin de la radiacin implica, entonces, la transferencia de
un electrn desde el dador hasta un orbital que est en gran parte asociado con el
aceptor. Como consecuencia, el estado excitado es el resultado de un proceso tipo
oxidacin/reduccin interno. Este comportamiento difiere del de un cromforo
orgnico, donde el electrn en el estado excitado est en un orbital molecular formado
por dos o ms tomos. Un ejemplo bien conocido de absorcin por transferencia de
carga se observa en el complejo hierro(III)/tiocianato. La absorcin de un fotn da lugar
a la transferencia de un electrn del ion tiocianato a un orbital asociado con el
hierro(III). El producto es, por tanto, una especie excitada formada predominantemente
por el ion hierro(II) y el radical neutro tiocianato SCN. En la mayora de los complejos
de transferencia de carga que incluyen un ion metlico, el metal acta como aceptor de
electrones. Una excepcin es el complejo de o-fenantrolina con el hierro(II) o el
cobre(I), donde el ligando es el aceptor y el ion metlico es el dador. Se conocen ms
ejemplos de este tipo.

Bibliografa
D. A. Skoog, F. J. (2008). especies absorbentes. Obtenido de depa.fquim:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Apuntes1_18589.pdf
Valladares, S. (s.f.). ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION MOLECULAR
ULTRAVIOLETAVISIBLE. Obtenido de deposito de documentos FAO:
http://www.fao.org/docrep/field/003/ab482s/AB482S03.htm