Valentim M B Nunes, 2003

ELECTROQUMICA E CORROSO
CORROSO

1. Corroso
Podemos definir como corroso a interaco fsico-qumica de um metal com o meio do
qual resultam alteraes das propriedades do metal e frequentemente degradao funcional
do mesmo. um processo electroqumico, em geral espontneo, e que aliado ou no a
esforo mecnico, afecta a durabilidade e desempenho dos materiais. A equao geral que
descreve este processo pode escrever-se:
M Mn+ + n eem que M um metal.
2. Tipos de corroso
2.1. Corroso uniforme (ou generalizada) neste caso a velocidade de corroso
aproximadamente igual em toda a superfcie. Como exemplo temos a

formao da

ferrugem. O principal componente da ferrugem o xido de ferro hidratado, Fe2O3.xH2O.

A reaco global que descreve o processo :
2 Fe(s) + 3/2 O2(g) + x H2O(l) Fe2O3.xH2O(s)
No metal produz-se uma zona andica (oxidao do metal ou corroso) e uma zona
catdica onde ocorre a reduo do oxignio. As reaces so:

nodo: Fe Fe2+ + 2 eCtodo: O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O(l).

O esquema seguinte ilustra este fenmeno (ver igualmente acetatos das aulas tericas):

electres
electrlito
Ctodo

nodo
Metal

electres

2.2. Corroso por picada trata-se de uma corroso localizada, manifestada por picadas
(perfuraes de pequeno dimetro) na superfcie do metal. O ctodo e o nodo encontramse manifestamente separados. O nodo situa-se no interior da picada enquanto a superfcie
circundante funciona como ctodo. Um recipiente de ferro pode se coberto com estanho
(ferro estanhado). Enquanto a canada est intacta no h corroso. Aps uma picada
ocorrem as seguintes reaces:
Fe(s) Fe2+ + 2 e- E = - 0.44 V
Sn2+ + 2 e- Sn

E = - 0.14 V

2.3. Corroso galvnica. Este tipo de corroso ocorre devido aco de uma pilha de
corroso- contacto entre dois metais. Como exemplo temos os ligadores bimetlicos Al/Cu
para redes de baixa e alta tenso.

O metal mais nobre no corroi e o mais activo sofre corroso. Este fenmeno utilizado
em certos casos para proteger os metais. o caso do ao recoberto com uma camada de
zinco (ao galvanizado) Quando a camada de zinco sofre por exemplo uma ranhura, o ao
passa a estar em contacto com o electrlito, formando o par ao - zinco uma pilha em que o
nodo a camada de zinco e o ao o ctodo. Quando todo o zinco desaparecer, deixa de
haver proteco e o ao sofre corroso.
Tubagens de ferro so igualmente protegidas desta forma. Geralmente ligado ao ferro um
metal menos nobre (isto com menor potencial de reduo padro) que vai servir de nodo
sacrificado. Como exemplos temos o Zinco ou o Magnsio. Este tipo de proteco designase por proteco catdica:
Solo

electres

Tubagem
nodo sacrificado de
magnsio

2.4. Corroso intergranular. Ocorre devido difuso de espcies qumicas at aos limites de
gro em estruturas metlicas provocando fissuras. Como exemplo temos a difuso de
carbono em aos. Estas fissuras podem crescer subitamente dando origem a falhas
catastrficas dos materiais.
2.5. Fragilizao pelo hidrognio. Neste caso o H2 produzido durante o processo de
corroso penetra na estrutura metlica causando reduo da tenacidade e da ductilidade.

2.6. Corroso por correntes parasitas.

Ocorre em sistemas colocados no sub-solo ou

imersos em gua, causada por correntes elctricas provenientes de fontes de corrente

contnua ou alternada. Como exemplo temos as linhas de transmisso:

corrente
Cabo
elctrico

Torre de transmisso

Corrente parasita

nodo

Ctodo

Tubo

3. Velocidade de corroso:
A velocidade de corroso pode ser avaliada de diferentes formas. Embora o processo seja
muito complexo sabe-se que, numa soluo aquosa, a quantidade de metal corrodo
uniformemente a partir de um nodo durante um certo perodo de tempo pode ser
determinado pela Lei de Faraday.. Por vezes a corroso uniforme igualmente expressa em
densidade de corrente indicada em amperes por cm2 (A/cm2). Tambm comum em
tubagens e reservatrios, avaliar a perda de espessura. Esta pode ser calculada pela perda de
massa de um provete (ver acetatos das aulas tericas):

velocidade =

m
x
=
A t
t

em que m a perda de massa, A a rea do provete, t o tempo de corroso, a densidade do

metal e x a perda de espessura.

4. Efeito do pH Diagramas de Pourbaix

Os potenciais de reduo de algumas reaces de elctrodo dependem do pH. Como
exemplo temos a reduo do io hidrognio:
2 H+ + 2 e- H2(g)
Aplicando a equao de Nernst, a 25 C, obtemos.

[ ]

E = E + 0.059 log H +
ou
E = 0.059 pH

Marcel Pourbaix teve a idia de representar num diagrama potencial-pH os vrios

equilbrios qumicos que esto envolvidos na corroso de um metal, e mostrar as zonas de
imunidade, passividade ou corroso de um metal.(ver acetatos das aulas tericas). Estes
diagramas so muito teis pois permitem prever o comportamento de um metal, quando
sujeito a um determinado pH e potencial aplicado.

5. Medidas de preveno da corroso

Embora difcil de evitar, podem ser tomadas diversas medidas para prevenir ou atenuar a
corroso de um metal, algumas das quais j referidas. Como exemplos temos:

 Proteco catdica (ver atrs) aplicao de voltagem ou corrente externa, ou utilizao

de nodo sacrificado
Passivao (certos metais sofrem oxidao dando origem a finas pelculas de xidos
estveis, que impedem posterior corroso exemplo: anodizao do alumnio)
revestimentos metlicos
revestimentos orgnicos: pintura, leos, substncias betuminosas
revestimentos inorgnicos
evitar contactos bimetlicos
remoo de oxignio e gua.
Esta uma rea de grande investigao, dados oa avultados prejuzos econmicos causados
pela corroso, e que so estimados em cerca de 3% do PIB em pases desenvolvidos.