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Jornadas -306-311,2003

Biomateriales cermicos
DR. G. MURATORE MORENO; DR. J. S. OJEDA CASTELLANO; DR. P. ERDOCIA EGUIA;
DR. L.CARRASCO MARTNEZ; DR. A. CHIRINO CABRERA; DR. J. P. RODRGUEZ ALVAREZ
Departamento Hospital Universitario Insular. U.L.P.G.C. Servicio de Ciruga Ortopdica y Traumatologa

-Cermicas de Fosfato de Calcio

- Biovidrios

Cuando hablamos de BIOMATERIALES generalmente nos estamos refiriendo a

materiales sintticos y naturales tratados, que son usados para reemplazar o
aumentar la funcin de algn tejido u rgano. Segn la Conferencia de Consenso
de la Sociedad Europea de Biomateriales su definicin sera: "Material diseado
para actuar interfacialmente con sistemas biolgicos con el fin de evaluar, tratar,
aumentar o reemplazar algn tejido, rgano o funcin del cuerpo" (1)
Otra definicin til a conocer sera la de IMPLANTE: dispositivo mdico fabricado con uno o varios biomateriales que se coloca intencionalmente dentro del organismo, total o parcialmente cubierto de una superficie epitelial.
Los biomateriales pueden clasificarse de varias formas aunque en este trabajo
solo lo haremos de acuerdo a su respuesta biolgica y segn su composicin qumica.
Respuesta biolgica: al hablar de la respuesta biolgica nos estamos refiriendo
al trmino BIOCOMPATIBILIDAD, actualmente relacionado con el concepto de
"aceptabilidad biolgica'; o interaccin de los materiales con los tejidos susceptibles de estar en contacto con ellos.
Pueden ser:
- Biotolerantes
- Bioinertes
- Bioactivos

Biotolerantes: El organismo no produce una gran respuesta inflamatoria al

implante aunque interacciona con este encapsulndolo mediante una capa de tejido fibroso conjuntivo.
Como ejemplo de esto podemos citar al Polimetilmetacrilato PMMA (cemento
seo), Acero Inoxidable utilizado en placas y otros materiales de osteosntesis y las
aleaciones de Cromo-Cobalto.
Bioinertes: Estos biomateriales no causan ninguna respuesta de su husped y
esto se debe generalmente a que no producen ningn tipo de reaccin qumica
entre ambos; esto es porque la mayora de estos materiales son metales con su
superficie recubierta de una capa de xido estable. Como resultado de esto las
clulas pueden estar en contacto directo con el material pero sin formar ningn
tipo de unin entre ambos, asu vez no se produce inhibicin de la osteognesis.
Ejemplo de estos pueden ser la Almina, Zirconia y el Titanio.
Bioactivos: Son los biomateriales de mas reciente desarrollo. Tienen la capacidad de reaccionar con el teido adyacente y de formar enlaces qumicos directos
con el mismo. Normalmente las clulas crecen directamente junto al biomaterial y
en algunos casos van formando tejido especializado dentro del mismo.
Ejemplo: Cermicas de Fosfato de Calcio, Cermicas de xido de Silicio o Biovidrios.
La otra clasificacin de biomateriales la podemos hacer segn su Composicin
Qumica, y los dividiremos en:
Metales
-Acero inoxidable
-Aleaciones Cromo-Cobalto
-Aleaciones de Titanio
Polmeros
- Polimetilmetacrilato (PMMA)
- Polietileno
Cermicas
-Almina
-Zirconia

306

Composites

Biocermicas
Definicin: "Cermica es todo biomaterial inorgnico no metlico" (2)
Generalidades
Los Materiales Cermicos son usados industrialmente en una sorprendentemente amplia gama de aplicaciones. El procesamiento de cermicas involucra usualmente polvos, y para impedir la introduccin de defectos durante el procesamiento
de este deben tomarse rigurosos cuidados. En aos recientes ha existido un creciente inters en los principios que gobiernan la composicin, arquitectura y mtodos de ensamblaje de una gran variedad de cermicas biolgicas tales como las
encontradas en huesos y dientes.
Podemos decir que las cermicas utilizadas en medicina son materiales 810COMPATIBLES. Presentan como propiedades la de ser mas rgidos y resistentes
que el acero cuando se someten a fuerzas de compresin, soportan ms calor y
corrosin que los metales o los polmeros, tienen una densidad menor que la
mayora de los metales y sus aleaciones; y sus materias primas son abundantes y
baratas.
Por el contrario debemos decir que son materiales muy quebradizos, es decir
que no tiene fase de deformacin plstica y que tienen una escasa resistencia a las
fuerzas de traccin, flexin o cizallamiento.
A continuacin vamos a clasificarlos para posteriormente dar una somera explicacin sobre las propiedades y usos de algunas de ellos.

Clasificacin
Las BIOCERAMICAS pueden clasificarse segn su estructura fsica en:
Slidos cristalinos
- Policristalinos por chorro de plasma
- Slidos amorfos.
Y segn su composicin qumica en:
- xidos cermicos
- Biovidrios
- Fosfato de calcio
A pesar de esto, una clasificacin de acuerdo a su actividad biolgica sera de
mayor utilidad para comprender su comportamiento una vez implantados.(20)
Se dividen en:
- Bioinertes (Almina, Zirconia)
- Bioactivos (Hidroxiapatita, biovidrio, biovitroceramicas)
- Reabsorvibles (Fosfato de calcio)
En el presente trabajo vamos a centrarnos en aquellos materiales con mayor
aplicacin en el campo de la ortopedia, para lo cual, haremos referencia a la
Almina, Zirconia, y los Fosfatos de Calcio.

Alumina
Generalidades
Almina: Oxido de Aluminio (AI3 02)
La almina es una de las cermicas ms utilizadas en el campo de la ciruga
ortopdica. La mayora de las investigaciones sobre esta cermica fueron hechas
entre los aos 1950 y 1970, y fue la primer biocermica de uso extensamente difun-

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Introduccin

Biomateriales cermicos

dido. Fue en 1970 cuando P. Boutin, en Francia, introdujo el uso de la almina para
el reemplazo de cabezas femorales y cotilas (par almina-almina) (4)
Se ha utilizado en la ortopedia durante casi treinta aos por su excelente biocompatibilidad y por la delgada cpsula fibrosa que la rodea una vez implantada
que permite la fijacin sin cemento.(19)

Su dureza es muy alta (30 -40 veces mayor resistencia al rayado que las aleaciones de cromo-cobalto) lo que permite disminuir el desgaste por abrasin
(el desgaste promedio en implantes retirados es de 8 -9 um en cotila y 5-6 um
en cabeza).

Aplicaciones en ciruga ortopdica

Esta biocermica ha sido desarrollada como una alternativa a las

aleaciones metlicas, de uso quirrgico, para prtesis totales de
cadera, ya que su gran dureza, bajo
coeficiente de friccin y su excelente resistencia a la corrosin ofrece
un muy bajo rango de desgaste en
superficies articulares. (5)

Fabricacin
Su fabricacin comienza mediante la mezcla de polvo cristalino
de gran pureza, con pequeas cantidades de aglutinante, agua y
lubricante. Posteriormente, se
somete a compresin en molde y a
un secado para evaporar el agua. A
continuacin los cilindros obtenidos son torneados hasta obtener la
forma deseada, en nuestro caso
cabezas femorales.
El paso siguiente consiste en un
proceso llamado "Sinterizacin"
(Hot lsostatic Pressing), por el cual el material es calentado nuevamente a 160018000 Cy sometido a elevadas presiones para densificarlo; finalmente se somete a
un tratamiento de acabado segn su destino.
El material resultante obtiene su mximo grado de oxidacin, lo que le aporta
una gran estabilidad termodinmica, y gran resistencia a la corrosin.

P.Boutin
1970

Propiedades
Es un material muy rgido (mdulo de Young 380 Gpa). Presenta buena resistencia a la compresin y mala a la traccin, lo cual le impide ser utilizado en zonas
sujetas a flexin. Muestra una alta fragilidad (ausencia de deformacin plstica)lo
cual la hace proclive a la rotura, siendo su lmite de fractura 3-6 Mpa.
Presenta excelentes propiedades tribolgicas, tales como bajo coeficiente de
friccin, gran lubricacin y mnimo desgaste (el par almina-almina presenta un
desgaste 10 veces menor que el par metal-polietileno).
Su estructura qumica tiene un elevado nmero de enlaces inicos, como todos
los cristales y es esta estructura inica la que lo hace altamente hidrolilico, presentando gran capacidad de adsorcin de molculas de agua o mojabilidad (la mojabilidad facilita su lubricacin disminuyendo el desgaste por adhesin).

Zirconia
Generalidades
Circonio, de smbolo Zr, es un elemento metlico de nmero atmico 40. El circonio es uno de los elementos de transicin del sistema peridico. El elemento fue
descubierto en 1789 por el qumico alemn Martn Heinrich Klaproth y aislado en
1824 por el qumico sueco J6ns Jakob Berzelius.

Propiedades y estado natural

En estado puro, el circonio existe en dos formas: la forma cristalina, un metal
blando, blanco y dctil; y la forma amorfa, un polvo negro-azulado. Ambas formas
son insolubles en agua, ligeramente solubles en alcohol y completamente solubles
en cido fluorhdrico. El metal arde en el aire a 500 c. El circonio ocupa el lugar 18
en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. El circonio tiene un
punto de fusin de 1.852 e, un punto de ebullicin de 4.377 e y su masa atmica
es 91,22.
Nunca se encuentra libre en la naturaleza; existe principalmente como silicato,
en el mineral zircn, y como xido, en el mineral badeleyita. Las minas de circonio
contienen tambin el elemento hafnio, un metal con propiedades similares a las del
circonio.

Aplicaciones en Ciruga Ortopdica

La investigacin y el desarrollo de Zirconia como biomaterial comenz en los
aos 60. El primer estudio concerniente a las aplicaciones biomdicas de esta biocermica fue publicado en 1969 por Helmer y Driskell (3), mientras que el primer
proceso de manufactura de Zirconia para cabezas femorales en prtesis totales de
cadera fue introducido por Christel y col. (6)
La Zirconia pura es un material muy inestable al que podemos encontrar en 3
fases diferentes: Monocclica, tetragonal y cbica .De acuerdo a esto existir una
gran diferencia en cuanto al volumen y a las propiedades mecnicas que presentar el material.
La estabilizacin de la Zirconia se realiza mediante la adicin de xidos metlicos que van a producir una aleacin que es meta-estable a temperaturas fisiolgicas, por tratando de mantener la fase tetragonal de la misma ya que es en esta fase
donde se han observado los resultados mas adecuados. (17).
La adicin de xido de calcio ( CaO l y xido de magnesio (MgO) ha sido utilizada para obtener un material estable , produciendo un material llamado PSZ
(Zirconia parcialmente estabilizado). Recientemente con la adicin de Ytrio (Y203)
se ha obtenido una biocermica con mejores propiedades llamada Y-TZP (Zirconia

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Reemplazos articulares de cadera.

policristalina tetragonal estabilizada con Ytrio), que es la que se comercializa para

aplicaciones biomdicas. La Y-TZP presenta adems un tamao de grano fino y
ofrece las mejores propiedades mecnicas.
Las cabezas femorales de Zirconia solo pueden articularse con cotilos de
polietileno, ya que se han detectado resultados nefastos cuando se utiliz el
par Zirconia-Aimina o el par Zirconia-Zirconia. La Zirconia sobre polietileno
ha demostrado similares resultados de desgaste que el par almina-polietileno
in vitro, pero in vivo los resultados no han sido muy favorables, ya que se ha
encontrado en diversos estudios (AIIain et al., Hernigou y Bahrami) (7) (8)
aumento de ostelisis en el calcar, tal vez debido a los granos de degradacin
in vivo, con posterior transformacin de la misma a una fase monocclica e
inestable.

Nombre

Abrev.

Ca/P

Fosfato tetraccico
Hidroxiapatita
Fosfato triclcico
Fosfato Octaccico
Fosfato diclcico

TICP
HA
TCP
OCP
DCP

2.0
1.67
1.5
1.33
1.0

1. Adsorcin de protenas en superficie y actividad celular.

2. Iniciacin de la mineralizacin: formacin de capa de hidroxiapatita carbonatada en la superficie.
3. Crecimiento de esta capa.
4. Formacin de una matriz de colgeno mineralizado en aposicin a la capa de
hidroxiapatita carbonatada.

Fabricacin

La Zirconia es una biocermica que esta siendo evaluada constantemente para

tratar de mejorar sus propiedades y poder ser utilizada con mayores beneficios y
seguridad en el campo de la ciruga ortopdica.

La fabricacin puede realizarse utilizando tres procesos diferentes. El polvo de

fosfato de calcio puede ser comprimido bajo presin o puede ser precipitado formando una capa. El polvo compactado de la capa precipitada, es tratado con altas
temperaturas, lo que permite que la fusin del granulado cristalino se adhiera y
establezca un cermico rgido.
Una tercera tcnica produce hidroxiapatita cermica macroporosa mediante el
uso de un proceso "replaneiforme" (21 ). En este proceso, la estructura de carbonato
de calcio del coral marino es reemplazada en una reaccin qumica mediante altas
temperaturas y alta presin por fosfato de calcio. Este proceso tiene la ventaja de
utilizar como un pndulo la estructura porosa natural del coral marino durante la
reaccin. La hidroxiapatita cermica creada por compactado + sinterizacin, por
precipitacin + sinterizacin, o por el proceso "replaneiform" posee una estructura
porosa altamente organizada y permeable que soporta el crecimiento fibrovascular
y la deposicin sea.

Propiedades qumicas

Cermicas de folfato de calcio

Generalidades

HAP sea

Impurezas de carbonatos
Relacin Ca/P 1,61
4,4%de Co2

HAP

Ca1oP04)s(OHl2
Relacin Ca/P de 1,67 (exceso de Calcio que
facilita la unin al hueso)

Fosfato Triclcico (8-TCP)

Ca3 (P04)2

Las cermicas de fosfato de calcio ocupan un lugar importante dentro de las biocermcas, ya que por sus propiedades qumicas y biolgicas similares al componente mineral del hueso, son capaces de unirse qumicamente al mismo.

Hueso

Fibras de colgeno (34 %)

Cristales de Fosfato de Calcio apattico (42%)
Agua (24%)

A su vez comparten una excelente biocompatibilidad, esto es que no presentan

toxicidad local o sistmica, respuesta inflamatoria ni reaccin a cuerpo extrao;
debindose esto a que en parte los nicos metabolitos de estas biocermicas son
iones de fosfato de calcio.
Fue en la dcada de 1920 cuando se inici el estudio de este tipo de cermicas
derivadas del fosfato de calcio; particularmente los estudios se decantaban por la
Hidroxiapatita y el Fosfato triclcico, aunque la primer clase de hidroxiapatita en
ser desarrollada fue la hidroxiapatita macroporosa, que fue producida sintticamente en la dcada de 1970.

Clasificacin
Una forma til de clasificar a los fosfatos de calcio sera segn una relacin
CafP decreciente:

Propiedades
Adems de la biocompatibilad anteriormente comentada, estos biomateriales
tienen la propiedad de formar un enlace directo con el hueso, sin interposicin de
tejido fibroso conectivo; a esta propiedad se la denomina BIOACTIVIDAD, y se sabe
que los biomateriales que presentan esta propiedad presentan un mecanismo de
enlace directo que sigue 4 etapas: (9)

308

Propiedades biolgicas
A lo largo del tiempo se ha demostrado en innumerables estudios realizados que
las cermicas de fosfato de calcio tienen la propiedad de ser BIOCOMPATIBLES.
Adems son biocermicas BIOACTIVAS (capacidad de reaccionar con el tejido
adyacente y de formar enlaces qumicos directos con el mismo), aunque cuando
hablamos de esto solo podemos referirnos a que son OSTEOCONDUCTORAS, es
decir tienen una estructura tridimensional capaz de dar soporte el crecimiento
de mamelones vasculares con clulas osteoprogenitoras. No se puede afirmar
que estas cermicas sean osteoinductoras, ya que no intervienen en la estimulacn de una diferenciacin de clulas totipotencales a clulas condro u osteoprogenitoras.
Para comprender mejor el concepto de OSTEOCONDUCCION debemos referirnos al trmino de POROSIDAD. La porosidad es un factor muy importante que lleva
a la integracin entre el tejido vivo y el implante cermico.
La cermica presenta una MACROPOROSIDAD que es creada a propsito para
producir el crecimiento vascular y que debe ser de un tamao mayor de 100 micrmetros (100-500 um) (24)(25),aunque diversos estudios establecen que la colonizacin vascular requiere poros de 200-400 um (11). Sin embargo, la porosidad por s
sola no es suficiente para el crecimiento seo, y resulta indispensable que est asociada a interconexin de los poros. (23)

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Del documento,los autores. Digitalizacin realizada por ULPGC. Biblioteca Universitaria,2011.

DR. G. MURATORE MORENO; DR. J. S. OJEDA CASTELLANO; DR. P. ERDOCIA EGUIA;

DR. L. CARRASCO MARTL'ffiZ; DR. A. CHIRINO CABRERA; DR. J. P. RODRGUEZ ALVAREZ

Biomateriales cermicos

Actualmente existen diferentes mtodos para crear macroporosidad, por ej.:

microondas, soluciones de perxido de hidrgeno (12) y emulsiones (13). aunque
los avances en la investigacin para obtener una estructura porosa ideal estn en
constante desarrollo.
Esta porosidad permite:

- -

---------

Existen distintos mtodos de recubrimiento, en la siguiente tabla podemos ver algunos.

De las tcnicas que aparecen en el cuadro anterior, solo el "termal spraying" y
en particular el"plasma spraying" o "chorro de plasma" es el nico mtodo
comercialmente aceptado para la produccin de cobertura de implantes con hidroxiapatita.

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Crecimiento de mamelones vasculares

Intercambio de fluidos
Llegada de clulas osteoprogenitoras.

~-

Como contrapartida, el aumento de MACROPOROSIDAD trae como consecuencia un debilitamiento de la cermica, ya que se ha demostrado una relacin inversamente proporcional entre esta y la resistencia mecnica.
La MICROPOROSIDAD se obtiene durante el proceso de sinterizacin.
Son necesarios poros menores de 7 micrmetros, ya que este tamao favorece la invasin por lquidos del medio. Posteriormente se produce un aumento progresivo de iones de fosfato y de calcio crendose un microambiente
sobresaturado, lo cual desencadena una precipitacin cristalina en la matriz
extracelular formndose as nuevos cristales biolgicos de apatita similares al
hueso.

Degradacin
La reabsorcin o biodegradacin esta causada por: (18)

1. Disolucin fsico-qumica, que depende del producto de solubilidad del material y del pH local del medio.
2. Desintegracin fsica en forma de pequeas partculas.
3. Factores biolgicos que varen el pH local.
Los factores que aumentan la degradacin son el aumento del rea superficial
(polvo>slido poroso>slido denso), el descenso de la cristalinidad y en el caso de
la hidroxiapatita por la sustitucin de C03 en los sitios de fosfato y por Mg2, Sr2 en
los sitios de calcio.(14)
Por todo lo expuesto podemos afirmar que es muy importante el control microestructural, el estado de las fases y la composicin fsico-qumica de la biocermica si se
desea obtener una tasa especifica de reabsorcin una vez implantada la misma.

Aplicaciones
Actualmente las cermicas de fosfato de calcio comerciales incluyen HA (de origen natural o sinttico), 8-TCP (beta fosfato triclcico), 8CP (fosfato de calcio bifsico, mezcla de HA y 8-TCP) y AP (apatita no sinterizada).
Las cermicas de fosfato de calcio tienen una aceptacin muy extendida como
SUSTITUTOS OSEOS en medicina y odontologa y especficamente en el campo de
la medicina tienen las siguientes aplicaciones: REPARACIN DE DEFECTOS
OSE OS, FUSION VERTEBRAL, ADYUVANTES DE IMPLANTES NO RECUBIERTOS.
Estas biocermicas usadas como SUSTITUTOS OSEOS y comparndolas con
autoinjertos o aloinjertos tienen la ventajas del bajo coste, el de no ser inmunognicas y que su produccin sinttica permite un aprovisionamiento ilimitado.
Otros fosfatos de calcio (ACP, DCPD, TTCP) son usados en la fabricacin de
cementos seos.
La HIDROXIAPATITA se utiliza frecuentemente para RECUBRIMIENTO DE
IMPLANTES.
El recubrimiento de implantes con esta biocermica ofrece grandes ventajas, ya
que se aprovechan las excelentes propiedades bioactivas de la misma utilizando a
su vez las propiedades mecnicas del material a recubrir, tales como el titanio u
otras aleaciones bocompatibles.

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Implantes protsicos recubiertos con Hidroxiapatita.

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DR. G. MURATORE MORENO; DR. J. S. OJEDA CASTELLANO; DR. P. ERDOCIA EGUIA;

DR. L.CARRASCO MARTNEZ; DR. A. CHIRINO CABRERA; DR. J. P. RODRGUEZ ALVAREZ

Mientras que el proceso de plasma spraying se comprende bien, el control

de las variables en el proceso de cobertura como la !0 , velocidad del chorro,

Tcnica

Espesor

Dip Coating

0.05-0.5mm

Ventajas
Barata

Desventajas
Requiere elevadas !0

Sputter Coating

0.02-1mm

Cobertura sobre
implantes planos

Cara
Proceso lento
Produce coberturas
amorfas

Pulsed Laser
Deposition

0.05- 5mm

Similar al anterior

Similar al anterior

Hot Pressing and 0.2-2.0mm

Hot lsostatic
Pressing

Produce coberturas
densas

No es til para
sustratos complejos
Requiere altas t0
Cara

Electrophoretic
Deposition

0.12.0mm

Coberturas
uniformes
Implantes complejos

Requiere altas t0

Thermal Spraying 30-200mm

Excelente capacidad
de cobertura

El enfriamiento rpido
produce fallos en la
cobertura

Sol-Gel

Cobertura de formas Algunos procesos

complejas
necesitan atmsferas
Utiliza bajas t0
controladas
Relativamente barata

<1m m

etc., es bastante complicado y pequeos cambios pueden afectar seriamente

las propiedades de la cobertura con el consiguiente defecto a largo plazo del
implante.
En la interfaz que se forma entre la hidroxiapatita y el hueso parece demostrarse
un verdadero enlace qumico entre ambos; aunque si esto no sucediera completamente tampoco encontraramos respuesta inflamatoria o reaccin ante cuerpo
extrao.(22)
Diversos estudios demuestran la elevada tasa de supervivencia de los componentes femorales recubiertos y el crecimiento seo que se produce por medio de la
hidroxiapatita. (151. (16)

Conclusiones
Las biocermicas son biomateriales que presentan un gran impacto en el mercado de la ortopedia y la traumatologa y esto se debe a la gran versatilidad de for
mas y aplicaciones que pueden presentar las mismas .. Asimismo es sabido que
como son materiales que interaccionan con un tejido vivo estn sometidas siempre
a innumerables variables biolgicas que modifican su respuesta. Por todo esto
existe una necesidad creciente de continuar con estudios experimentales para comprender mejor su comportamiento como para mejorar sus aplicaciones.
Por ultimo dar un reconocimiento a todas aquellas personas involucradas con la
investigacin y el desarrollo de las mismas por su incansable bsqueda de una
mejor calidad de vida de nuestra poblacin.

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