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TOLUENE
Dernire mise jour : 08/02/2011
RESPONSABLE DU PROGRAMME
J.-M. BRIGNON : JEAN-MARC.BRIGNON@INERIS.FR
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TOLUENE
SOMMAIRE
1 GENERALITES .................................................................................................... 3
1.1 DEFINITION ET CARACTRISTIQUES CHIMIQUES .................................................. 3
1.2 RGLEMENTATIONS .................................................................................. 3
1.3 VALEURS APPLIQUEES EN FRANCE ................................................................. 6
1.4 AUTRES TEXTES ....................................................................................... 7
1.5 CLASSIFICATION ET TIQUETAGE................................................................... 7
1.6 SOURCES NATURELLES DU TOLUENE ............................................................. 11
2 PRODUCTION ET UTILISATIONS ............................................................................. 12
2.1 PRODUCTION ET VENTE ........................................................................... 12
2.2 SECTEURS DUTILISATION ......................................................................... 13
3 REJETS DANS LENVIRONNEMENT ........................................................................... 16
3.1 EMISSIONS NON-ANTHROPIQUES.................................................................. 16
3.2 EMISSIONS INDUSTRIELLES TOTALES ............................................................. 16
3.3 EMISSIONS ATMOSPHRIQUES ..................................................................... 17
3.4 EMISSIONS VERS LES EAUX ........................................................................ 17
3.5 EMISSIONS DIFFUSES ............................................................................... 19
3.6 EMISSIONS DUES AUX USAGES non-industriels .................................................. 19
3.7 EMISSIONS ACCIDENTELLES........................................................................ 21
4 DEVENIR ET PRESENCE DANS LENVIRONNEMENT ........................................................ 22
4.1 COMPORTEMENT DU TOLUENE DANS LENVIRONNEMENT ..................................... 22
4.2 PRESENCE DANS LENVIRONNEMENT ............................................................. 23
5 PERSPECTIVES DE RDUCTION DES EMISSIONS ............................................................ 27
5.1 REDUCTION DES EMISSIONS PAR SUBSTITUTION ou PROCEDES DE SUBSTITUTION ......... 27
5.2 REDUCTION DES EMISSIONS PAR TRAITEMENT DES REJETS ................................... 34
6 CONCLUSION .................................................................................................. 39
7 LISTE DES ABREVIATIONS .................................................................................... 41
8 BIBLIOGRAPHIE ................................................................................................ 42
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1
GENERALITES
1.1
N CAS
N EINECS
Methylbenzene
C6H5CH3
CH3
Synonymes
Phenyl methane
108-88-3
203-625-9
Toluol
liquide
Methyl benzol
Methacide
(*) dans les conditions ambiantes habituelles
Le tolune est un compos de la famille des hydrocarbures aromatiques issus des matires
fossiles. Sa forme simple en fait une des molcules de base de la chimie et de la ptrochimie.
Il se prsente sous la forme dun liquide volatil et fait donc partie de la famille des composs
organiques volatils (COV). Il a une solubilit dans leau de 515 mg.L-1.
1.2
RGLEMENTATIONS
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France (IFEN, 2008). Cette directive est complte par la directive 94/63/CEE du
20 dcembre 1994 relative la lutte contre les missions de composs organiques volatils
(COV) rsultant du stockage de l'essence et de sa distribution des terminaux aux stationsservice.
De plus, le dcret n2007-1115 du 19/07/07, portant publication du Protocole la
Convention de 1979 sur la pollution atmosphrique transfrontire longue distance relatif
la rduction de l'acidification, de l'eutrophisation et de l'ozone troposphrique (ensemble
neuf annexes), fait Gteborg le 30 novembre 1999, prcise les valeurs limites pour les
missions de composs organiques volatils, dont le tolune, provenant des sources fixes.
Ainsi, dune part, le plafond dmission pour les composs organiques volatils dfini pour la
France et pour lanne 2010 a t fix 1 100 milliers de tonnes de COV soit un pourcentage
de rduction des missions de 63 % par rapport 1990, prise comme anne de base. Dautre
part et titre dexemple, la valeur limite pour les missions de COV provenant des oprations
de stockage et de distribution d'essence, l'exception des oprations de soutage des navires
de mer, a t fixe 10 g COV/Nm3, mthane compris.
Le dcret n 2007-1467 du 12/10/07 relatif au livre V de la partie rglementaire du code de
lenvironnement et abrogeant le dcret n 2007-33 du 08/01/07 except larticle 4 relatif
aux conditions de mise sur le march et d'emploi du tolune, du trichlorobenzne et des
huiles de dilution et des pneumatiques contenant des hydrocarbures aromatiques
polycycliques prcise que un programme national daction destin prvenir, rduire ou
liminer la pollution des eaux de surface, des eaux de transition et des eaux marines
intrieures et territoriales par les substances (dont le tolune) est approuv par le ministre
charg de lenvironnement .
Le tolune fait partie de la liste des substances concernes par larrt du 31/01/08 relatif
au registre et la dclaration annuelle des missions polluantes et des dchets. Ainsi, les
industriels doivent dclarer leurs rejets en tolune partir des valeurs seuils suivantes : 200
kg/an dans le sol et 0 kg/an dans leau.
Le tolune fait galement partie des substances concernes par le rglement n166/2006 du
18/01/06 concernant la cration d'un registre europen des rejets et des transferts de
polluants, et modifiant les directives 91/689/CEE et 96/61/CE du Conseil.
Le tolune est dfini comme liquide inflammable selon la rubrique 1430 cat. B de la
nomenclature des ICPE1 et il est assujetti aux rubriques :
n1431, liquides inflammables (fabrication industrielle) ;
1
Dcret 53-578 du 20 mai 1953 modifi, relatif la nomenclature des installations classe pour la protection de lenvironnement
mise jour par le ministre de lenvironnement et du dveloppement durable.
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n1432, liquides inflammables (stockage en rservoirs manufacturs) ;
n1433, liquides inflammables (installation de mlange ou demploi) ;
n1434, liquides inflammables (installation de remplissage ou de distribution).
La prsence de tolune en tant que substance ou dans un mlange, est limite une
concentration de 0,1 % en poids dans les adhsifs ou dans les peintures en spray destins au
march grand public. (Annexe XVII du Rglement REACh, telle que mise jour par le
Rglement No 552/2009 du 22 Juin 2009).
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1.3 VALEURS APPLIQUEES EN FRANCE
1.3.1 VALEURS UTILISES EN MILIEU DE TRAVAIL EN FRANCE
Des valeurs limites dexposition professionnelle dans lair des locaux de travail ont t
tablies en France pour le tolune (article R 231-58 du Code du travail ; INRS, 2008) :
-
VME : valeurs limites de moyenne d'exposition (mesures ou estimes sur la dure d'un poste de travail de 8 heures, elles sont
destines protger les travailleurs des effets moyen ou long terme).
3
VLCT : valeurs limites d'exposition court terme (mesures sur une dure maximale de 15 minutes. Leur respect prvient les
risques d'effets toxiques immdiats ou court terme).
4
Dcret du 20 dcembre 2001 relatif aux eaux destines la consommation humaine lexclusion des eaux minrales naturelles.
Directive du conseil du 3 novembre 1998 relative la qualit des eaux destines la consommation humaine.
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1.4
AUTRES TEXTES
1.5
CLASSIFICATION ET TIQUETAGE
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CLP6 (CE) n1272/2008 du Parlement europen et du Conseil indique la rglementation
relative la classification, ltiquetage et lemballage du tolune.
1.5.1
ANCIENNE CLASSIFICATION
Classification
tiquetage
F ; Xn
Tolune
203-625-9
108-88-3
F; R11
Repr. Cat. 3;
R63
Xn; R48/20-65
Xi; R38
R67
R: 11-38-48/20-63-65-67
S : (2-)36/37-46-62
Le rglement (CE) n1272/2008 du Parlement europen et du Conseil du 16 dcembre 2008 dit CLP (Lacronyme CLP signifie
en anglais, Classification, Labelling, Packaging cest--dire classification, tiquetage, emballage .), modifie et abroge les
directives 67/548/CEE et 1999/45/CE et modifie le rglement (CE) n1907/2006. Ce texte europen dfinit les nouvelles rgles
en matire de classification, dtiquetage et demballage des produits chimiques pour les secteurs du travail et de la
consommation. Il sagit du texte officiel de rfrence en Europe qui permet de mettre en application le SGH au sein de lUnion
europenne dans ces secteurs.
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Tableau 3. Signification des phrases de risque daprs la directive 67/548/EEC.
Phrase de risque
R11
Facilement inflammable.
R38
R48/20
Nocif: risque d'effets graves pour la sante en cas d'exposition prolonge par inhalation.
R63
R65
R67
S36/3
7
S46
S62
En cas d'ingestion, ne pas faire vomir. Consulter immdiatement un mdecin et lui montrer
l'emballage ou l'tiquette.
Facilement
Inflammable (F)
1.5.2
Nocif (Xn)
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Tableau 6. Informations relatives la classification et ltiquetage et lemballage du tolune
selon le rglement (CE) n790/2009 de la commission du 10 aot 2009.
Substance
Classification
Etiquetage
Identification chimique
internationale
Numros CE
Numros CAS
Code des
mentions des
dangers
SGH02
H225
Tolune;
203-625-9
108-88-3
H361d
SGH08
SGH07
H225
H361d
H304
H304
H373
H373
H315
H315
H336
H336
H361d
H304
Peut tre mortel en cas d'ingestion et de pntration dans les voies respiratoires.
H373
Risque prsum d'effets graves pour les organes la suite d'expositions rptes ou d'une
exposition prolonge.
H315
H336
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1.5.3
AUTRE CLASSIFICATION
Le tolune est concern par la directive europenne dite SEVESO II (directive 96/82/CE
concernant la matrise des dangers lis aux accidents majeurs impliquant des substances
dangereuses), cette substance tant classe 7b. Liquides Facilement Inflammables (pour
une concentration SEVESO 12,5%).
1.5.4
TOXICITE
Des informations sur la toxicit du tolune sont notamment disponibles sur le site Portail
des substances chimiques de lINERIS7 ainsi qu travers la fiche toxicologique de lINERIS
ddie cette substance.
1.6
Les sources naturelles de tolune sont les incendies de forts (combustion incomplte des
matires vgtales), les ruptions volcaniques et les missions de composs organiques
volatils de la vgtation (Environnement Canada, 2004). Ces sources sont de moindre
importance en comparaison avec les missions anthropiques produites par les diffrents
processus de conversion du ptrole (Commission Europenne, 2003c).
Le site Portail des substances chimiques de lINERIS permet dobtenir des informations sur la toxicit du tolune partir du
nom ou du numro CAS : http://chimie.ineris.fr/fr/lien/basededonnees/toxicologie/recherche.php.
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2
PRODUCTION ET UTILISATIONS
2.1
PRODUCTION ET VENTE
2.1.1
DONNEES ECONOMIQUES
2.1.1.1 PRODUCTION
En 2003, il existait trois sites de production en France, situs Berre, Feyzin et Gonfreville
lOrcher (Commission Europenne, 2003a). Parmi ces trois sites, deux (Feyzin et Gonfreville
lOrcher) appartenaient au groupe Total, principal producteur de tolune en France. Le
groupe Shell produisait le tolune dans sa raffinerie de ltang de Berre. Actuellement, le
groupe Shell ne produit plus de tolune en France8. En 2007, le site de Gonfreville (Total
Petrochemicals) a produit 27 800 tonnes de tolune9. Lors de notre tude, nous navons pas
obtenu le tonnage de tolune ventuellement produit par les autres sites.
Selon (SESSI, 2008), la production franaise de tolune commercial est reste relativement
stable voir en lgre hausse ces dernires annes. Ainsi, en 2006, cette production
stablissait 164 000 tonnes, alors quelle tait en 2001 de 134 000 tonnes.
De plus, selon la Commission Europenne (2003c), lUnion Europenne produisait dans les
annes 1995-1997 chaque anne prs de 16,75 millions de tonnes de tolune dont 14 millions
de tonnes sous forme de mlanges incorpors lessence et 2,75 millions sous forme de
tolune commercial.
http://www.shell.com/home/content/chemicals/products_services/our_products/aromatics/toluene/manufacturing_locations/
http://www.societechimiquedefrance.fr/extras/Donnees/orga/benzene/texbenz.htm
10
http://www.insee.fr/sessi/panorama/pano05/so_pano05.htm
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De plus, en considrant quen moyenne les essences contiennent 8,6 % de tolune11
(Commission Europenne, 2003c), et que la consommation franaise dessence tait en 2004
de 11 675 t (CPDP, 2005), prs de 1 000 t de tolune ont t consommes via les essences
cette anne-l, ce qui reprsente un chiffre de 380 000 euros.
2.1.2
PROCEDES DE PRODUCTION
2.2
SECTEURS DUTILISATION
2.2.1
DONNEES ECONOMIQUES
Du fait de ses multiples utilisations, le tolune est prsent sur de nombreux sites industriels
franais. Une liste exhaustive serait impossible tablir dans le cadre de ces fiches,
nanmoins, les plus gros consommateurs semblent tre les entreprises de ptrochimie comme
Arkema ou Rhodia mais nos travaux nont pas permis de confirmer ou dinfirmer lusage
actuel de tolune par ces socits.
2.2.2
SECTEURS DUTILISATION
11
Le tolune est ajout, de faon volontaire, dans les essences afin den lever leur indice doctane.
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Tableau 8. Rpartition des principales applications du tolune commercial.
Synthse de Benzne
32 %
Synthse de Phnol
7%
Synthse de Nitrotolune/Caprolactam/Phtalates
2%
11 %
3%
16 %
Divers
10 %
Solvant
19 %
Utilisation
Quantit (kT/an)
Intermdiaire ractionnel
1 945
Solvant
200
Agent dextraction
150
Industrie ptrochimique
Solvant
161
Rgulateur de polymrisation
113
Industrie agrochimique
Intermdiaire ractionnel
Biens de consommation
Solvant
Industrie lectronique
Solvant
0.2
0.1
Peinture
Solvant
90
Impression
Solvant
15
Industrie Chimique
Industrie du textile
Total
2 748
12
La dismutation est une raction d'oxydo-rduction dans laquelle une espce chimique joue la fois le rle d'oxydant et de
rducteur.
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Les utilisations du tolune en tant que solvant, lchelle franaise, sont prsentes dans le
Tableau 10 ci-aprs (INRS, 2005).
Tableau 10. Rpartition des utilisations de tolune en tant que solvant.
En tant que
composant
dun solvant
Secteur
Secteur des
peintures,
vernis, encre
Pourcentage (%)
25
peinture
Fabrication
darticles
divers en
matires
plastiques
Fabrication de
meubles
meublants13
Fabrication de
meubles de
cuisine
15
35
4,5
20,5
A noter que ces pourcentages sont calculs sur la base de la quantit de tolune totale
utilise dans les domaines des solvants, c'est--dire pour lanne 2004, environ 18 000 tonnes.
De plus, le tolune est un des principaux constituants des essences sans plomb. Il a t
massivement incorpor lessence au milieu des annes 80 pour remplacer le ttramthyle
de plomb : il sert amliorer lindice doctane. Ainsi, selon diffrentes sources cites par la
Commission Europenne, 2003c, on considre quen moyenne, les essences contiennent 8,6 %
de tolune. Toutefois ces dernires annes, de nouvelles rglementations14 ont pu faire
voluer ce pourcentage. Avec une consommation dessence de 11 675 kt par an (CPDP, 2005),
en 2004, en France, la consommation de tolune dans les essences slevait environ
1 million de tonnes. Cette consommation dessence est en diminution depuis 2004 pour
atteindre 8 800 kt en 200915.
13
Les meubles meublants sont les meubles destins l'usage et l'ornement des appartements.
14
15
http://www.insee.fr/fr/themes/tableau.asp?ref_id=NATnon11329®_id=0
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3.1
EMISSIONS NON-ANTHROPIQUES
Bien que le tolune puisse tre prsent de faon naturelle dans lenvironnement (feu de
fort, ptrole brut), les rejets sont essentiellement dorigine humaine (Commission
Europenne, 2003c).
3.2
Par rapport lensemble des rejets de tolune, ceux lis sa production et son utilisation
comme intermdiaire ractionnel dans lindustrie napparaissent pas comme trs importants.
Nanmoins, ces rejets industriels, mme sils sont peu importants au regard de lensemble
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des rejets de tolune, constituent la principale source de rejets directs dans les milieux
aquatiques (Commission Europenne, 2003c).
Les missions industrielles proviennent essentiellement des industries chimiques et
ptrochimiques. Une tude ralise par la Commission Europenne (2003c) sur les principaux
producteurs et utilisateurs industriels de tolune, estime que sur les 2 600 kt de tolune
commercial produit par an en Europe, 14,6 kt sont mises dans lenvironnement en moyenne
par an. Ces rejets se font hauteur de 35 % dans leau (soit 5,1 kt) et, pour le reste (soit
9,5 kt), vers latmosphre.
3.3
EMISSIONS ATMOSPHRIQUES
3.4
De 2003 2007 sest droule en France une action de recherche et de rduction des rejets
de substances dangereuses dans leau (action 3RSDE ). Deux campagnes de mesure ont
permis de raliser linventaire de 106 substances chimiques dans 21 rgions franaises dans
les rejets aqueux de 2 876 sites volontaires (majoritairement des installations classes),
167 stations dpuration urbaines et 22 centres de production dlectricit (INERIS, 2008).
Concernant le tolune, il a t quantifi dans 23,2 % des sites. Les principaux flux de tolune
identifis sont mis pour 26 % par les stations dpuration mixtes ou industrielles et pour 73 %
par les industriels. Les principaux secteurs industriels concerns sont la chimie et lindustrie
ptrolire (selon lINERIS (2008) 96 % de lensemble des sites industriels concerns par les
rejets de tolune sont raccords une station dpuration).
A noter que les sites concerns par cette tude taient les suivants :
-
16
Station dpuration collective deaux rsiduaires industrielles en provenance dau moins une installation classe soumise
autorisation
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-
167 stations dpuration urbaines relevant de la loi sur leau (mixte et non mixte18,
non IC) ;
Les donnes statistiques correspondant aux flux en tolune rejets lors des campagnes de
mesures sont prsentes dans le Tableau 11 ci-aprs.
Tableau 11. Flux de tolune identifis dans le cadre de l'action 3RSDE (INERIS, 2008).
Flux de tolune en g/L
Valeur maximale
Valeur moyenne
Valeur mdiane
Rejets industriels
37 427
223
<1
3 674
310
53 610
17 871
Selon les donnes du Registre Franais des missions polluantes (IREP19), les missions
industrielles en tolune vers le milieu aquatique pour 2009 ont t de 17 083 kg/an soit un
flux denviron 47 kg/jour dont :
-
7 768 kg/an rejets dans le milieu naturel (sans prsager dun ventuel traitement en
amont du rejet) ;
9 314 kg/an mis vers la station dpuration laquelle lindustriel est raccord.
Les industriels qui mettent le plus de tolune vers le milieu aquatique appartiennent au
secteur de la chimie et parachimie. Parmi les 6 plus gros metteurs de tolune (rejet
suprieur 1 000 kg/an), entre 2007 et 2009, 3 sites ont vu leurs missions diminuer et deux
augmenter. Concernant le dernier site, seules les valeurs pour lanne 2009 sont disponibles.
17
Station dpuration mixte (recevant des eaux rsiduaires domestiques et des eaux rsiduaires industrielles) ayant une capacit
nominale de traitement dau moins 10 000 quivalents-habitants lorsque la charge des eaux rsiduaires industrielles en
provenance dinstallations classes autorises est suprieure 70 % de la capacit de la station en demande chimique en
oxygne.
18
19
Station dpuration non mixte : ouvrage ne recevant que des eaux rsiduaires domestiques
http://www.pollutionsindustrielles.ecologie.gouv.fr/
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3.5
EMISSIONS DIFFUSES
Outre les missions dues aux usages non-industriels (ci-aprs traites), des missions diffuses
en tolune peuvent se produire lors de dversements de produits chimiques et ptroliers ou
partir de rservoirs ou de rseaux souterrains prsentant des fuites. Nanmoins, limportance
de ces missions nest pas connue. Le tolune peut galement tre rejet dans les sols des
sites dlimination des dchets (Environnement Canada et Sant Canada, 1992).
3.6
Les missions de tolune proviennent pour lessentiel de son utilisation, soit dans les
essences, soit en tant que solvant (peinture, encre).
On considre (Commission Europenne, 2003c) quen moyenne les vhicules essence
rejettent 370 mg.km-1 de tolune soit, pour lensemble des vhicules essences circulant en
Europe, 400 500 kT par an. Daprs le Tableau 12 (Guibet, 2005) on constate que le tolune
reprsente 20 % des missions dhydrocarbures imbrls dans les gaz dchappement dun
moteur essence.
Tableau 12. Exemple de composition des hydrocarbures imbrls dans les gaz dchappement
dun moteur essence.
20
Constituant
Concentration relative20
Mthane
9,6
thane
5,2
thylne
31,7
Propylne
24,8
Actylne
15,6
Isobutane
3,5
Butane(E)
3,9
But-2-ne
2,3
But-1-ne
3,5
Isobutne
14,8
La teneur totale en HC, dans les gaz dchappement secs, est de lordre de 500 ppm.
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Constituant
Concentration relative20
(Z) But-2-ne
1,7
Isopentane
13,5
Propyne
3,4
n -Pentane
4,8
Buta-1,3-dine
7,0
Hexanes
1,7
Benzne
24,3
Isooctane
19,1
Tolune
100
thylbenzne
52,2
Xylnes
23,9
Isopropylbenzne
6,1
Les carburants diesel contiennent galement du tolune, mais dans des concentrations
moyennes infrieures 0,2 % en masse. Les rejets de tolune issus des vhicules diesel sont
donc ngligeables par rapport aux rejets des vhicules essence. Toutefois, au vu du parc
des vhicules diesel circulant en Europe, ces quantits ne sont sans doute plus ngligeables
vis vis dautres sources de tolune mises dans lenvironnement.
Les chiffres dmissions du tolune par les gaz dchappement ont pu normment fluctuer
durant ces vingt dernires annes. En effet, le tolune a tout dabord remplac le
ttramthyle de plomb dans lessence durant les annes 80. Ses missions ont alors fortement
augment. Ensuite, depuis le milieu des annes 90 et les normes europenne du programme
Auto Oil, les constructeurs automobiles ont gnralis les pots catalytiques sur les vhicules.
Or ceux-ci diminuent les rejets de COV et le nombre de vhicules diesel, moins metteurs de
COV non mthaniques, a augment (CITEPA, 2010). Ainsi, les missions de COVNM (composs
organiques volatils non mthanique) ont diminu, en France, dun facteur de 5,9 entre 1995
et 2009, passant de 805 t 136 t (CITEPA, 2010).
Concernant lusage du tolune en tant que solvant dans des produits, lors de ce travail, nous
navons pas identifi dinformations pertinentes.
Enfin le tolune est galement mis lors de la combustion de biomasse pour le chauffage.
Cette dernire source dmission pourrait reprsenter une source importante de rejet de COV
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dans lair, mais ce jour nous navons trouv aucune tude quantifiant les retombes
indirectes de ces substances dans les milieux aqueux.
3.7
EMISSIONS ACCIDENTELLES
21
La DRIRE Ile de France correspond lactuelle direction rgionale et interdpartementale de l'environnement et de l'nergie
(DRIEE).
22
http://www.leparisien.fr/essonne/pollution-de-l-air-l-imprimerie-helio-condamnee-16-06-2007-2008127961.php
http://www.graphiline.com/article/9680/-l-imprimerie-Helio-Corbeil-apporte-des-precisions
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et
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4
4.1
4.1.1
4.1.2
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4.1.3
DANS LATMOSPHERE
Une fois dans latmosphre (soit par rejet direct ou par volatilisation partir dun autre
milieu), le tolune se dcompose principalement par raction photochimique, entrant dans le
cycle de formation de lozone. Selon diffrentes tudes (Palm et Zetsch, 1992), on peut
estimer le temps de demi-vie du tolune dans lair environ 2 jours.
4.2
Comme le tolune prsente une pression de vapeur relativement leve et une solubilit
modre dans l'eau, le milieu atmosphrique va constituer une part importante de sa
rpartition et de son devenir (Environnement Canada et Sant Canada, 1992).
4.2.1
o
Des concentrations en tolune dans les eaux de pluie ont t mesures en Allemagne,
montrant des valeurs comprises entre 0,13 et 0,70 g.L-1 (IPCS, 1985).
Entre 1999-2000, des mesures en tolune dans les eaux de pluie sur le campus dune
universit ont montr des valeurs de lordre de 0,35 g.L-1 (Okochi et al., 2004).
o
Eaux de surface
Des analyses ralises dans les fleuves allemands (le Rhin et lElbe) entre 1985 et 1996
donnent des concentrations mdianes de 0,5 g.L-1 pour des concentrations moyennes de
0,975 g.L-1 (Herrchen et Mller, 1997).
Entre 1993 et 1996, les concentrations en tolune ont t mesures sur 22 sites dans la rgion
du Northumbria au Royaume-Uni (UK Environment Agency, 1997 cit par Commission
Europenne, 2003c). Ces mesures ont t effectues proximit de sites choisis comme
pouvant rejeter du tolune. Les mesures de concentrations en tolune ont rvl des niveaux
moyens compris entre :
-
< 0,1 et 1,26 g.L-1 en amont des sites metteurs de tolune (1 3 kilomtres) ;
De mme, en 1993, en Slovaquie, des mesures ont t ralises au niveau dune rivire
(Morava) recevant des rejets industriels (ptrole, sucre) et domestiques (sans traitement) (Al-
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Rekabi et al., 1996 cits par Commission Europenne, 2003c). Les concentrations en tolune
taient comprises entre 0,03 et 0,58 g.L-1 en hiver ; 1,05 et 3,49 g.L-1 au printemps et 0,64
et 2,24 g.L-1 dans lanne.
o
Sdiments
Des concentrations en tolune ont galement t mesures dans les sdiments lors de ltude
ralise au niveau de la rivire Morava, en Slovaquie. Celles-ci se sont rvles plus
importantes que celles mesures dans les eaux de surface et de lordre de :
-
Dans le cadre de laction 3RSDE, des concentrations en tolune ont t mesures dans les
rejets aqueux de sites industriels et stations dpuration (INERIS, 2008). Les campagnes de
mesure ont permis de mettre en vidence les rsultats prsents dans le Tableau 13 ci-aprs.
Tableau 13. Concentrations en tolune mesures dans le cadre de l'action 3RSDE (INERIS, 2008).
Concentration en tolune en g/L
Valeur maximale
Valeur moyenne
Valeur mdiane
230 000
936
200
19
354
119
Rejets industriels
A noter que des donnes plus rcentes de concentrations en tolune dans les eaux de surface
et dans les sdiments nont pas t identifies lors de ce travail.
4.2.2
o
Il existe actuellement assez peu de mesures disponibles de tolune dans les sols.
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Sans prciser lorigine des prlvements, la Commission europenne, dans son rapport datant
de 2003, rapporte les concentrations suivantes :
-
en Floride (USA), < 0,04 g.kg-1 de sol (pour 7 chantillons prlevs sur des sites non
contamins) ;
au Canada, dans les sols de raffineries, < 0,1 10 g.kg-1 (pour 5 des 10 chantillons
prlevs).
Daprs les mesures ralises dans les annes 1990, les concentrations en tolune mesures
dans les boues de stations dpuration sont comprises en moyenne entre 0,1 et 100 mg.kg-1
avec des valeurs maximales pouvant atteindre 700 mg.kg-1 (Commission Europenne, 2003c).
4.2.3
o
DANS LATMOSPHERE
Air extrieur
Les concentrations moyennes atmosphriques en tolune dans les zones urbaines lchelle
mondiale varient entre 2 et 200 g.m-3. Les concentrations les plus fortes sont enregistres
dans les zones urbaines avec un fort trafic routier. Les niveaux en tolune les plus faibles
(entre 0,2 et 4 g.m-3) sont, quand eux, relevs dans les zones rurales (WHO, 2004).
Selon lATSDR (cit par INERIS, 2005), les concentrations ubiquitaires que lon peut trouver
sont de 0,2 g.m-3 dans lair.
En 2009, le rseau de mesures dAIRPARIF a enregistr une concentration moyenne annuelle
reprsentant un niveau de fond pour lagglomration parisienne en tolune de 4,2 g.m-3. Des
concentrations suprieures, de lordre de 9,2 19,6 g.m-3, ont t releves au niveau du
boulevard priphrique (Auteuil) et de la Place Victor Basch, deux stations de mesure
reprsentatives du trafic routier (AIRPARIF, 2010). Ces niveaux sont en diminution par rapport
ceux de lanne 2005 avec des valeurs, cette anne l, de 5,5, de 15,2 et de 30,0 g.m-3
respectivement pour les niveaux de fond, au niveau du priphrique (Auteuil) et Place Victor
Basch.
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En Alsace, le rseau de surveillance rgional a not une diminution significative de la
concentration moyenne annuelle en tolune entre 2003 et 2009 passant de 4,5 g.m-3
1,4 g.m-3 avec un minimum de 1,1 g.m-3 en 2008 (ASPA, 2010).
Deux campagnes de mesures ont t ralises en juin 2007 et mars 2008 par lINERIS et
AIRPARIF sur le thme de lexposition au benzne (et au tolune) des personnes vivant au
voisinage des stations-service. Les observations ont montr un impact des stations-service
sur les concentrations en tolune dans lair extrieur quelle que soit la configuration du
site, avec des concentrations comprises entre 36,2 et 76,8 g.m-3 mesures dans la rue
pour le cas le plus dfavorable (fort trafic et conditions de dispersion dfavorables).
o
Air intrieur
Maximum
Mdiane
Chambre
1,5
414
12,2
Extrieur du logement
107,2
3,5
Garage communiquant
avec les logements
1,6
1789
110,4
23
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5
LE TOLUENE COMMERCIAL
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Tableau 15. substitution des solvants organiques en peinture (xylne, tolune, thylbenzne)
selon ADEME, 2004).
Activits
Produits de substitutions
Avantage
Inconvnients
Revtement Peinture haut extrait sec Pas ou peu de modification de Nettoyage base de solvants.
(peinture ncessitant
procd.
Schage plus long
moins de solvant)
Coulures plus importantes
Peinture en phase aqueuse Nettoyage leau
(le solvant majoritaire est
leau)
Schage rapide
Sans solvant
Peinture en poudre
Rendement de prs de 85 % si Temprature de cuisson leve
(peinture solide donc sans recyclage.
Prparation des surfaces
solvant)
Diminution des dchets
Encre
Encre
Matriel spcialis
Pas de COV
Pas de schage
En 2003, en France, sur les 840 000 t de peintures et vernis produits, 375 000 t taient base
de solvant aqueux, 36 000 t base de poudre thermodurcissable et 5 000 t schage UV.
Ainsi, prs de la moiti des peintures et vernis produits en France ne contiennent plus de
solvant dorigine minrale (FIPEC, 2004). A noter que selon cette mme source, pour lanne
2007, 937 500 t de peintures et vernis ont t produits dont 439 000 t base de solvant
aqueux et 46 000 t base de poudre thermodurcissable.
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Selon la FIPEC24, les COV sont amens disparatre progressivement du secteur des peintures
et encres sauf pour de rares applications pour lesquelles il nexiste pas encore de solutions de
remplacement (marine, arospatiale). Nanmoins, certaines nouvelles solutions comme les
peintures leau posent encore quelques problmes de pollution. Souvent les utilisateurs
nettoient leurs matriels directement leau alors quil est prfrable de rcuprer les eaux
de nettoyage ainsi que les restes de produits pour les faire ensuite traiter. Une solution
pourra tre des peintures aqueuses composes de plastifiants dorigine vgtale.
De nombreuses entreprises proposent aujourdhui des produits sans solvants dangereux
servant divers usages (dcapages, peintures, nettoyage des surfaces, dgraissage). On peut
citer, lexemple de la socit SID25 qui propose des produits base de solvants oxygns ou
base vgtale, en substitution de diluants comme le xylne ou le tolune. Des entreprises
telles Novance et Olon ont dvelopp des agro-solvants26. De mme, le groupe Total
remplace le tolune par une gamme naphtnique haut pouvoir solvant27.
Deux autres exemples de substitution ayant t mis en place dans le secteur de limprimerie
o des diluants contenant du tolune taient utiliss :
-
dans une imprimerie dtiquettes, le tolune tait galement prsent dans un diluant
cellulosique. Deux solutions alternatives ont t mise en place base de diluants
organiques sans tolune pour deux processus de nettoyage diffrents29.
On peut galement utiliser des procds moins coteux en matires premires (cf. Tableau 16
ci-aprs).
24
FIPEC : Fdration des industries des peintures, encres, couleurs, colles et adhsifs.
25
26
http://www.novance.com/ et http://www.oleon.com/solvents.html
27
http://www.total.be/be/becorporate.nsf/VS_OPM/1318808E6A557118C1256F0B00457314?OpenDocument
28
http://www.catsub.eu/singeloplysning.aspx?ID=519&sprog=fr
29
http://www.catsub.eu/singeloplysning.aspx?ID=523&sprog=fr
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Tableau 16. Procds permettant de rduire les missions de COV (ADEME, 2004).
Application
Peintures liquides
Les peintures
poudres
Nettoyage et
dgraissage
industriel
Procd
Pulvrisation haute pression sans air
Pulvrisation mixte
Pulvrisation chaud
Pulvrisation lectrostatique
Idem
Arrosage
La machine rideau
Le vernisseur rouleau
Idem
Idem.
Le bain fluidis
Le pistolet chalumeau
Systme ferms
Procds lessiviels
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Description
Faible consommation
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Il existe donc de nombreuses autres solutions de substitution du tolune lorsquil est employ
comme solvant. Toutefois, avant de faire de telles substitutions, il est important de savoir si
le nouveau procd ou le nouveau produit utilis aura moins dimpacts sur lenvironnement
que le tolune. On peut faire appel, pour cela, des tudes dco-conception ou danalyse
du cycle de vie. Il existe pour cela certains guides ou bases de donnes qui sappuient sur des
solvants de substitution30.
Selon des informations recueillies en 2006, en ce qui concerne les prix des produits de
substitution, ils sont en gnral plus chers que le tolune, mais ont une plus faible fluctuation
car ils dpendent moins du ptrole.
le produit propos par une entreprise de nettoyage des encres et des peintures et pour le
dgraissage des surfaces est vendu en moyenne deux fois plus cher que le produit
quivalent base dhydrocarbures uniquement.
Une entreprise propose une gamme de produits drivs dester de colza pour le nettoyage
et le dgraissage ou pouvant servir dadditif dans les peintures. Ces produits vendus
partir de 1.kg-1 sont en moyenne deux fois plus chers que les quivalents ptroliers
(white spirit), mais une augmentation de la demande et surtout une augmentation des
capacits de production pourrait avoir un effet bnfique sur le cot de ces produits.
De plus, le march des peintures sans solvants est beaucoup plus ancien (dbut des
annes 50) et beaucoup plus dvelopp. Le prix de ces peintures est donc le mme que le
prix des peintures contenant des COV.
30
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En tant quintermdiaire ractionnel, il apparat donc trs difficile de substituer le tolune
par dautres composs. En effet, les composs aromatiques sont la base dune trs grande
quantit de produits chimiques, et la substitution du tolune ne peut se faire que par
dautres composs aromatiques (benzne, chlorobenzne, ) galement jugs proccupants
pour les milieux aquatiques.
5.1.2
Les missions de tolune sont lies dune part aux pertes par vaporation de carburant,
dautre part aux missions lchappement :
o
De mme, depuis 2001, les postes de chargement des dpts et raffineries, les cuves
de stations services et les camions de ravitaillement sont quips dunits de
rcupration des COV. A noter que la directive 94/63/CE relative la rcupration des
vapeurs dessence lors du stockage a t complte par la directive 2009/126/CE
concernant la rcupration des vapeurs dessence, lors du ravitaillement en carburant
des vhicules moteur dans les stations-service.
Depuis 1993, les constructeurs ont quip les voitures nouvellement fabriques, de
filtres et de pots catalytiques. Actuellement, la meilleure technique disponible pour
les vhicules essence est le pot catalytique trois voies et en boucle ferme (UNECE,
2005). Ces pots ont une efficacit suprieure 90 % concernant llimination des
hydrocarbures (Douaud, 2010). Toutefois, les ractions catalytiques se font entre
300C et 1000C, elles nont donc pas lieu tant que le pot catalytique na pas atteint
sa temprature de fonctionnement, ce qui prend en gnral 3 minutes
(correspondance IFP, 2005). La catalyse des hydrocarbures imbrls en sortie de pots
dchappements des moteurs essences na donc pas lieu sur des petits parcours. De
plus, les pots perdent de leur efficacit avec le temps et lusure du moteur. Ils
doivent donc tre changer rgulirement (2 ans en moyenne). Mme si elle ne les
supprime pas, lutilisation des pots catalytiques permet de diminuer sensiblement les
rejets de COV.
Grce ces procds, les missions de COVNM, ont diminu, en France, de 984 tonnes entre
1988 et 2004, passant de 1 176 t 291 t (Commission Europenne, 2003c). Entre 1990 et
2006, une nette diminution des missions du transport routier (- 79 % sur la priode) a t
enregistre. Cette baisse est conscutive lquipement des vhicules essence en pots
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catalytiques, par la dislisation du parc automobile (peu metteur de COV non mthanique)
(IFEN, 2008).
En outre, pour rduire les missions de tolune lchappement, on peut modifier la
composition des essences, et en particulier rduire les teneurs en composs aromatiques. La
teneur maximale des essences en composs aromatiques tait jusquen 2005 de 42 %, mais
cette valeur limite est passe 35 % en Janvier 2005 (IFP, 2005).
Pour modifier la composition des carburants, on peut galement avoir recours aux
biocarburants. En effet, lthanol, lETBE et les huiles vgtales pures (EMHV) amliorent la
combustion des moteurs essence, ce qui a pour consquence de diminuer les missions
dhydrocarbures imbrls. Une introduction de ces biocarburants dans des proportions
admissibles par les moteurs actuels (20 % au maximum) pourrait donc entraner une
diminution des rejets de tolune. Toutefois, cette introduction doit tenir compte des normes
de qualits des essences. Il ne faut pas en particulier que lintroduction dthanol entrane
une augmentation de la pression de vapeur saturante, ce qui aurait pour consquence
daugmenter les missions de COV31. Pour cela, les producteurs dessences doivent proposer
de nouvelles compositions de leurs produits, ce qui pourrait entraner des modifications
importantes de leurs installations de productions. Dans un contexte franais de surproduction
dessences, ces modifications ne reprsentent pas dintrt conomique pour les
producteurs.
Suite l'adoption en 2003 d'une directive europenne biocarburants (Directive
2003/17/CE), le plan biocarburant franais adopt en 2005 a fix comme objectif 5,75 %
d'incorporation de biocarburants en 2007 et 7 % en 2010. Depuis, la directive europenne
2009/28/CE du 23 avril 2009 fixe chaque Etat Membre lobjectif datteindre 10 % dnergies
renouvelables dans la consommation dnergie du secteur des transports en 2020, objectif
atteignable en particulier grce aux biocarburants (ADEME32).
Lamlioration du rendement des moteurs essence, le recours des voitures hybrides moins
consommatrices, laugmentation du parc de vhicules diesel (lequel ne contient pas de
tolune) et larrive sur le march de vhicules lectriques pourraient galement entraner
une diminution des rejets. Toutefois, les rductions dmission de tolune amenes par ces
volutions technologiques risquent dtre partiellement voire totalement compenses par
laugmentation des volumes de trafic prvue dici 2015. En fait, pour diminuer durablement
les missions de tolune dues au trafic routier, il faudrait dvelopper de nouvelles sources
dnergie pour les transports (lectricit et piles combustible). Toutefois, le dploiement
grande chelle de tels dveloppements technologiques semble peu probable dici 2015.
31
Les missions de COV dpendent de la tension de vapeur saturante des essences. Plus cette tension est faible, plus les
missions diminuent.
32
http://www2.ademe.fr/servlet/KBaseShow?sort=-1&cid=96&m=3&catid=23699
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De mme, une diminution du trafic routier entranerait automatiquement une diminution des
rejets de tolune, mais l encore les perspectives ne sont pas favorables.
5.2
5.2.1
33
http://www.stats.environnement.developpement-durable.gouv.fr/acces-thematique/air/pollution-de-l-air/les-emissions-decomposes-organiques-volatils-non-methaniques.html
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Tableau 17. Diffrents procds applicables aux traitements des COV (Commission Europenne, 2003b)34.
Procd
Application
Description
Cot
Performance du traitement
installation
Sparation
membranaire
Solvants et vapeurs
dhydrocarbures
Condensation
Adsorption
COV : 80-95%
240 m pour
1000 par
1000 Nm3/h avec tonne de
rgnration des charbon
charbons
COV : 50-95%
Biofiltration
Tolune : 80-95%
8000-14000
Hydrocarbures : 75-95%
34
Tolune : 90%
300000 (200
Nm3/h)
exploitation
Au moment de la rdaction de cette fiche, ce document est en cours de rvision. Une version provisoire est disponible
ftp://ftp.jrc.es/pub/eippcb/doc/cww_d1_10-2009.pdf.
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60000/an
200 par m3
de produits
filtrant
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Procd
Application
Description
Cot
Performance du traitement
installation
COV : 80-90%
CVM : 99%
exploitation
6 000-20 000
Pour 1000 Nm3/h
COV : 70-99%
10 000-30 000
Pour 1000 Nm3/h
Oxydation
thermique
Entre 10 000 et
50 000 selon les
technologies
Pour 1000 Nm3/h
Oxydation
catalytique
Torchage
COV : >98%
COV : 80->99,9%
Trs variable,
Jusqu 50 000
pour 1000 Nm3/h
Ionisation
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10 000-89 000
>25000 pour
les
combustions
simples sans
rcupration
de chaleur
Pour 1000 Nm /h
3000-21 000
pour la
technique
non
rgnratrice
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En outre, on peut galement estimer le cot de la rduction des missions de COV par les
industriels en tudiant le march de la lutte contre les Composs Organiques Volatils. Celui-ci
a t estim 32,4 Million en 2004, en augmentation de +20% par rapport 2003. Il devrait
encore continuer augmenter de 20 % en 2005, pour atteindre 38,8 Million (Actu
environnement35). Selon lUFIP (Union Franaise des Industries Ptrolires) interroge en
2006, la rduction des missions de COV, de 91 000 t, tout au long de la chane ptrolire, a
cot, au total, aux industriels du secteur, 630 M.
5.2.2
Les procds de traitement des effluents aqueux contenant du tolune peuvent tre trs
variables. Toutefois citons quelques exemples (Commission Europenne, 2003b):
Dans les raffineries de ptrole, on fait appel des procds de dshuilage et
dgraissage associs gnralement des procds de flottation et de coagulation. Ils
permettent dextraire des matires flottantes dune densit infrieure celle de leau
comme cest le cas pour les hydrocarbures (Techniques de l'ingnieur, 1999). Dans le
cas dun systme API (American Petroleum Institute separator), on peut atteindre des
performances se situant entre 90 et 95 %. Le cot dun tel procd est de 2 millions
d pour une capacit de traitement de 1200 m3/h.
On peut galement citer le procd de stripping adapt aux polluants volatils
(Techniques de l'ingnieur, 1999). Ce procd correspond lentranement de produits
volatils dissous dans leau par laction dun autre gaz. Les produits ainsi rcuprs
peuvent tre soit rutiliss dans les processus de fabrication, soit dtruits par
combustion dans un four ou rcuprs dans des solutions o ils sont fixs et/ou
oxyds. Ce procd est particulirement efficace pour les hydrocarbures aromatiques
(BTX) pour lesquels on peut atteindre 99 % de performances. Le cot dune telle
installation est de 4 5 millions d (exemple dune raffinerie avec un traitement par
stripping deau de 30 m3/h).
Il est galement possible dutiliser des procds par adsorption sur charbon actif dans
le cas o les polluants sont peu concentrs. Un tel procd permet par exemple de
traiter jusqu 95 % dun effluent contenant jusqu 80 mg/g de benzne. Un tel
procd capable de traiter jusqu 60 m3/h deffluents cot 75 000 , auquel il faut
ajouter 1000 2000 pour le retraitement dune tonne de charbon actif.
35
http://www.actu-environnement.com/ae/news/1358.php4
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5.2.3
AUTRES SOLUTIONS
Quelque soit le solvant, un bon moyen de rduire les missions consiste en la rduction de
leur production. On peut, pour cela, les recycler, soit directement sur les sites dutilisation
comme vu prcdemment (en rcuprant par exemple les vapeurs), soit en les faisant
retraiter par des usines spcialises. Plusieurs usines sont spcialises dans le retraitement
des solvants et du tolune en particulier (comme par exemple : C.M.S. High-Tech36,
DISLAUB37, SPEICHIM38).
36
http://www.cms-high-tech.fr/recyclage_solvant/cms_recyclage_solvants.html
37
http://www.dislaub.fr/dislaub/activites-regeneration-solvants.html
38
http://www.groupe-seche.com/majic/pageServer/0501000021/fr/SPEICHIM-Mourenx.html
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CONCLUSION
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Paralllement cette diminution de la consommation de solvants, on observe galement une
diminution des rejets industriels de COV vers latmosphre. Les missions de COVNM des
industries manufacturires ont ainsi diminu de 50 % entre 1990 et 2009, passant de 605 kt
305 kt (CITEPA, 2010). Aujourdhui, les techniques de traitement des COV ont des rendements
puratoires suprieurs 90 % (Douaud, 2010) et elles ne cessent de se dvelopper.
On peut donc esprer la poursuite de ces diminutions, entranant par l mme une rduction
des rejets indirects de tolune dans les milieux aquatiques.
Pour les rejets directs, les diffrents procds de traitement des hydrocarbures aromatiques
dissous dans leau permettent datteindre des rendements puratoires de lordre de 90
95 %. Toutefois, nous ne disposons pas de suffisamment dinformation pour dresser un bilan
du dploiement de ces solutions de traitement en France.
Les missions de vapeurs de solvant pourront tre diminues en ayant recours des solvants
de substitution (solvants aqueux et agro-solvants) ou des produits sans solvant (encres UV,
peintures hauts extrait sec).
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7
ADEME
BTX
CPDP
CITEPA
COV
COVNM
DRIRE
ESIS
FIPEC
ICPE
IFEN
IFP
INRS
MEDD
OMS
REACH
RSDE
SESSI
SGH
STEP
STation dEPuration
VLE
VME
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BIBLIOGRAPHIE
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