capltulo 4

'

~'yr .,.
.."".,..,/

'l

!
~

Introduccin
de reactores al diseo

,,

mte,
el volumen: .;,
'icn de A en la

:mpiezala reac- ,

DISCUSIN

GENERAL

Hastaestepuntosehaconsiderado
la expresinmatemtica
denominada
ecuacindnticao ecuacinde velocidad,quedescribeel progresodeunareaccinhomognea,

~.

ca de la rapidezcon que seforma o desaparece

steenun ambientedadoenfuncin

~,

de las condiciones ah encontradas,o

d
1
ena",
accin aum t
esn total e:ne~
i"
.ClOne

4.1.

"
d
l ' dd
.
o
'"
o
a ecuaclon e ve OCI a para un reacttvo 1esuna magnItudIntensivae Informa acer-

~
s:'~

~.

1 ( ~dN,
=V
/ )

.
~.
;J'('

"t

'o

= f(condiciones

dentro de la regin de volumen V)

porreaCCIOrl

!1:

Estaesunaexpresindiferencial.

~.

';:

En el diseo de reactoresse buscaconocer qu tamaoy tipo de reactor,as como

.

~~

Jzarlas unida-

qumtododeoperacin,
sonlosmejores
paraunfin determinado.
Debidoa queesto podrarequerirquelascondiciones
enel reactorvarenconla posiciny el tiem-

po, determinarlo anteriordemandaefectuarla integracinapropiadade la ecuacin

cinticapara1~operacin.Estaintegracinpodrapresentar
dificultadesdebidoa que
la temperatura
y la composicindel fluido reaccionante
puedenvariarde un puntoa
otro dentrodel reactor,lo que dependedel carcterexotrmicoo endotrmicode la
reaccin,dela velocidaddeadicino sustraccin
decalordel sistemay del patrnde

flujo del fluido a travs del reactor. En efecto, entoncespara predecir el funciona-

miento
de unde
reactor
sehan
tenerenlacuenta
El mayor
problema
en el diseo
un reactor
esde
encontrar
mejormuchos
manerafactores.
de trataresos
factores,

~.

f
~
~

Los equiposen los que se efectanreaccioneshomogneaspuedenser de tres tipos

generales:reactor intermitente, dejlujo en estadoestacionarioy de.flujo en e:~/adono
estacionario o semintermitente. Este ltimo grupo incluye todos los reactoresque
no estnincluidos en las dos primeras categoras.En la figura 4.1 se ilustran estostres
tipos de reactores.
En seguida,se describenbrevementelas caractersticasparticubres y los principales camposde aplicacin de estos tipos de reactores.Desde luego. esta informacin
se ampliar a lo largo del texto. El reactor intennitente es sencillo y requiere poco
equipo de apoyo,por lo que es el reactor ideal paraestudiosexperimentalesen pequea escaiasobre cinticas de reaccin; industrialmente,este reactor se utiliza cuando
se han de tratar pequeascantidadesde material. El reactor de fllljO en estadoestacionario es el ideal para fines industriales cuando se han de tratar grandescantidades
de material, y cuando la velocidad de reaccin va de relativamentealta a muy alta.

ii

Estereactornecesitade un gran equipode apoyo;sin embargo,permiteobtenerun

f
~,

'--"_0-'

83

,~."o,,-_o

"0.,"
~

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' 0'0
I

,,-"',

"0"'

..

-."

-.

,1F'

84

Capitulo 4. Introduccin al diseio de reactores

La composJcj()n erI cada

punto permanece constante
con el tiempo

~"

Alimentacin
-+-iU9'

.4;';A..~ :,~~1'.<" ~<.

. ,".""

."""

~~,..

,~,.~

h_-'

~.

nbiasde

!. "";"n.. tlw.~:..,',.~~."

>:-~:.- Producto

'.,;.~!'

lcosicln
(o)

(b)

At
Cambiode
volumen

Cam""
d,"","m,,(

B.

re
'>., ,,>

pero
lacomposici~
~t

)~"

El volumenesconstante.
perola

Producto

composicin
vara

y composicin

control en extremo preciso de la calidad del producto. Como podra esperarse, ste es
_1
u_.o--'-...'0
_.1
'.,.'"
"'.0"""'.'_.0_0__"el
~CIOr que se
emplea ampnameme
en
la mousma
GelpetrOleo.
1:.1reactor sernlln.
termitente es un sstema flexible pero ms dificil de analizar que los otros tipos de
reactores;ofrece un buen control de la velocidad de reaccin, debjdo a que la reaccn seproduce a medida que se aftadenlos reactivos.Estos reactorestienen una gran
variedad de aplicaciones: desde su empleo para valoracionescaJorirntricasen el laboratorio, hastasu uso en los altos hornos para la produccin de acero.
EI punto de partida para cualquier diseo es e] balance de materia que se expresa
para cualquier reactivo (o producto). As, tal como se ilustra en la figura 4.2, se tiene

velocidadde
flujo del reactivo
queentraal
=
elemento
devolumen

velocidad
de flujo del

reactivo
que
+
saledel elememo
devoJumen

/"
Entrada de reactjvo

velocidadde
prdjdadereactivo

velocidadde
acumulacin

debida
a la reaccin +
qumicadentrodel
elementode volumen

dereactivo
en
el elemento
de
volumen

Elemento de volumen del reactor

Salida de reactivo

El reactivose acumula
dentrodel elemento.
FigunI 4.2. Balance de materia para un elementode volumen del reactor

(1)

4.1.Discusingeneral

85

:1

r Elementode volumende reactor

ja
3nte
Entrada de calor

-Producto

Salida de calor

\
l

'-

"
)

El calor desaparecedentro del

elemento debido a la reaccin

El calor se acumula

dentrodel elemento
'.

"

.~

Producto

~
i
;
~,
l

;~"acionario.e}.

-arse,ste es
ctor semiinOStipos de
que la reacen una gran
;as en el la-

Figura 4.3.

Balance de energaparo un elementode volumen del reactor

Cuando la composicin dentro del reactor es uniforme (independientede la posicin),

el balance de materia puedehacerserefirindolo a todo el reactor. Cuandola composicin no es uniforme, el balancede materia ha de realizarse en un elementodiferencial de volumen y luego integrarse para todo el reactor, teniendo en cuenta las
condiciones apropiadasde flujo y concentracin.Para los diversos tipos de reactores
esta ecuacin se simplifica de uno u otro modo, y la expresin resultmte al hacer la
integracin es la ecuacinbsicade diseo para esetipo de unidad. Asi, en el reactor
intermitente los dos primeros trminos son cero; en el reactor de flujo en estadoestacionario el cuarto trmino desaparece;para el reactor serruintermitentedeben considerarselos cuatro tnninos.
En las operacionesno isotrrnicasse han de utilizar los balancesde energaen combinacin con los balancesde materia.As, como se ilustra en la figura 4.3, se tiene

( flujo de entrada de
~se expresa
~.2, se tiene

energa

en

calorifica

el

elemento

volumen

'=

energa
flujo
de culorifica.
salida
de

(2)

de

del elemento
de volumen

I de
:n
oen
ode
:/'1

"

(1)

,;

De nuevo, dependiendode las circunstancias,estebalance debe hacersereferido a un

elemento de volumen diferencial del reactor o a todo el reactor.
El balance de materia de la ecuacin I yel balancede energade la ecuacin2 estn relacionadospor sustercerostrminos, debido a que el efecto calrico es originado por la propia reaccin.
Puestoque las ~cuaciones1 y 2 son los puntos de partida para todo diseo, en los
captulos siguientes se analiza su integracin para una variedad de casosde complejidad creciente.
Cuando es posible predecir la respuestadel sistemareaccionantea los cambiosen
las condiciones de operacin(cmo varan las velocidadesy conversionesde equilibrio con la temperaturay la presin), cuando se pueden comparar los rendimientos
con respecto a otros diseos(operacionesadabticasen comparacin con isorrmicas, reactor simple comparadocon reactoresmltiples, sistema con flujo en comparacin con un sistema intennitente) y cuando se puede estimar la economia Je cada
una de estasalternativas,entonces,y slo entonces,se puedetener la seguridadde llegar al diseomsadecuado
parael fID propuesto.Desafortunadamente,rara vez las

00
00

""'$;'o;o.:..,~:NoJ'!;I\'"

86

Captulo 4. IlItroduccin al diseo de reactores

Al comienzo
p,O

Tiempo

liespus:
Presin constante

Volumen constante
Dejar pasar el tiempo

!
f,

7T VNAflA

CAXA -

1
Figura

4.4. Smbolos usadospara los reactoresintermitentes

Se deben explorar todas las alternativas razonablesde diseo? Qutan elaborado

debe ser el anlisis? Qusimplificaciones es necesariohacer?Quatajos sehan de
tomar? Qufactores se necesita ignorar y cules es menesterconsiderar?Y, cmo
deben influir sobre las decisionesla exactitud y fiabiJidad de los datos experimentales? El buen criterio, que solamentese logra con la experiencia,sugerir10que se necesita hacer.

Smbolos y relaciones entre CA y XA

Parael casode la reaccinaA + bB -+ rR, con inertes 11,las figuras 4.4 y 4.5 mues~~.

tran los smbolos que se emplean comnmentepara describir lo que estpasandoen

los reactoresintermitentes y los de flujo. Estas figuras muestranque existen dos me.
ddasrelacionadasde la extensinde la reaccin, la concentracinCA y la conversin
XA. Sin embargo,la relacin entre CA y XA a menudono es obvia, ya que dependede
un buen nmero de factores.Esto lleva a considerartres casosespeciales,como sigue:
Caso especial 1. Sistemas de densidad constante para reactores intermitentes r
de flujo continuo. Este grupo incluye la mayora de las reaccionesen fase lquida y
las gaseosasque se efectan a temperaturay densidadconstantes.Aqu, eA y X A estn relaconadaspor:

XA::

CA
- CAO
y

riXA

para
y

dCA

(3)

= - CAodXA

= moles alimentados/h
Uo= m3 fluido que entralh
CAO= Concentracinde A en la
. corriente de entrada

FAO

FA

FAO(1
- XA)
/).C".X"

S hayalgunaM1bgedad.
les llamaremos
FA/' vI' CAl' XAf
p:; volumen

Figura 4.5. Simbolosusadosparalos reactores

de flujo,

;;

4.1. Discusingeneral
.(~ .
,\ '

La relacin entre A, B Y R es
CAo -CA ==CBO-CB = CR -CRO
a
. b
r

'abocado

e hande
cmo

"

CAOXA
a

CBOXB
b

(4)

Caso especial 2. Sistemas intermitentes y de flujo continuo para gasesde densidad variable, pero con presin '1f'y temperatura T constantes. En este casola densidad vara debido al cambio en el nmero de moles en la reaccin. Adems, se
requiere que el volumen de un elemento de fluido cambie linealmente con la conversin. o V= Vo(l + t:AXA)'

f;
n

87

CAO

XA=

CA
-=

- CA

dXA =>
y

GAO + EACA

l-XA

CADO + EA)
(CAO + EACAf dCA

dCA
-:::
CAo

CAo 1 + EJ!CA

para

1 + EA

(1 + E X )2

dXA

A A

,;;.

'imenta~
le sene~

eA
Para los cambios en los otros componentes,se tiene
entre

{ e,;\~X

reactvos

mues-

lodo en
los meversin
~ndede
sIgue:

="'" B"'S
Y

al!A = bEB
e AO Cso

CR
para productos CM

--

inertes

-Le
C1o

(r/a).J{A+ CROI(-\()

I + f A,r:...

1
-1 +EAXA

(6)

Casoespecial3. Sistemasintermitentesy de flujo continuo para gasesen general

p, T Y 1Tvaran) que reaccionande acuerdo con

!ntes y
uiday
XA es-

aA + bB - rR, a + b '* r
~

Escogeruno de los reactivos como la basepara detenninar la conversin.A ste se le

denomina el componente clave. SeaA el componente clave. Entonces para un com-

portamiento
degasidealsetiene,
1- CA ( T1TO
eAO To1F')

=
(3),

~.\

1+ E

CBQ

Ca

\ CAn

~.\

= c:o-~

-e

CA

CAO

- I I+-t...X"
X.\

( T7ro

( T"O.
T~, )

To11')

( T11'O
T;r)

b + eA Ca ( T~ )
. ,
AO T.
011'

eB
o

CAO=

CBO

C.'\0
~

- !!.x
a

>\

1 + EAXA

( )
7'"
10"

T"o

88

Captulo 4. IIItroducc6n al diseo de reactores

Para un comportamiento de gas no ideal a alta presin reemplaza( Tor. por z~~r.,
ToTio
.., 7Tf
donde z es el factor de compresibilidad. Para cambiar a otro componenteclave, por
ejemplo el B, tener en cuenta que
QEA
-=-

bea

CAO CaO

CAOXA = CBoXa
a
b

Para lquidos o gasesa temperaturaconstantesin cambio de presin o densidad

f-A"--o

( TO' )

-1

T'o

y las expresonesanterioresse simplifican bastante.

UN BALAN CE A PARTIR DE
LA ESTEQUIOMETRA

PROBLEMA~

Consideraruna alimentacina un reactoren estadoestacionarioCAo~ 100, CSO=

200, Cjo = 100. La raccn isotnnica en fase gaseosaes
A+ 3B-6R
Si CA = 40 a la salida del reactor, calcular Ca' XB y XA en estepunto.

SOLUCIN
Trazar un esquemacon los datos conocidos (fjgura E4.1).

~A+

=100
Ceo 200 CAO

'"

Ci{::;100

3B-6R
CA= 40
Ca =?
AA = ?
XB=?

FiguraE4.J

El sguientepaso es darsecuentaque este problema perteneceal caso especial2. Por

lo
lo tanto,
tanto, calcular
calcular e
eA
A yy ES'
ES' Tomar para ello 400 volmenesde gas

cuandoXA
cuandoXA =
=O
cuandoXA
=1
cuandoXA = 1

V=
400
v= l00A
lOOA+
+ 200B
200B +
+ looi=
lOOi=400

V=OA
+
V=OA -- lOOB
looB +
+ 6OOR
6OOR
+ lOOi=
l00i= 600
600}
.

E;

= 600- 400=.!.
400

;j
: por

Problemas

89

En seguida, a partir de las ecuacionespresentadasen el texto,

( ;OTO'7T

zT'TI'

te clave,por
EACBO (112)(200) =-1
ea =-=
bCAO
3(100)
3

- CA =

CAO

nsidad

100- 40

:;;

x.

= bCAr?fA = 3( 100)(0.5) =

CAo+ BACA
CBO

60

= - = 0.5
100 + (1/2)40 120 =

XA

200

O.7S

)= 1+ (113)(0.75)
- 0.75)
= 40

1 - Xa
Cs = Cso 1 + eeXR

200(1

"
~

,.
j
"
;'

~
(,

PROBLEMAS

:\

En los cuatro problemassiguientes se consideraun reactor isotnnIco de flujo continuo, de una

i
00, CBO=

t
~
~
,
t
!

sola fase,operandoen condicionesde estadoestacionarioy presi6nconstante.

4.1.
4.2.
4.3.
4.4. Dadatina alimentacngaseosa.CAO::

BO

= 10, A + 28 ~

R.Ca:: 20. Calcular

X:4' XB' CA,

En los dos problemas siguientes una corriente ~ontjnua de un fluido entra en un recipiente
a una temperatura To y presin 17"0'
ah reacciona y abandonael reactor a T y .
4.5. Dada una alimentacin gaseosa.To::-'400 K. () =4 atm, CA(}= 100, Cso= lO\). A +
B
2R, T= 300 K. 1T =: 3 atm. CA = :20. Cakular XA, Xa' Ca'

4.6.
4.6. Dada una alimentacin gaseosa.TO:: 1 000 K, 'o = 5 atm. CAo= 10O,C el)= 200.
A + B SR,T= 400 K.1T:4 armoc.-\ = 20. CalcularA'A'Xa' Cs'

4.7.

:al 2. Por

WO
-=-

t
t

Mquina comercial para hacer p(ftQmir{L~de 11Iui=.Se est coostTuyendo una mquina
de un litro para hacer palomitas de maz que operar en estado estacionario. Las pri.

meras pruebas en esta unidad indican que una alimentacin de I litro/min de muz
produce 28 litro/min de corriente de salida, que contiene maz sin reventar. Otras
pruebas indq>endientesindican que el maz al reventar cambia de 1 a 31 en cuanto
a su volumen. Con esta informacin, calcular qu fraccin del maz alimentado revienta dentro de la unidad.