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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA


QUMICA E INDUSTRIAS
EXTRACTIVAS

TRATAMIENTO DE AGUA RESIDUAL DE BIODISEL POR


ELECTROCOAGULACIN

TESIS
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
INGENIERO QUMICO PETROLERO

PRESENTA
PATRICIA MORALES BAUTISTA

ASESOR
M. EN C. MARA FELIPA SNCHEZ SALMERN

MXICO D. F. 2015

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

ii

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

Agradecimientos:
A Dios
Por darme la vida y una familia hermosa.
A mi madre y hermanas (os).
Por brindarme su apoyo
Al Instituto Politcnico Nacional
Por haberme abierto sus puertas y permitirme realizar este sueo.
A todos mis profesores
Que con sus enseanzas me permitieron llegar hasta lo ms alto.
A mi asesora
M. en C. Mara Felipa Snchez Salmern
Por los conocimientos, experiencia y tiempo invertidos en la realizacin de este
proyecto.
A los miembros de la comisin revisadora
Por su valiosa colaboracin.
Gracias a todas aquellas personas que me apoyaron y confiaron en m para que se
realizara este logro en mi vida profesional.

iii

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


ndice
Resumen....viii
Introduccin.....ix
Captulo I. Generalidades
1.1 El agua..................................................................................................................1
1.2 Aguas residuales...................5
Captulo II. Electroqumica y Electrocoagulacin
2.1 Ley de Faraday..10
2.2 La electrocoagulacin...11
2.3 Reactivos coagulantes ms comunes14
2.4 Reacciones involucrados en el proceso de electrocoagulacin...............20
2.5 Factores que afectan la electrocoagulacin.23
2.6 Ventajas de la electrocoagulacin..24
2.7 Desventajas de la electrocoagulacin..25
2.8 Biodisel.26
2.9 Obtencin de biodisel a partir de aceites vegetales..29
2.10 Reacciones de los steres...............31
Captulo III. Experimentacin
3.1 Descripcin del equipo.36
3.2 Mtodo experimental37
3.3 Proceso de electrocoagulacin..38
3.4 Determinacin de anlisis qumicos.................40
3.4.1 Determinacin de demanda de oxgeno.40
3.4.2 Determinacin de dureza total.42
3.4.3 Determinacin de alcalinidad (bicarbonatos)....44
3.4.4 Determinacin de conductividad.46
3.5 Espectroscopia ultravioleta- visible (UV-V)...48
3.6 Determinacin de grasas.50

iv

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Captulo IV. Resultados
4.1 Conductividad51
4.2 PH...............53
4.3 Bicarbonatos (alcalinidad)...56
4.4 Dureza.58
4.5 Demanda de oxgeno..............60
4.6 Peso de electrodos...62
4.7 Remocin de grasas.67
4.8 Pseudocintica para el proceso de electrocoagulacin..69
Conclusiones.72
Perspectivas..73
Referencias.................................74
ndice de figuras.
Figura 1. Distribucin del agua en el mundo.................2
Figura 2. Mecanismos de coagulacin de partculas coloidales...13
Figura 3. Formacin de compuestos insolubles a partir de materia orgnica.15
Figura 4. Sistema de electrocoagulacin..16
Figura 5. Electrodisolucin de un metal en electrocoagulacin18
Figura 6. Procesos involucrados en un reactor de electrocoagulacin..............19
Figura 7. Electrodo utilizado en la prueba.19
Figura 8. Metodologa para la obtencin de biodisel a partir de aceite vegetal
reciclado.30
Figura 9. Principales derivados del grupo acilo31
Figura 10. Equipo experimental..36
Figura 11. Mtodo experimental de tratamiento de agua residual de biodisel.37
Figura 12. Conexiones del proceso de electrocoagulacin38
Figura 13. Procedimiento para determinar la Demanda de Oxgeno (DO).41
Figura 14. Determinacin de DO..............42
Figura 15. Procedimiento para determinar dureza total43

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Figura 16. Determinacin de dureza total.44
Figura 17. Procedimiento para determinar alcalinidad45
Figura 18. Determinacin de alcalinidad...46
Figura 19. Procedimiento para determinar conductividad..47
Figura 20. Determinacin de conductividad.47
Figura 21. Espectros UV de acetona en hexano y agua...............49
Figura 22. Muestra de agua tratada con electrodos de hierro...50
ndice de tablas.
Tabla 1. Pases con mayor grado de presin hdrico..............3
Tabla 2. Cobertura de agua potable por pas.4
Tabla 3. Clasificacin de los procesos de tratamientos de aguas residuales..6
Tabla 4. Principales procesos de tratamientos de aguas residuales..8
Tabla 5. Plantas de tratamientos de agua en Mxico...8
Tabla 6. Limites de especificacin en el biodisel...28
Tabla 7. Material y equipos utilizados...39
Tabla 8. Reactivos e indicadores utilizados..39
Tabla 9. Parmetros de descarga de agua en alcantarillado40
Tabla 10. Espectro de radiaciones electromagnticas utilizadas en qumica
orgnica..48
Tabla 11. Solventes comunes con su longitud de onda inferior..49
Tabla 12. Mximos de absorcin de derivados carbonlicos sencillos.49
Tabla 13. Masa de aluminio generado.63
Tabla 14. Masa de hierro generado..............63
ndice de grficas.
Grfica 1. Procesos de tratamientos utilizados en Mxico...7
Grfica 2. Caudal de aguas residuales municipales tratadas en Mxico..9
Grfica 3. Conductividad del agua durante el proceso de electrocoagulacin con
electrodos de aluminio.51
Grfica 4. Conductividad del agua durante el proceso de electrocoagulacin con
electrodos de hierro......52

vi

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Grfica 5. PH del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos de
aluminio..54
Grafica 6. PH del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos de
hierro...54
Grfica 7. Alcalinidad del agua durante el proceso de electrocoagulacin con
electrodos de aluminio.56
Grfica 8. Alcalinidad del agua durante el proceso de electrocoagulacin con
electrodos de hierro..57
Grfica 9. Dureza total del agua durante el proceso de electrocoagulacin con
electrodos de aluminio.58
Grfica 10. Dureza total del agua durante el proceso de electrocoagulacin con
electrodos de hierro......59
Grfica 11. Demanda de oxgeno del agua durante el proceso de electrocoagulacin
con electrodos de aluminio..60
Grfica 12. Demanda de oxgeno del agua durante el proceso de electrocoagulacin
con electrodos de hierro..61
Grfica 13. Prdida de peso de electrodo de aluminio en cada proceso de
electrocoagulacin ..........64
Grfica 14. Prdida de peso de electrodo de hierro en cada proceso de
electrocoagulacin...........64
Grfica 15. Concentracin de aluminio durante el proceso de electrocoagulacin...66
Grfica 16. Concentracin de hierro durante el proceso de electrocoagulacin...........66
Grfica 17. Espectros que muestran la remocin de grasas en el agua durante el
proceso de electrocoagulacin con electrodos de aluminio y como solvente hexano..67
Grfica 18. Espectros que muestran la remocin de grasas en el agua durante el
proceso de electrocoagulacin con electrodos de aluminio y como solvente ter de
petrleo...68
Grfica 19. Espectros que muestran la remocin de grasas en el agua durante el
proceso de electrocoagulacin con electrodos de aluminio y como solvente agua......68
Grfica 20. Concentracin de aluminio VS tiempo en el proceso de
electrocoagulacin70
Grfica 21. Concentracin de hierro VS tiempo en el proceso de
electrocoagulacin70

vii

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

RESUMEN
Se trato agua residual de biodisel mediante una tcnica electroqumica; la
electrocoagulacin. El agua se obtuvo de una planta piloto que elabora biodisel a
partir de aceite reciclado. El objeto del estudio fue encontrar el tiempo y los electrodos
adecuados para el proceso, disminuir el ndice de grasa y de turbidez. Dentro de las
condiciones de operacin se consideraron los electrodos, la densidad de corriente y el
pH inicial. Se utilizaron dos tipos de material de electrodos; Hierro (Fe) y Aluminio
(Al), con formas rectangulares, colocados en paralelo dentro de un reactor batch. Los
resultados mostraron que existe un proceso de saneamiento para el agua
contaminada con grasa y con biodisel a los 20 minutos del proceso utilizando
electrodos de hierro y aluminio. No

obstante hay una diferencia entre ambos

procesos, pues la electrocoagulacin con electrodos de fierro tendi a colorearse con


los xidos frricos y al realizar el tratamiento con los electrodos de aluminio el agua
tratada se clarific, adems la demanda de oxgeno (DO) y la dureza total del agua
disminuy al utilizar electrodos de aluminio y aumento al utilizar electrodos de hierro.
Con respecto al pH el proceso se invirti. Asimismo la alcalinidad tuvo el mismo
comportamiento que el pH. Con estos resultados se puede

incorporar el agua

despus del tratamiento al sistema de obtencin de biodisel


alcantarillado sin causar dao al medio ambiente.

viii

o sistema de

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

INTRODUCCIN
Actualmente uno de los mayores problemas a los que se enfrentan muchas
poblaciones es la contaminacin y escases del agua dulce alrededor del mundo; los
lagos, ros, canales y otros cuerpos de agua son contaminados por descargas
industriales, por la actividad antropognica o por procesos naturales. La contaminacin
y escases no slo afectan a los propios humanos, sino a la fauna y a los diferentes
seres vivos que pueden vivir en la misma. Eso sin contar que el agua contaminada
puede ser portadora de una gran variedad de enfermedades, algunas de ellas
mortales.
Frente a la problemtica mundial en torno al agua, se ha visto

la necesidad de

desarrollar una serie de estrategias de manejo sustentable de esta. El rehso y


recirculacin son operaciones que hacen parte de las estrategias del manejo del agua.
Sin embargo es necesario realizar tratamientos a los efluentes. Dentro de las
tecnologas tradicionales se encuentran los procesos biolgicos y los procesos fsicoqumicos. Hoy en da existen tcnicas basadas en la electroqumica y que actualmente
se presentan como una alternativa que ofrecen ventajas competitivas frente a las
tecnologas tradicionales, dentro de stas se encuentra la electrocoagulacin.
La electrocoagulacin es una tcnica utilizada para el tratamiento de las aguas
residuales, los contaminantes del efluente son removidos aplicando el principio de
coagulacin (sin usar un coagulante). La electrocoagulacin es un proceso en el cual
son desestabilizadas las partculas de contaminantes que se encuentran suspendidas,
emulsionadas o disueltas, induciendo corriente elctrica en el agua a travs de placas
metlicas de diversos materiales, siendo el hierro y el aluminio los ms utilizados. La
corriente elctrica proporciona la fuerza electromotriz que provoca una serie de
reacciones qumicas, cuya finalidad es desestabilizar las molculas contaminantes.
Cuando esto ocurre, los contaminantes forman componentes hidrofbicos que se
precipitan o flotan, facilitando su remocin.
Por otra parte la creciente demanda de la energa, el calentamiento mundial debido a
la misin de gases de invernadero, la contaminacin ambiental, y el casi decreciente
suministro de combustibles fsiles son los factores clave que hacen la bsqueda para
fuentes alternativas de energa. El biodisel ha sido promovido como un combustible
alternativo del disel del petrleo debido a propiedades similares.

ix

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Este combustible es renovable y se puede obtener principalmente a partir de aceites
vegetales, grasas animales, as como de aceites reciclados. No es txico y es
biodegradable, no contiene azufre ni compuestos aromticos, su contenido de oxgeno
favorece su capacidad de combustin y tiene propiedades lubricantes. Se obtiene a
partir del proceso de transesterificacin; el cual consiste en intercambiar el grupo
alcoxi de un ster por un alcohol en presencia de un catalizador cido o bsico,
proporcionando una alta conversin de cidos grasos a steres. El biodisel sin tratar
contiene gran cantidad de impurezas como glicerol libre, jabn,

metanol, cidos

grasos, catalizadores y glicridos, estos componentes pueden impactar el rendimiento


del biodisel, por lo tanto su purificacin es esencial.
El mtodo tradicional de purificacin es el lavado con agua, considerando que el
material retirado del biodisel por medio de los lavados contiene grasas, aceites,
catalizador, sales, jabones, trazas de glicerol y metanol. Desde un punto de vista
medioambiental, es preciso el tratamiento de sta agua residual, ya que las grasas y
aceites durante su proceso de degradacin perjudican el medio ambiente por la
demanda de oxgeno, por su capacidad de formar emulsiones acuosas y encarecer los
tratamientos de depuracin ya que pueden tapar las tuberas de desage, el jabn se
manifiesta en los vegetales acuticos inhibiendo el proceso de la fotosntesis. El
presente trabajo tiene como objetivo remover la mayor cantidad de contaminantes del
agua residual de biodisel y tener la posibilidad de su posterior reincorporacin al
proceso de obtencin de biodisel o al medio ambiente sin daarla.
La investigacin comprende en su primera parte los tipos de aguas residuales, as
como sus tratamientos primarios, secundarios y terciarios. En el segundo captulo se
describen los conceptos fundamentales sobre electroqumica y electrocoagulacin, y
su aplicacin en algunas investigaciones realizadas en el tratamiento de aguas
residuales de la industria textil, procesos de potabilizacin de agua o como proceso
de purificacin, tratamiento en aguas residuales de pulido mecnico y qumico, as
como procesos de desinfeccin. As mismo se describen los factores que afectan el
proceso de electrocoagulacin, explicando adems sus ventajas y desventajas.
En el capitulo tres describen el mtodo experimental realizado para el proceso de
electrocoagulacin del agua contaminada con desechos de biodisel y los anlisis
realizados para las posteriores pruebas.
En el cuarto captulo se dan a conocer los resultados obtenidos y se realiza el anlisis
de estos explicando los comportamientos de cada uno. Finalmente se establecen las
conclusiones a las que se llegaron con el trabajo experimental.

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

CAPTULO I
GENERALIDADES

1.1 El agua
El agua es un componente qumico muy abundante en la bisfera y uno de los ms
importantes, ya que casi toda la vida en la tierra, utiliza agua como medio fundamental
para el funcionamiento del metabolismo, de ah la importancia de ste recurso, y el
presente estudio es una alternativa ms para su preservacin en estado til para el medio
ambiente.
En el futuro se espera que el agua potable sea un recurso cada vez ms escaso, y por
consiguiente ms valioso. La demanda de agua est creciendo a ms del doble de la tasa
de crecimiento de la poblacin mundial. Durante los ltimos 100 aos, la poblacin
mundial se increment tres veces, pero el consumo del agua se elev en un factor de
siete en el mismo periodo [1]. El agua es fundamental para todas las formas de vida, lo
que la convierte en uno de los recursos esenciales de la naturaleza,

debido a las

enormes cantidades que se requieren para las distintas aplicaciones que se le dan como:
el consumo domstico, pblico, agrcola, industrial entre otros.
Aproximadamente el 97.5% de la provisin mundial de agua salada se encuentra en los
ocanos y el 2.5% restante es agua dulce, que es un recurso renovable limitado, del cual
solamente est disponible el 0.4% en los lagos, corrientes subterrneas, atmsfera y ros
[2], Figura 1.

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

Figura 1. Distribucin de agua en el mundo [2]

Mxico es un pas de grandes contrastes y carencias respecto al agua. La distribucin del


recurso es muy variable regionalmente, y se encuentra ntimamente ligada a la
satisfaccin de las necesidades sociales ms bsicas, puesto que la disponibilidad de
agua en cantidad y calidad es una condicin necesaria para hacer viable el desarrollo
social, econmico y ambiental del pas. En el tema del agua son especialmente visibles
las implicaciones que tienen su preservacin y cuidado actual respecto de su
disponibilidad para las generaciones futuras [3].
Informes de la Comisin Nacional del Agua (CONAGUA),

indican que Mxico se

encuentra en el lugar 53 de 180 pases evaluados con un mayor grado de presin sobre
los recursos hdricos, lo cual resulta de dividir la extraccin entre la disponibilidad. Los
pases del medio oriente sufren una presin ms fuerte sobre los recursos hdricos, Tabla
1.

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Tabla 1. Pases con mayor grado de presin sobre los recursos hdricos 2010,
[4]
No. Pas
Disponibilidad Extraccin Grado de presin
(Km)
total
sobre los recursos
(Km)
hdricos (%)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
40
52
53
59
60

Kuwait
Emiratos rabes Unidos
Arabia Saudita
Libia
Qatar
Bahrin
Yemen
Egipto
Uzbekistn
Israel
Turkmenistn
Siria
Jordania
Iraq
Omn
Pakistn
Barbados
Tayikistn
Malta
Irn
Sudfrica
Turqua
Mxico
Estados Unidos de
Amrica
Francia

0.02
0.15
2.4
0.6
0.06
0.12
2.1
57.3
50.41
1.78
24.72
16.8
0.94
75.61
1.4
225.3
0.08
15.98
0.05
137.5
50
213.6
462.58
60

0.49
3.05
22.64
4.31
0.26
0.26
3.39
68.2
59.61
1.81
24.91
16.76
0.93
65.99
1.21
183.5
0.06
11.96
0.04
93.1
12.48
40.1
80.3
477.8

2465
2032
943.3
718
455.2
219.8
161.4
119
118.3
101.9
100.8
99.76
99.37
87.28
86.57
81.45
76.12
74.84
71.29
67.71
24.96
18.77
17.36
15.57

200

31.61

14.98

En el ao 2010 Mxico tena una cobertura de agua potable del 96% (97% urbana y 91%
rural) ubicndose en el lugar 83 de 179 pases evaluados. Estas cifras demuestran un
avance respecto al ao 2008, donde Mxico tena una cobertura de agua potable del 94%
(96% urbana y 87% rural) Tabla 2 [4].

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No

Tabla 2. Cobertura de agua potable por pas, 2010 [4]


Pas
Continente
Cobertura de
agua Potable

Alemania

Europa

100

Andorra

Europa

100

Aruba

Norte y Centro Amrica

100

Australia

Oceana

100

Austria

Europa

100

Barbados

Norte y Centro Amrica

100

Blgica

Europa

100

Bielorrusia

Europa

100

Bulgaria

Europa

100

10

Canad

Norte y Centro Amrica

100

50

Estados Unidos de
Amrica

Norte y Centro Amrica

99

59

Brasil

Sudamrica

98

70

Argentina

Sudamrica

97

82

Tailandia

Asia

96

83

Mxico

Norte y Centro Amrica

96

84

Albania

Europa

95

85

Comoras

frica

95

86

costa rica

Norte y Centro Amrica

95

87

Dominica

Norte y Centro Amrica

95

98

Cuba

Norte y Centro Amrica

93

99

Jamaica

Norte y Centro Amrica

93

100

Namibia

frica

93

101

Panam

Norte y Centro Amrica

93

102

Venezuela

Sudamrica

93

103

Colombia

Sudamrica

92

111

China

Asia

91

123

Bolivia

Sudamrica

88

180

Afganistn

Asia

50

184

Madagascar

frica

46

188

Somalia

frica

29

Actualmente, la Ley de Aguas Nacionales contempla un captulo sobre cultura del agua y
mandata a la CONAGUA con el concurso de los Organismos de Cuenca, a promover
entre la poblacin, autoridades y medios de comunicacin, la cultura del agua acorde con
la realidad del pas y sus regiones hidrolgicas.

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1.2 Aguas residuales

Las aguas residuales pueden definirse como las aguas que provienen del sistema de
abastecimiento de agua de una poblacin, despus de haber sido modificadas por
diversos usos en actividades domsticas, industriales y comunitarias.
El 59% del consumo total de agua en los pases desarrollados se destina a uso industrial,
el 30% a consumo agrcola y un 11% a gasto domstico. El sector productor no slo es el
que ms gasta, tambin es el que ms contamina. Ms de un 80% de los desechos
peligrosos del mundo se producen en los pases industrializados, mientras que en las
naciones en vas de desarrollo un 70% de los residuos que se generan en las fbricas se
vierten al agua sin ningn tipo de tratamiento previo, contaminando as los recursos
hdricos disponibles [5].
Segn su origen, las aguas residuales resultan de la combinacin de lquidos y residuos
slidos transportados por el agua que proviene de residencias, oficinas, edificios
comerciales e instituciones, junto con los residuos de las industrias y de actividades
agrcolas, as como de las aguas subterrneas, superficiales o de precipitacin que
tambin pueden agregarse eventualmente al agua residual. As, de acuerdo con su
origen, las aguas residuales pueden ser clasificadas como [6]:

Domsticas: Aquellas utilizadas con fines higinicos (baos, cocinas, lavanderas, etc.).
Consisten bsicamente en residuos humanos que llegan a las redes de alcantarillado por
medio de descargas de instalaciones hidrulicas de la edificacin, tambin en residuos
originados en establecimientos comerciales, pblicos y similares.

Infiltracin y caudal adicionales: Las aguas de infiltracin penetran en el sistema de


alcantarillado a travs de los empalmes de las tuberas, paredes de las tuberas
defectuosas, tuberas de inspeccin y limpieza, etc. Hay tambin aguas pluviales, que son
descargadas por medio de varias fuentes, como canales, drenajes y colectores de aguas
de lluvias.

Pluviales: Son agua de lluvia, que descargan grandes cantidades de agua sobre el suelo.
Parte de esta agua es drenada y otra escurre por la superficie, arrastrando arena, tierra,
hojas y otros residuos que pueden estar sobre el suelo.

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Industriales: Son lquidos generados en los procesos industriales. Poseen caractersticas
especficas, dependiendo del tipo de industria.

La razn de un proceso de tratamiento, es modificar las caractersticas fisicoqumicas y


biolgicas del agua residual a las establecidas por la normativa correspondiente,
considerando el cuerpo receptor, y teniendo en cuenta que todo esfuerzo, accin de
prevencin, uso eficiente, y depuracin, tiene su repercusin en la preservacin del medio
[4].
El grado de tratamiento requerido para un agua residual depende fundamentalmente de
los lmites de vertido para el efluente. A continuacin se presenta una clasificacin
convencional de los procesos de tratamiento de aguas residuales, el tratamiento primario
se emplea para la eliminacin de los slidos en suspensin y los materiales flotantes,
impuesta por los limites, tanto de descarga al medio receptor como para poder llevar los
efluentes a un tratamiento secundario. El tratamiento secundario comprende tratamientos
biolgicos convencionales, en cuanto a los tratamientos terciarios su objetivo fundamental
es la eliminacin de contaminantes que no se eliminan con los tratamientos biolgicos
convencionales [7], Tabla 3.

Tabla 3. Clasificacin de los procesos de tratamientos de aguas residuales [7]


Tratamiento primario
Cribado o desbrozo

Tratamiento secundario

Tratamiento terciario
Filtracin (lecho de arena,
antracita, diatomeas, etc.)

Lodos activos

Flotacin

Aireacin prolongada
(procesos de oxidacin
total)
Estabilizacin por contacto

Separacin de aceites
Homogenizacin

Lagunaje con aireacin


Estabilizacin por lagunaje

Adsorcin (carbn
activado)
Intercambio inico
Osmosis inversa

Neutralizacin

Filtros biolgicos
(percoladores)

Electrodilisis

Sedimentacin

Precipitacin y coagulacin

En los ltimos aos se estn desarrollando y aplicando numerosas tecnologas de


tratamiento que tienen por objetivo minimizar el impacto ambiental ocasionado por los
vertidos (slidos, lquidos y/o gaseosos) generados por las actividades humanas. Esto ha

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sido as porque existe la conciencia de que el agua es un bien escaso, y el conocimiento
de que su correcta gestin depende en gran medida del funcionamiento de la sociedad.
Dado que para eliminar un mismo contaminante normalmente existir ms de una
operacin unitaria tcnicamente viable, de este modo existe una amplia gama de tcnicas
de tratamiento de aguas residuales como los procesos biolgicos; para la nitrificacin,
desnitrificacin, eliminacin de fsforo, la bio-oxidacin y la fermentacin anaerobia entre
otros, procesos fsico-qumicos; como la sedimentacin, la filtracin, separacin por aire,
intercambio inico, precipitacin qumica, oxidacin qumica, adsorcin de carbono,
ultrafiltracin, smosis inversa, etc. [8].
El problema en Mxico se agudiza debido al crecimiento de la poblacin, que ya supera
los 112 millones de habitantes, as como por la contaminacin de sus aguas superficiales
y freticas [6]. Los principales procesos de tratamiento que se utilizan en Mxico se
ilustran en la Grfica 1, as como en la Tabla 4 el porcentaje de caudal tratado [4].

Grfica 1. Procesos de tratamientos utilizados en Mxico, [4]

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Tabla 4. Principales procesos de tratamiento de aguas residuales
municipales por caudal tratado al 2012, [4].
Tipo de tratamiento
Nombre de proceso
Caudal tratado
(%)
PRIMARIO

SECUNDARIO

NO ESPECIFICADO

Tanque Imhoff
Tanque sptico
Biodiscos
DUAL
Filtros biolgicos
Humedal
Lagunas aireadas
Lagunas de estabilizacin
Lodos activados
Primario
Primario avanzado
RAFA, WASB + HUMEDAL
Reactor enzimtico
Zanjas de oxidacin
OTROS

.35
.12
.36
5.04
5.77
.51
7.50
13.98
55.28
1.60
4.80
1.33
.13
1.39
1.58

Hasta el ao 2012, Mxico contaba con 2342 plantas de tratamientos de agua en


operacin, Tabla 5, con los cuales trataron 99.8 metros cbicos por segundo de agua es
decir el 47.5% de los 210.2 m/s recolectados en el sistema de alcantarillado.

Tabla 5. Plantas de tratamiento de aguas residuales municipales en operacin, por


regin hidrolgico-administrativa, 2012 [4]
No
Regin hidrolgica
Nmero de plantas
capacidad
Caudal
administrativa
de operacin
instalada (m/s)
tratado
(m/s)
1

Pennsula de baja california

62

9.2

6.4

Noroeste

101

5.2

3.3

Pacfico Norte

342

10.01

7.8

Balsas

207

9.8

7.3

Pacfico Sur

87

4.6

3.5

Ro Bravo

227

33.4

22.1

Cuencas Centrales del Norte

138

6.0

4.8

Lerma-Santiago-Pacfico

588

29.7

23.0

Golfo Norte

117

5.7

4.3

10

Golfo Sur

145

7.3

5.6

11

Frontera Sur

119

3.7

2.6

12

Pennsula de Yucatn

89

3.0

2.0

13

Aguas del Valle de Mxico

120

12.2

7.0

2342

140.1

99.8

total

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Sin embargo esta evolucin no es suficiente en comparacin con la cantidad de agua
residual que se tiene en cada regin, como se muestra en la Grfica 2, [4].

Grfica 2. Caudal de aguas residuales municipales tratadas en Mxico, serie anual 1996-2012, [4].

Hoy en da existen una serie de tecnologas emergentes que estn basadas en la


electroqumica y que actualmente se presentan como alternativas que ofrecen ventajas
competitivas frente a las tecnologas tradicionales. Se puede mencionar en este grupo la
electrocoagulacin, la electroflotacin y la electrodecantacin.
Los procesos electroqumicos son muy similares a los tpicos tratamientos qumicos de
coagulacin (o de ruptura de emulsin). Ambos procesos tienen por objetivo la
desestabilizacin de los coloides, y se diferencian en el modo de adicin del reactivo: en
la coagulacin convencional el reactivo se aade como sal y en la electrocoagulacin se
genera a partir de la oxidacin de un metal [9].

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CAPTULO II
ELECTROQUIMICA Y ELECTROCOAGULACIN

2.1 Ley de Faraday


Para entender los fenmenos dados en la electrlisis MICHAEL FARADAY (1791-1867)
realiz investigaciones que lo llevaron al descubrimiento de las relaciones cuantitativas
entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de una solucin y la cantidad de
materia separada o precipitada en los electrodos. Faraday supuso que las molculas
neutras en disolucin, de un electrolito, constaban de dos partes cargados con signos
contrarios, a las cuales denomin iones o caminantes. Los que se desplazan hacia el
ctodo fueron llamados cationes y los que se dirigen al nodo, aniones. Cuando circula la
corriente los iones positivos son atrados hacia el ctodo cargado negativamente, en
donde se neutraliza su carga y quedan en libertad. Del mismo modo, los aniones se
desplazan hacia el nodo, en donde son neutralizados. Estas relaciones quedan
concretadas en dos leyes que reciben el nombre de dicho fsico. La primera ley establece
que durante el tiempo t que dura una electrlisis, se forma en los electrodos una cierta
cantidad de sustancia M (que previamente ha quedado neutralizado) [10].
De acuerdo a la primera ley de Faraday, y en particular en el proceso de
electrocoagulacin, la cantidad de sustancias formadas en un electrodo es proporcional a
la cantidad de cargas que pasan a travs del sistema, y el nmero total de moles de
sustancia formada en un electrodo est relacionado estequiomtricamente con la cantidad
de electricidad acumulada en el sistema, la primera ley de Faraday se representa con la
ecuacin 1 [11].

(1)

Donde:
m: masa de metal en gramos (g) producida por electrlisis.
P: peso molecular del electrodo concerniente (gramos/gramosmol).

10

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e: nmero de electrones en la reaccin de xido reduccin.
I: Intensidad de corriente en Amperes (A), 1 Ampere=1 Coulomb segundo.
t: Tiempo en segundos (s).
F: Constante de Faraday (96 500 C mol-1).

La segunda ley expresa la relacin fundamental entre las cantidades de diferentes


sustancias formadas en los electrodos por una misma cantidad de electricidad; a saber
una misma cantidad de electricidad formada en los electrodos, el mismo nmero de
equivalentes qumicos de las diferentes sustancias [12].

2. 2 Electrocoagulacin
La utilizacin de electricidad para tratar aguas residuales tiene una larga tradicin, siendo
utilizada por primera vez en Inglaterra en 1889, especficamente en Londres en una
planta de tratamiento, construido para tratar aguas residuales mediante la mezcla con
agua de mar y electrlisis. En 1909, J. T. Harries recibi una patente para el tratamiento
de aguas residuales por electrlisis con nodos de sacrificio de hierro (Fe) y aluminio (Al).
Posteriormente en la dcada de 1940 se describe un dispositivo llamado el "Coagulador
Electrnico", que electroqumicamente disuelve aluminio (desde el nodo) en la solucin,
haciendo reaccionar este con el ion hidroxilo (desde el ctodo) para formar hidrxido de
aluminio, el hidrxido flocula y coagula los slidos suspendidos purificando el agua [13].
La primera vez que se utiliz a gran escala la electrocoagulacin para el tratamiento de
aguas residuales fue en 1946. Sin embargo debido al alto costo de las instalaciones y el
alto consumo de energa elctrica, estas tecnologas no tuvieron una buena aceptacin en
esa poca, no obstante en pases como Estados Unidos o la URSS continuaron con las
investigaciones durante los siguientes aos, lo que permiti

acumular una gran

experiencia y conocimiento sobre estos procesos [14].

En el perodo del 2002, Nabil S. Abuzaid, Alaadin A. Bokhari, Zakama M. Al-Hamouz


trataron agua subterrnea de la regin oriental de Arabia Saudita utilizando electrodos de
acero inoxidable, encontraron que la corriente aplicada era inversamente proporcional a la
turbidez, la eficiencia de retiro de turbidez fue de 95% aplicando corriente de 1 Ampere
(A) en un tiempo de 5 minutos [15].

11

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En el 2003, Kobia M. Taner Can, O. Bayramoglu M, realizaron trabajos de
electrocoagulacin con aguas residuales de la industria textil usando electrodos de hierro
y aluminio. Llegando a la conclusin que la demanda qumica de oxgeno (DQO) y la
eficiencia de remocin de turbidez estaban influenciadas por la conductividad y el pH de
las aguas residuales as como por las variables del proceso; densidad de corriente y
tiempo de operacin [16].
En el ao 2004, C.Y. Hu, S.L. Lo, C.M. Li, W.H. Kuan trataron agua residual de pulido
mecnico y qumico por proceso de electrocoagulacin con electrodos de aluminio y dos
agentes tensoactivos

bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB) y dodecilsulfato sdico

(SDS), mejorando la eliminacin de turbidez y Silicio (Si) en ms del 90% y reduciendo el


volumen de lodo [17].
Ghermaout D, Badis A, Kelly A, en el ao 2007 realizaron experimentos de laboratorio
aplicando la tcnica electroqumica para la desinfeccin de aguas residuales artificiales
conteniendo especies no patgenas de Escherichia coli. Encontraron que los electrodos
de aluminio fueron ms eficientes comparados con electrodos de acero inoxidable y hierro
[18].
Jens Muff, Christian D. Andersen, Rasinus Erichsen, Erik Gydesen, en el 2008 llevaron a
cabo el tratamiento de agua de un vertedero de pesticidas y productos de degradacin,
utilizando un nodo de titanio slido revestido con 90-10% de platino e iridio y ctodo de
acero inoxidable 316, mostrando que los plaguicidas como el paratin, malatin y varios
tristeres fueron degradados durante la electrolisis [19].

Actualmente la electrocoagulacin se ha vuelto a considerar como una alternativa viable


en el tratamiento de los efluentes lquidos, cobrando un importante inters cientfico e
industrial [9]. La promulgacin de leyes cada vez ms estrictas concernientes a los lmites
de vertido de distintas sustancias en las aguas residuales as como la mejora en los
estndares de calidad del agua potable han hechos que las procesos electroqumicos
ganen cada vez ms importancia en las ltimas dos dcadas.
La electrocoagulacin es un proceso de tratamiento de aguas contaminadas que aplica
los principios de la coagulacinfloculacin en un reactor electroltico donde un electrodo
de sacrificio se oxida para que se lleve a cabo la coagulacin. La coagulacin se refiere
al proceso de desestabilizacin de las partculas suspendidas de modo que se reduzcan
las fuerzas de separacin entre ellas. Consiste en desestabilizar los coloides por
neutralizacin de sus cargas, dando lugar a la formacin de

12

flculos (Conjunto de

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partculas pequeas aglutinadas en partculas ms grandes y con mayor capacidad de
sedimentacin) o precipitado.
El trmino cogulo se refiere a las reacciones que suceden al agregar un reactivo qumico
(coagulante) en agua, originando productos insolubles. La coagulacin comienza al
agregar el coagulante al agua para volver fcil la adherencia entre las partculas. Los
coagulantes funcionan creando una reaccin qumica y eliminando las cargas negativas
que causan que las partculas se repelan entre s, como se muestra en los mecanismos
de coagulacin convencional, Figura 2.

Figura 2. Mecanismos de coagulacin de partculas coloidales, [8]

Los coagulantes suelen ser productos qumicos que en solucin aportan carga elctrica
contraria a la del coloide. Habitualmente se utilizan sales con cationes de alta relacin
carga/masa (Fe3+, Al3+) junto con polielectrolitos orgnicos, cuyo objetivo tambin es
favorecer la floculacin.

13

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


2.3 Reactivos coagulantes ms comunes:
Histricamente, los coagulantes metlicos, sales de Hierro y Aluminio, han sido los ms
utilizados en la clarificacin de aguas y en la eliminacin de la Demanda Qumica de
Oxgeno (DQO) y fosfatos de

aguas residuales. Tienen la ventaja de actuar como

coagulantes-floculantes, al mismo

tiempo forman especies hidratadas complejas

cargadas positivamente, tomando en cuenta los tipos de electrodos es este trabajo, el


catin hexaacuahierro

, y el catin hexaacuaaluminio

. Sin

embargo tienen el inconveniente de ser muy sensibles a un cambio de pH si ste no est


dentro del intervalo adecuado, la clarificacin es pobre y pueden solubilizar Fe Al. A
continuacin se dan a conocer los coagulantes ms utilizados [20]:
Sulfato de Almina: Conocido como Alumbre, es un coagulante efectivo en intervalos de
pH 6 a 8. Produce un floculo pequeo y esponjoso por lo que no se usa en precipitacin
previa de aguas residuales por la alta carga contaminante del agua. Sin embargo su uso
est generalizado en el tratamiento de agua potable y en la reduccin de

coloides

orgnicos y fsforo.
Sulfato Frrico: Funciona de forma estable en un intervalo de pH de 4 a 11, es uno de
los ms conocidos. Producen flculos grandes y densos que se decantan rpidamente,
por lo que es indicado tanto en la precipitacin previa como en la coprecipitacin de
aguas residuales urbanas o industriales. Se emplea tambin en tratamiento de aguas
potables aunque en algn caso puede producir problemas de coloracin.
Cloruro Frrico: Es similar al anterior aunque su aplicacin es muy limitada por tener un
intervalo de pH ms corto. Puede presentar problemas de coloracin en las aguas.
Aluminato sdico: Se emplea poco. Su uso ms habitual es eliminar color a pH bajo.
Adems se puede usar en el ablandamiento de agua con cal.
Polielectrolitos: son polmeros orgnicos con carga elctrica. Inicialmente se utilizaron
los de origen natural, como almidn, celulosa, gomas de polisacridos, etc. Hoy se usan
una gran variedad de polielectrolitos sintticos. Las cantidades a dosificar son mucho
menores que para las sales, pero tanto la eficacia como el costo es mucho mayor, pueden
actuar solos o como coadyuvantes para floculacin.
clasificarse en:
- Catinicos: Cargados positivamente (polivinilaminas).

14

Los polielectrolitos pueden

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- Aninicos: Cargados negativamente (cidos poliacrlicos).
- No inicos: No son polielectrolitos en sentido estricto aunque exhiben en disolucin
muchas de las propiedades floculantes de los anteriores (poliacrilamidas).
Como consecuencia del proceso de coagulacin por aumento de la fuerza inica o por
neutralizacin, las fuerzas de repulsin electrostticas se hacen menores que las
correspondientes fuerzas de atraccin de Van Der Waals, y cuando las partculas
coloidales chocan se unen para formar partculas de mayor tamao. Al proceso fsico
mediante el que se favorece que estas partculas choquen se le denomina floculacin ver
Figura 3. Normalmente, en el tratamiento de agua, el proceso de floculacin se consigue
agitando suavemente el agua residual para favorecer el movimiento interno de las
partculas coloidales. En este sentido, la coagulacin o floculacin de barrido, y la
resultante de la formacin de enlaces interpartculas, son mecanismos que no estn
claramente englobados en el concepto de coagulacin y/o floculacin.
El mayor tamao de los slidos generados en el proceso de coagulacin-floculacin hace
que sean susceptibles de ser separados mediante tcnicas convencionales de separacin
slido-lquido. De esta forma, el mayor peso hace que su velocidad de sedimentacin sea
la adecuada para ser eliminados en decantadores convencionales, y su tamao los hace
adecuados para que las microburbujas de aire generadas en un proceso de flotacin por
aire disuelto (FAD) se adhieran a su superficie y se posibilite su eliminacin. Por tanto, los
procesos de coagulacin-floculacin permiten tratar en forma combinada con la
sedimentacin o la flotacin, efluentes con materia coloidal.

Figura 3. Formacin de compuestos insolubles a partir de materia orgnica soluble, [8]

15

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Se puede entonces definir a la electrocoagulacin como un proceso en el cual son
desestabilizadas las partculas de contaminantes que se encuentran suspendidas,
emulsionadas o disueltas en un medio acuoso, induciendo corriente elctrica en el agua a
travs de placas metlicas conocidos como electrodos, Figura 4. Por lo general los
electrodos empleados son placas de aluminio, hierro, siendo los ms utilizados, acero
inoxidable [15], titanio revestido [16], carbn [21], etctera.
La tcnica de electrocoagulacin consiste en inducir corriente elctrica en el agua residual
a travs de las placas metlicas, la fuente elctrica proporciona la fuerza electromotriz
que provoca las reacciones qumicas que desestabilizan las formas en la que los
contaminantes se encuentran presentes, bien sean suspendidas o emulsificadas. Es as
que los contaminantes presentes en el medio acuoso forman agregados, produciendo
partculas slidas que son menos emulsificadas (o solubles). Cuando esto ocurre, los
contaminantes forman componentes hidrofbicos que se precipitan y/o flotan y se pueden
remover fcilmente por algn otro mtodo de separacin.

Figura 4. Sistema de electrocoagulacin, [22]

16

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Un proceso de electrocoagulacin involucra tres etapas sucesivas [11]:

Formacin de los coagulantes por oxidacin electroltica del electrodo de sacrificio


(nodo).

Desestabilizacin de los contaminantes, partculas suspendidas y rompimiento de la


emulsin.

Agregacin de las fases desestabilizadas para formar flculos.

Las siguientes reacciones fisicoqumicas tienen lugar en una celda de electrocoagulacin:

Reduccin catdica de las impurezas presentes en el agua residual.

Descarga y coagulacin de las partculas coloidales.

Migracin electrofortica de iones en solucin.

Electroflotacin de las partculas coaguladas ocasionada por las burbujas de


hidrgeno y oxgeno producidas por los electrodos.

Reduccin de los iones metlicos en el ctodo.

El mecanismo de desestabilizacin de los contaminantes, partculas suspendidas y del


rompimiento de emulsin se describe a continuacin [11]:

Neutralizacin de las cargas de las especies inicas presentes en el agua residual


ocasionada por lo iones coagulantes producidos por disolucin electroqumica del
nodo de sacrificio. Estos iones coagulantes reducen la repulsin electrosttica entre
partculas lo que causa la coagulacin y de este proceso resulta una carga neta igual
a cero.

Los flculos que se forman como resultado de la coagulacin crean una capa de
lodos que atrapa y conduce las partculas coloidales que permanecen en el medio
acuoso.

Durante el proceso se generan compuestos que desestabilizan las suspensiones y


emulsiones provocando su floculacin en la disolucin andica donde se liberan
elementos

que

pueden

reaccionar

con

algunos

contaminantes

en

solucin

precipitndolos. En los electrodos se generan microburbujas de hidrgeno en el ctodo y


oxgeno en el nodo que chocan y se adhieren a los flculos, arrastrndolos a la
superficie del lquido donde se forma una espuma que puede ser removida
mecnicamente. Tambin, las burbujas formadas dentro del reactor ayudan a que el
aceite y las grasas floten [23].

17

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Figura 5. Electrodisolucin andica de un metal en electrocoagulacin, [8]

La reaccin electroqumica con el metal (M) como nodo (Figura 5) se puede resumir
como se muestra a continuacin [11]:
En el nodo:
(2)
(3)

En el ctodo:
(4)
(5)

En el nodo metlico, se llevan a cabo dos reacciones; Inicialmente el nodo se disuelve


y produce de manera continua hidrxidos metlicos

que son excelentes agentes

coagulantes. La coagulacin ocurre cuando los cationes combinados con las partculas
negativas son llevados cerca del nodo por movimiento electrofortico. Tambin se da la
electrlisis del agua en una reaccin paralela produciendo pequeas burbujas de oxgeno
en el nodo y de hidrgeno en el ctodo ver Figura 6.

18

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

Figura 6. Procesos involucrados en un reactor de electrocoagulacin, [8]

La cantidad de

coagulante o metal disuelto o depositado es terica y directamente

proporcional a la cantidad de corriente aplicada a una celda electroltica en un momento


determinado de acuerdo a la ley de Faraday [24]. La Figura 7 muestra uno de los
electrodos utilizados en la realizacin de este trabajo.

Figura 7. Electrodo de aluminio utilizado en esta prueba.

19

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

El reactor electroqumico donde se lleva a cabo un proceso de electrocoagulacin, se


compone bsicamente de un depsito, en el que se sumergen los electrodos (el nodo o
electrodo de trabajo, y el ctodo o electrodo inerte), y de una fuente de alimentacin a la
que se conectan los electrodos. Al establecerse una diferencia de potencial entre los
electrodos de la celda, comienzan los procesos de reduccin en el ctodo (generalmente,
conversin de los protones del agua en hidrgeno), y los de oxidacin en el nodo
generndose el in Al si el nodo es de aluminio, o el Fe si el nodo es de hierro
(siendo los iones de valencia 3+ los ms estables en los procesos de oxidacin), estos
iones de aluminio o hierro se hidratan rpidamente. En el proceso ocurren una serie de
etapas interrelacionadas en las que se forman tantos hidrxidos insolubles del metal,
sobre los que quedan retenidos los contaminantes, como hidroxocomplejos cargados,
positiva o negativamente, que permiten la coagulacin por neutralizacin de cargas.
Adems de la generacin de coagulantes, en la celda electroqumica ocurren otros
procesos con una gran importancia en el proceso de coagulacin. En las proximidades
del nodo, la generacin de oxgeno por oxidacin del agua da lugar a la formacin de
iones hidrgeno H, que dada su carga son atrados hacia el ctodo. En el ctodo, la
reduccin del agua para formar hidrgeno da lugar a la formacin de iones hidroxilo (OH)
que, al contrario que los anteriores, son atrados hacia el nodo. Como consecuencia, se
genera un perfil de pH entre cada nodo y ctodo, que favorece que aparezcan diferentes
especies qumicas en el reactor a partir de las electrogeneradas en el nodo, y que por
tanto ocurran diferentes procesos simultneamente en el interior de una celda
electroqumica. El perfil de pH es responsable de las cantidades de aluminio o hierro
necesarias para conseguir un mismo rendimiento en el proceso, cuando se genera este
componente electroqumicamente.

2 .4 Reacciones involucradas en el proceso de electrocoagulacin


El mecanismo de la electrocoagulacin depende mucho de la qumica del medio acuoso,
especialmente: de la conductividad, el pH, tamao de partcula, y de las concentraciones
qumicas de los contaminantes. En este trabajo se explicarn los mecanismos de
eliminacin de iones por electrocoagulacin con electrodos de hierro y aluminio, ya que
estos dos metales son los que se utilizaron para tratar el agua residual de biodisel.

20

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Reacciones con electrodos de aluminio
La electrocoagulacin de aguas residuales utilizando electrodos de aluminio ha sido
reportada por varios autores [25, 26]. La disolucin electroltica del nodo de aluminio
produce especies catinicas monomricas tales como

a pH bajo (entre 4

y 6), a pH de valores adecuados (entre 7 y 11) se transforman qumicamente en


y finalmente se polimeriza para dar

segn las siguientes reacciones [27]:

En el nodo:
(6)

En el ctodo [28]:

(7)

Al mismo tiempo se llevan a cabo las reacciones qumicas en la interfaz para formar los
xidos de aluminio.

(8)
(9)

En general:
(10)

Sin embargo, dependiendo del pH del medio acuoso pueden estar presente en el sistema
otros especies inicas, como:

Los iones Al3+ en combinacin con los OH reaccionan para formar algunas especies
monomricas como
,
precipitacin forman el

, y otras polimricas, tales como

que por procesos de

, como se muestra en la reaccin del nodo (-). El

21

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


es una sustancia amorfa de carcter gelatinoso, que elimina eficazmente los
contaminantes.

Reacciones con electrodos de Hierro


El hierro al oxidarse en un sistema electroltico produce hidrxido de hierro,
donde

. Se han propuesto dos mecanismos para la produccin de

[28].

Mecanismo 1

nodo:
(11)
Ctodo:
(12)
Con una reaccin qumica que forma los hidrxidos dejando un medio cido
simultneamente
(13)
En general:
(14)

Mecanismo 2

nodo:
(15)

22

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Ctodo:
(16)
Llevndose a cabo una reaccin qumica sucesiva en la interfaz.
(17)
En general:
(18)
Luego de la formacin de los hidrxidos de hierro los coloides se aglomeran,
especialmente aquellos con carga negativa, y posteriormente otras partculas de
contaminantes interactan con estos aglomerados, siendo removidos por formacin de
complejos o atracciones electrostticas.

2.5 Factores que afectan la electrocoagulacin [28].

Densidad

de

corriente:

El

suministro

de

energa

elctrica

electrocoagulacin determina la cantidad de iones de aluminio Al

3+

al

sistema

o hierro Fe

3+

de

liberados

por los respectivos electrodos. El tratamiento general de las aguas residuales requiere
aplicaciones de bajo voltaje (<60 Volts) con amperaje variable, cuando se rebasa ese
rango hay una transformacin de energa elctrica en energa calrica que calienta el
agua, lo que provocara una disminucin significativa en la eficiencia. La seleccin de la
densidad de corriente podra realizarse teniendo en cuenta otros parmetros de operacin
como el pH y temperatura.
Presencia de NaCl: La sal aumenta la conductividad del agua residual, se ha encontrado
que los iones de cloruro pueden reducir los efectos adversos de iones como HCO y SO
pues su presencia pueden conducir a la precipitacin de Ca+ y Mg+, produciendo una
capa insoluble depositada sobre los electrodos, que aumentara el potencial entre los
electrodos disminuyendo as la eficiencia de la corriente. Se recomienda sin embargo, que
para un proceso de electrocoagulacin normal se mantengan cantidades de Cl del 20%.

23

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


pH: El efecto del pH en el proceso de electrocoagulacin se refleja en la eficiencia
andica y se relaciona con la disolucin del hidrxido del metal. Se ha encontrado que el
rendimiento del proceso depende de la naturaleza del contaminante y la mejor remocin
se ha observado para valores de pH cercanos a 7. No obstante, a pH neutro el consumo
de energa elctrica es alto, debido a que hay una variacin de la conductividad. Cuando
la conductividad es alta, el efecto del pH no es significativo. El pH despus de la
electrocoagulacin podra incrementarse para aguas residuales cidas pero decrecer para
aguas alcalinas. El incremento de pH a condiciones cidas ha sido atribuido a la reaccin
del hidrgeno en el ctodo dado por la reduccin del agua:
reaccin 3 en el ctodo
En trminos generales, las mejores remociones se han obtenido para valores de pH
cercanos a 7. Ejemplos de esta situacin se pueden ver en la remocin de arsnico en
aguas de consumo, donde el mayor porcentaje de remocin de arsnico se da en pH
entre 6 y 8, y las mejores remociones de turbiedad y DQO en las aguas de la industria
textil a un pH de 7.
Temperatura: Los efectos de la temperatura sobre la electrocoagulacin no han sido muy
investigados, pero se ha encontrado que la eficiencia en la corriente incrementa
inicialmente hasta llegar a 60C punto donde se hace mxima, para luego disminuir. El
incremento de la eficiencia con la temperatura es atribuida al incremento en la actividad
de destruccin de la pelcula de xido de aluminio de la superficie del electrodo.
Las ventajas y desventajas de la tecnologa de la Electrocoagulacin se enlistas

continuacin.

2.6 Ventajas de la electrocoagulacin [27]


Las ventajas relevantes son:
1. Esta tcnica requiere un equipo sencillo y es fcil de manejar, la mayora de los
problemas encontrados son en el funcionamiento.
2. Las aguas residuales tratadas por procesos de electrocoagulacin
transparentes, incoloras e inodoras.

24

resultan

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


3. Los lodos formados tienden a ser fcilmente degradados porque estn compuesto de
xidos e hidrxidos metlicos principalmente y sobre todo su produccin es menor
comparado con la coagulacin convencional.
4. Los flculos formados tienden a ser mucho ms grande, contienen menos agua, son
resistente a los cidos y ms estables, y por lo tanto, se pueden separar ms rpidamente
por filtracin.
5. Se producen efluentes con menor contenido de Slidos Disueltos Totales (TDS) en
comparacin con los tratamientos qumicos. Si esta agua se reutiliza, el bajo nivel de TDS
contribuye a un costo inferior de recuperacin de agua.
6. El proceso tiene la ventaja de eliminar las partculas coloidales ms pequeas, debido a
que el campo elctrico aplicado las pone en movimiento ms rpido, lo que facilita la
coagulacin.
7. Se evita el uso de agentes qumicos y as no hay ningn problema de neutralizar el
exceso de estos productos y no hay posibilidad de contaminacin secundaria causada por
sustancias qumicas aadidas a una concentracin elevada como cuando se utiliza la
coagulacin convencional en las aguas residuales.
8. Las burbujas de gas producidas durante la electrlisis pueden llevar el contaminante a
la superficie del agua donde puede ser ms fcilmente removerlas.
9. Los procesos electrolticos se controlan elctricamente, sin partes mviles, lo que
requiere menos mantenimiento.
10. La tcnica de electrocoagulacin puede utilizarse convenientemente en las zonas
rurales donde la electricidad no est disponible, ya que un panel solar conectado a la
unidad puede ser suficiente para llevar a cabo el proceso.

2.7 Desventajas de la electrocoagulacin [27].


Como desventajas se enlistan a continuacin:
1. Los electrodos de sacrificio se disuelven durante el proceso como resultado de la
oxidacin, y necesitan ser reemplazados regularmente.

25

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


2. El uso de la electricidad en zonas donde no se tiene acceso directo a este servicio
puede ser caro.
3. Se puede formar una pelcula de xido impermeable en el ctodo conduciendo a la
prdida de eficiencia de la unidad de electrocoagulacin.
4. Se requiere de alta conductividad elctrica de las aguas residuales.
5. El hidrxido formado puede tender a solubilizar en algunos casos.

2.8 Biodiesel
El aprovechamiento de productos naturales o residuos vegetales para generar energa es
cada vez ms comn, en especial cuando se escucha que el planeta se contamina a
causa de los gases que emiten los vehculos, y por la creciente demanda de energa, en
particular cuando se sabe que los combustibles fsiles son delimitados, estos puntos han
llevado a la bsqueda de alternativas que puedan producir suficiente energa con
seguridad, eficiencia y rentabilidad. Uno de esos combustibles biodegradables,
renovables, no txicos y que pueden ser producidos de manera domstica e industrial es
el biodisel, el cual se fabrica de manera sencilla con aceites vegetales o a partir del
reciclado de grasas de los restaurantes.

El biodisel es un biocarburante lquido

producido a partir de los aceites vegetales y grasas animales, siendo la colza, el girasol y
la soja las materias primas ms utilizadas para este fin. Las propiedades del biodisel son
prcticamente las mismas que las del disel que se obtiene de la destilacin del petrleo
en cuanto a densidad y nmero de cetano. Adems, presenta un punto de inflamacin
superior, por todo ello, el biodisel puede mezclarse con el disel convencional para su
uso en motores e incluso sustituirlo totalmente si stos se adaptan convenientemente. De
acuerdo con algunas empresas en Estados Unidos, Francia, Alemania, Brasil y Argentina,
que ya usan biodisel, al incorporarlo a un motor convencional se reducen las emisiones
de monxido de carbono, azufre, hidrocarburos aromticos y partculas slidas [29].
Puede ser fabricado con aceites vegetales obtenidos de semillas, plantas oleaginosas
(por ejemplo, almendra, pin, nueces) o de grasas animales, nuevas o usadas, las
cuales no son txicas para el medio ambiente. La utilizacin de aceites usados presenta
como ventaja el hecho de aprovechar los residuos, y por tanto son de muy bajo valor.

26

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Especificacin de biodisel [30].
Las especificaciones para biodiesel han sido implementadas en varios pases alrededor
del mundo, en Estados Unidos se ha adoptado la norma ASTM D 6751, en Europa la
EN14214, y en Brasil la ANP N7/08. Estos estndares han surgido del consenso de
grupos relevantes que han participado en su elaboracin, como ser: fabricantes de
vehculos, motores y equipos de inyeccin, compaas refinadoras, productores de
biocombustibles, representantes de los gobiernos y de los usuarios de biocombustibles.
No todas las normas especifican valores para las mismas propiedades. La especificacin
ASTM define al biodisel como un combustible compuesto de steres mono-alqulicos de
cidos grasos de cadena larga, derivado de aceites vegetales o grasas animales. Los
aceites vegetales y grasas animales que no han sido procesados no cumplen con las
especificaciones para biodisel. La especificacin ASTM es para el biodisel que ser
utilizado para mezcla con diesel de origen fsil en proporcin de 5%, 15% o 30% (B5,
B15, B30 respectivamente).
La norma europea EN14214, establece la especificacin de los steres Metlicos de
cidos Grasos (FAME) para motores disel, en contraste con la ASTM D6751, este
biodisel (B100) cumple con el estndar de ser utilizado puro en un motor. La norma
EN14214, presenta un mayor nivel de exigencia en calidad del biodisel que la norma
estadounidense ASTM D6751, lo cual se manifiesta principalmente en los niveles de
control fijados para la acidez, estabilidad a la oxidacin, nmero de cetano y contenido de
ciertos subproductos de la reaccin de transesterificacin. Asimismo, incluye el control del
metanol remanente del proceso de produccin y un intervalo ms estrecho de viscosidad,
Tabla 6. Probablemente esta mayor exigencia de la norma europea est asociada
principalmente a la concepcin de usar biodisel B100 puro en ciertos motores
acondicionados para tal fin, mientras que la norma estadounidense considera su empleo
nicamente en mezclas con disel del petrleo.

27

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Propiedad

Tabla 6. Limites de especificacin en el biodisel, [30]


Propsito / importancia /efectos posibles de desviacin de especificacin

Contenido de
ster
Densidad
(15C)
Punto de
inflamacin

Valores inferiores a la especificacin indican reaccin incompleta, presencia de aceite.


Provocar alta viscosidad, diminucin del efecto spray, combustin deficiente.
Depende del aceite de partida y proceso de transesterificacin. Un valor bajo indica
excesivo resto de alcohol.
Seguridad contra incendios. Se utiliza como mecanismo para limitar el nivel del alcohol sin
reaccionar que permanece en el biodisel terminado. Normalmente, el punto de
inflamacin del biodisel es mayor que el del disel.

Viscosidad
(40C)

Satisfactoria combustin del combustible. El valor de la viscosidad debe ser del mismo
nivel del disel convencional. Se deben evitar valores mayores de viscosidad que el disel,
sin embargo, una viscosidad tendiendo al valor ms bajo del rango de la especificacin
puede resultar ventajosa para motores que requieren menor potencia en la bomba de
inyeccin y en la salida de los inyectores. Bajos valores indican exceso de metanol, altos
valores indican degradacin trmica y oxidativa, presencia de aceite sin reaccionar y
pueden provocar problemas en los inyectores y sistemas de bombeo. Acorta la vida del
motor.
Proteger el sistema cataltico del escape. El biodisel generalmente contiene menos de
15ppm de azufre, un valor alto indicara contaminacin del biodisel y provocara mayores
emisiones de SO2.
Buen desempeo del motor, es una medida de la calidad de ignicin del combustible y del
proceso de combustin. Los requerimientos del nmero de cetano dependen del tamao y
diseo del motor, de la naturaleza de las variaciones de velocidad y carga y de las
condiciones atmosfricas. Depende de la materia prima y nivel de oxidacin del biodisel.
Un bajo valor indica tendencia a la auto-ignicin y provocara mayor cantidad de depsitos
en el motor.
Un exceso de agua en el biodisel puede ocasionar problemas de hidrlisis (aparicin de
cidos grasos libres)
Indica dificultades con componentes de bronce, latn, o cobre de los vehculos. La
presencia de cidos grasos o de compuestos de azufre puede deteriorar la lmina de
cobre, indicando as la posibilidad de ataque corrosivo. Altos valores provocaran
problemas de corrosin durante el almacenamiento y en el motor.
Depende exclusivamente del proceso de produccin. Restos de metanol provocan baja
temperatura de inflamacin, viscosidad y densidad, y corrosin en piezas de aluminio y
zinc.
Buen desempeo a bajas temperaturas. La glicerina total comprende la glicerina libre y la
porcin de glicerina de aceite o de grasa sin reaccionar o que ha reaccionado parcialmente.
Niveles bajos de glicerina total aseguran una alta conversin del aceite o de la grasa hacia
sus mono-alquil-steres. La cantidad de glicerina libre depende del proceso de produccin.
Un valor alto indica una mala decantacin y lavado del biodisel, y provoca incremento en
las emisiones de aldehdos y acrolena. Altos niveles de mono-, di-, y triglicridos y de
glicerina libre pueden causar depsitos en los inyectores y afectar adversamente la
operacin en climas fros causando taponamiento de filtros.
Protege el motor. Se utiliza para determinar el nivel de cidos grasos libres o cidos de
proceso que puedan estar presentes en el biodisel. Un alto nmero cido puede
ocasionar aumento en la degradacin del biodisel, aumentar la formacin de depsitos
en los sistemas de inyeccin y la probabilidad de corrosin.

Azufre

Nmero
de cetano

Contenido
de agua
Corrosin a
la lmina
de cobre
Metanol

Glicerina
Libre

Glicerina
total

ndice
de acidez

28

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Usos del biodisel
Las propiedades del biodisel con respecto al disel son bastante similares, de ah que su
utilizacin como combustible sea ms adecuada que los aceites vegetales sin esterificar.
El producto obtenido posee caractersticas muy similares a las del petrodisel y se puede
combinar con este o usarse 100 % biodisel. Muchos motores no requieren
modificaciones para el uso de este tipo de biocombustible [31].

2.9 Obtencin de Biodisel a partir de aceites comestibles reciclados.

Los aceites vegetales puros y reciclados antes de ser utilizados como materia prima en
fabricacin de biocombustible o como materia prima en otros procesos deben de
pretratarse. Las etapas ms importantes para la obtencin de biodisel a partir de aceites
usados son las siguientes [29].

Metodologa
Decantacin-Centrifugacin: Eliminacin de slidos en suspensin y materias
sedimentables. Primero es necesario calentar un poco la mezcla grasa-aceite y filtrarla
para eliminar las partculas slidas de materia no grasa.
Secado: Es preciso eliminar la humedad que pueda llevar el aceite para evitar problemas
posteriores en la calidad de los productos (biodisel, glicerina, etc.).
Esterificacin: En el caso de que el aceite tenga una acidez superior del 2%, se debe
realizar previamente una esterificacin. De esta forma se eliminan reacciones no
deseadas de saponificacin que generaran jabones. De la reaccin del cido graso con el
alcohol se obtienen ster y agua.
Transesterificacin: Los steres metlicos de los aceites se pueden obtener mediante
diferentes tecnologas de transesterificacin cataltica, en las que se hace reaccionar el
aceite con alcohol de bajo peso molecular (normalmente metanol), en presencia de un
catalizador: hidrxido de sodio (KOH) hidrxido de potasio (NaOH) a temperatura y
presin adecuadas. El resultado de esta reaccin es el biodisel, con un rendimiento del

29

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90% y como subproducto principal glicerina, que tiene usos variados en la industria de la
medicina, los cosmticos y la alimentacin. La tecnologa ms ampliamente utilizada es la
transesterificacin en medio bsico con metanol. Se requieren tres horas para realizar la
reaccin de transesterificacin.
Lavado y secado de biodisel: El biodisel est constituido principalmente por mezclas
de steres metlicos pero tambin puede contener restos de jabones, glicerina, glicridos,
cidos grasos libres, agua, etc. La presencia de estos compuestos afectan a mayor
medida a la calidad de biodisel, por lo que con objeto de excluirlos, es necesario lavar el
biodisel. Para eliminar el agua de lavado es necesario el secado del mismo.
Este proceso se ha realizado tanto a nivel laboratorio como a nivel planta piloto, donde se
cuenta con un par de tanques. En el primero se lleva a cabo la reaccin y en el segundo
el proceso de separacin del biodisel y la glicerina, Figura 8. El primer tanque est
conectado a un sistema de calefaccin para mantener la temperatura a 65 C.

Pretratamiento de aceite reciclado

Decantacin
Centrifugacin
Aceite

Metanol
Catalizador

Secado
Aceite

Transesterificacin

Esterificacin

Glicerol

Purificacin
de glicerina

Glicerina
pura

Biodisel

Lavado y secado

Biodisel

Figura 8. Metodologa para la obtencin de biodiesel a partir de aceite reciclado, [29]

30

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2.10 Reacciones de los steres
El Biodisel son steres metlicos de cidos grasos. Las grasas y aceites, cuando tienden
a oxidarse o hidrolizarse producen cidos carboxlicos voltiles, la oxidacin de los dobles
enlaces C=C de los cidos grasos insaturados constituyentes de los aceites y grasas con
formacin de perxidos o hidroperxidos que posteriormente se polimerizan y
descomponen dando origen a la formacin de aldehdos, cetonas y cidos de menor peso
molecular.

Los derivados de cido carboxlico son aquellos compuestos que por hidrlisis cida o
bsica producen cidos carboxlicos o sus sales, siendo los cloruros de cido, anhdridos,
steres y amidas los representantes ms importantes. Los derivados de cidos
carboxlicos son compuestos que estructuralmente se generan por la sustitucin del OH
del grupo carboxilo por Cl, -OOCR, -OR, -NH2, respectivamente, Figura 9, [32].

Figura 9. Principales derivados del grupo acilo [32]

Los steres, tienen olores suaves y agradables y se encuentran formando mezclas


complejas con steres, aldehdos, etc. Los steres son derivados ampliamente
distribuidos en la naturaleza, debido a una mayor estabilidad del grupo acilo, presentando
reacciones de sustitucin acil-nucleoflica segn el mecanismo, de acuerdo al medio de
reaccin.

31

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Hidrlisis de steres catalizada por cidos

La hidrlisis de los steres es la ms estudiada y la mejor conocida de las sustituciones


nucleoflicas en el grupo acilo. Los steres son bastante estables en un medio acuoso
neutro, pero reaccionan cuando se calientan con agua en presencia de cidos fuertes,
mediante un mecanismo, que se desarrolla a la inversa de la esterificacin de Fischer.

Cuando el objetivo es la esterificacin, el agua se elimina de la mezcla de reaccin para


favorecer la formacin de un ster. Cuando la hidrlisis del ster es el objetivo, la reaccin
se lleva a cabo en presencia de un exceso de agua.

Mecanismo de reaccin:
Etapa preliminar 1: Reaccin cido-base. Protonacin del grupo acilo, que aumenta su
carcter electroflico.

Ataque nucleoflico de agua al grupo acilo, con los electrones movindose hacia el oxonio,
formando un intermediario tetradrico, seguido por una reaccin cido-base de
protonacin del grupo alcxido, convirtindose en buen grupo saliente.

32

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Los electrones no enlazantes del grupo oxidrilo empujan la salida del alcohol.

Reaccin cido-base de desprotonacin del grupo acilo.

Ejemplo:

Reacciones de transesterificacin
El mtodo utilizado comercialmente para la obtencin de biodisel es la transesterificacin
(tambin llamada alcohlisis), se basa en la reaccin de molculas de triglicridos
(compuesto por una molcula de glicerol esterificada por tres molculas de cidos grasos,
el nmero de tomos de las cadenas est comprendido entre 15 y 23, siendo el ms
habitual de 18) con alcoholes de bajo peso molecular para producir steres y glicerina.
La reaccin de transesterificacin, se desarrolla en una proporcin molar de alcohol a
triglicrido de 3 a 1, reaccionando en la metanlisis 1 mol de triglicrido con 3 moles de
alcohol (aunque se aade una cantidad adicional de alcohol para desplazar la reaccin
hacia la formacin del ster metlico). El triglicrido es el principal componente del aceite

33

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vegetal o la grasa animal. Adems, la formacin de la base de la glicerina, inmiscible con
los steres metlicos, juega un papel importante en el desplazamiento de la reaccin hacia
la derecha, alcanzndose conversiones cercanas al 100% [33].

El proceso global implica una secuencia de tres reacciones reversibles en serie


consecutivas, reacciones 26, 27 y 28.

34

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En el primer paso, de los triglicridos se obtiene el diglicrido, a continuacin, del
diglicrido se produce el monoglicrido y en el ltimo paso, de los monoglicridos se
obtiene la glicerina. Como consecuencia de lo anterior, durante el proceso se liberan tres
molculas de steres metlicos, es decir, tres molculas de biodisel [33].

Aspectos medioambientales
Desde el punto de vista medioambiental, el biodisel tiene la ventaja de ser una energa
renovable, lo que la hace mejor sustituta de otras formas de energa fsil como el
petrleo. De los resultados obtenidos sobre la evaluacin de las emisiones producidas por
el uso de biodisel en motores, se deriva que en el balance medioambiental es menos
negativo, es decir, globalmente se reducen las emisiones.
La utilizacin del biodisel puede disminuir las emisiones de los motores excepto en el
caso de NOx donde aumentan ligeramente con respecto al gasleo. Estas emisiones
estn originadas por la disminucin de las temperaturas del escape del motor, que a su
vez conlleva una reduccin del tiempo de retraso de encendido y en consecuencia, un
avance del punto de inyeccin. Por otra parte y respecto a la utilizacin del biodisel como
combustible en calderas y calefacciones tambin se reducen considerablemente las
emisiones de contaminantes. Adems el biodisel es biodegradable (98.3% en 21 das) y
no txico. De esta forma se disminuye la contaminacin de la tierra y de las aguas
subterrneas [29].

35

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CAPTULO III
EXPERIMENTACIN

3.1 Descripcin del equipo


El equipo experimental fue un reactor por lotes (batch) monopolar con capacidad de 750
mililitros con tres electrodos rectangulares colocados en el reactor de forma vertical y
paralela con una distancia de separacin entre ellos de 1.5 cm, el rea de superficie de
cada electrodos de aluminio y de hierro fue de de 33 cm2. Los electrodos estaban
conectados a una fuente de corriente directa con suministro de 0 a 30 volt y a un
Multmetro con multidisplay para visualizar que el sistema se mantuviera constante a
10.05 Ampere (A). El reactor estuvo sobre un agitador de 0 a 1500 revoluciones por
minuto (RPM). Se utiliz una barra magntica como agitador, Figura 10.

Figura 10. Equipo experimental.

36

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3.2 Mtodo experimental.
Para la realizacin experimental se utilizaron 420 ml. de agua residual de biodisel, en
cada corrida, proveniente de una planta piloto de biodisel, el agua se acidific con cido
clorhdrico alcanzando un pH igual a 9, considerando los efectos del pH en la
experimentacin.
Posteriormente se hizo una separacin de grasas y aceite utilizando una mezcla de 10 gr
de tierras diatomeas en 1 litro de agua residual, recuperando la grasa y aceite en exceso.
Se trabaj con una intensidad de 1 0.05 A. utilizando como electrodos placas de hierro
para un proceso y electrodos de aluminio para otro tratamiento con el fin de observar con
que material se obtendran mejores resultados. En la Figura 11, se muestra el mtodo,
las corridas se hicieron por separado utilizando electrodos de hierro y aluminio.

Figura 11. Mtodo experimental del proceso de electrocoagulacin de agua residual de biodiesel

37

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


3.3 Proceso de electrocoagulacin
Se lijaron y se lavaron los electrodos para eliminar cualquier impureza, se secaron y se
pesaron hasta obtener un peso constante, Posteriormente se vertieron 420 ml de agua
residual al reactor de 750mL, se colocaron los electrodos y se conectaron a la fuente de
poder, Figura 12. Enseguida se encendi el agitador magntico a 250 RPM constante
para homogenizar el sistema, se encendi la fuente de poder regulando la intensidad de
corriente en 1 0.05 A., la experimentacin se efecto cada 5 minutos por lotes utilizando
los electrodos de hierro en las primeras cuatro corridas y posteriormente se tomaron
intervalos de 10 minutos debido al comportamiento que presento. Para los experimentos
realizados con los electrodos de aluminio se tomaron en cuenta los mismos intervalos de
tiempo que en el experimento anterior. Las muestras tomadas para cada intervalo de
tiempo son de 15 mL.

Figura 12. Conexiones del proceso de electrocoagulacin

La experimentacin se reprodujo tres veces para cada sistema y para cada intervalo de
tiempo.

38

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Material y equipos:
En la tabla 7 se resumen los materiales y equipos utilizados en este trabajo.

Tabla 7. Material y equipos utilizados


Material y equipos
Caractersticas
Electrodos

Aluminio (A=57.6cm) y hierro (A=64.8cm), rectangulares.

Cables
Reactor por lotes

Caimn- caimn
Recipiente de capacidad de 750ml. con 3 entradas

Fuente de Corriente
Directa
Termo agitador
Conductmetro

modelo 1090 MEIKO, Intensidad de corriente 0-15 A, voltaje 030v,


Velocidad de 0-1500 revoluciones por minuto, modelo F311
Felisa
Constante de celda 1, modelo 3200 115V YSI 3200

Multmetro

BK precisin 2890 con multi-display modelo RS2312

Espectrofotmetro

Ocean Optics Inc. Lmpara UV-vis, modelo Jaz

Balanza analtica

con precisin de 0,1 mg

En la tabla 8 se enlistan los reactivos utilizados.

Tabla 8. Indicadores y Reactivos utilizados


Reactivos
Propiedades
cido Clorhdrico (HCl)
Tierras Diatomeas
cido Etilendiaminotetraactico (EDTA)
Eriocromo negro T
Solucin Amortiguadora (NHCL+NH)

99%
0.02N
Lote 108849, camino de color violeta-azul.
Segn mtodo de prueba (cancela
a la NMX-AA-072-1981)
Segn mtodo de prueba (cancela a la
NMX-AA-012-1980)
Segn mtodo de prueba (cancela a la
NMX-AA-012-1980)
0.03764N, 98%
0.01N , Masa molecular: 158,1

Permanganato de sodio
Azida
cido Sulfrico, (HSO)
Tiosulfato de Sodio (NaOS)

Indicadores
Almidn

Segn mtodo de prueba (cancela a la


NMX-AA-012-1980)

Naranja de metilo
Fenolftalena

39

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3.4 Determinacin de anlisis qumicos
La determinacin de anlisis qumicos se realizaron para obtener los valores de los
parmetros ms relevantes y compararlos con los que indican las normas mexicanas en
cuanto a la calidad del agua potable y los a lmites permisibles de descarga a los sistemas
de alcantarillado. Los valores de estos parmetros se observan en la Tabla 9. Estos
parmetros indicaran si el agua residual de biodisel despus del tratamiento por el
proceso de electrocoagulacin, se regresa al proceso de obtencin de biodisel o se
descargar al sistema de alcantarillado.
Tabla 9. Valores de Parmetros para agua potable o para descarga de
alcantarillado [34, 35]
Parmetros
Cantidad
Calidad
permisible
Dureza total (CaCO3)

300 ppm

Potable

Conductividad

2500-3000 s/cm

Potable

pH

6.5-8.5

Potable

Alcalinidad

400 mg/L

Descarga a los sistemas de


alcantarillado urbano o municipal.

3.4.1 Determinacin de Demanda de Oxgeno (DO), conforme a la norma


(MNX-AA-012-SCFI-2001).
Esta norma establece dos mtodos de prueba para la determinacin de Oxgeno Disuelto
(DO), las tcnicas; la electromtrica y de azida modificada, y es aplicable para el anlisis
de aguas naturales, residuales y residuales tratadas, Figura 13, [36].
Los niveles de oxgeno disuelto en aguas naturales, residuales y residuales tratadas
dependen de las actividades qumicas, fsicas y bioqumicas en los cuerpos de aguas.

Principio del Mtodo de azida modificada


Para la realizacin de esta prueba se utiliz la tcnica de azida modificada; en la cual se
adiciona una disolucin de manganeso divalente y una disolucin alcalina yoduro-azida de
sodio a una muestra de agua contenida en un frasco de vidrio que debe permanecer
cerrado. El oxgeno disuelto, oxida al hidrxido de manganeso disuelto, en cantidad
equivalente, para producir un precipitado de manganeso con valencia ms alta. Se

40

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


acidifica la muestra y los iones yoduro reducen al manganeso a su estado divalente
producindose yodo equivalente al contenido de DO original. El yodo se titula con una
disolucin normalizada de tiosulfato de sodio. El punto final de la valoracin se detecta
visualmente con un indicador de almidn. La demanda de oxgeno determina los cambios
biolgicos realizados por organismos aerbicos y anaerbicos (utilizan el oxgeno libre
para la oxidacin de las materias orgnicas e inorgnicas).
Para determinar los miligramos por litro de oxgeno en el agua tratada se sigui el
principio que marca la norma 012, Figura 14. Los clculos se realizaron con la ecuacin
29.

(29)
Donde:
M es la molaridad de solucin de tiosulfato de sodio.
8 son los gramos/ equivalente de oxgeno, y
98,7 es el volumen corregido por el desplazamiento de los reactivos agregados a la
botella tipo Winkler.

Figura 13. Procedimiento para determinar la demanda de oxigeno (DO) [36].

41

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

Figura 14. Determinacin de (DO). El vaso (a) contiene la muestra sin titular, el vaso (b) contiene
la muestra titulada.

3.4.2 Determinacin de Dureza Total, conforme a la norma (NMX-AA-072SCFI-2001).


Esta norma mexicana establece el mtodo de anlisis para la determinacin de dureza
total en aguas naturales, residuales y residuales tratadas [37].
Este mtodo especifica el procedimiento para determinacin de dureza en agua por
titulacin, Figura 15. La dureza se entiende como la capacidad de un agua para precipitar
al jabn y esto est basado en la presencia de sales de los iones calcio y magnesio. La
dureza es la responsable de la formacin de incrustaciones en recipientes y tuberas lo
que genera fallas y prdidas de eficiencia en diferentes procesos industriales como las
unidades de transferencia de calor. El trmino dureza se aplic en principio por
representar al agua en la que era difcil (duro) de lavar y se refiere al consumo de jabn
para lavado, en la mayora de las aguas alcalinas esta necesidad de consumo de jabn
est directamente relacionada con el contenido de calcio y magnesio.

42

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Principio del Mtodo
El mtodo se basa en la formacin de complejos por la sal disdica del cido
etilendiaminotetraactico (EDTA) con los iones calcio y magnesio. El mtodo consiste en
una valoracin empleando un indicador visual de punto final, el negro eriocromo T, que es
de color rojo en la presencia de calcio y magnesio y vira a azul cuando estos se
encuentran acomplejados o ausentes. El complejo del EDTA con el calcio y el magnesio
es ms fuerte que el que estos iones forman con el negro de eriocromo T, de manera que
los iones se desplazan hacia la formacin de los complejos de EDTA desapareciendo el
color rojo de la disolucin y tornndose azul, ver Figura 16.
Los clculos se realizaron con la ecuacin 30.
(30)
Donde:
: Normalidad de EDTA
: Peso equivalente de CaCO3.
: Volumen gastado de EDTA
: Volumen de la muestra

Figura 15. Procedimiento para determinar dureza total, [37]

43

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

Figura 16. Determinacin de dureza total. La figura (a) muestra la presencia de calcio y magnesio,
se titula y vira a azul (b) cuando estos se encuentran acomplejados o ausentes.

3.4.3 Determinacin de Alcalinidad, conforme a la norma (NMX-AA-036-SCFI2001).

Esta norma mexicana establece el mtodo de prueba para la determinacin de acidez y


alcalinidad en aguas naturales, residuales y residuales tratadas [38], Figura 17.
La alcalinidad se refiere a la presencia de sustancias hidrolizables en agua y que como
producto de hidrlisis generan el in hidroxilo (-OH), como son las bases fuertes, y los
hidroxilos de los metales alcalinotrreos; contribuyen tambin en forma importante a la
alcalinidad los carbonatos y fosfatos. La presencia de boratos y silicatos en
concentraciones altas tambin contribuyen a la alcalinidad del medio.
Una medida de la acidez total del medio es la cantidad de base fuerte que es necesario
aadir a una muestra para llevar el pH a un valor predeterminado coincidente con el vire
de la fenolftalena. Una medida de la alcalinidad total del medio es la cantidad de cido
fuerte que es necesario aadir a una muestra para llevar el pH a un valor predeterminado
coincidente con el vire del naranja de metilo, Figura 18.

44

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

Principio del Mtodo


Este mtodo est basado en la medicin de la acidez o alcalinidad en el agua por medio
de una valoracin de la muestra empleando como disolucin valorante un lcali o un cido
segn sea el caso de concentracin perfectamente conocida. Los clculos se obtuvieron
con la ecuacin 31.

(31)
Donde:
: Normalidad del cido sulfrico
PECaCO3: peso equivalente de CaCO3
: Volumen gastado de cido sulfrico
: Volumen de la muestra

Se prepararon 3
alcuotas de 10 ml.
de agua muestra,
cada una.

Se registr lectura
de volumen gastado
de cido sulfrico

Se le agregaron 10
ml. de agua
destilada a cada
alcuota.

Se aadi 3 gotas
de fenolftalena a
cada alcuota.

Se titul con cido


sulfrico

Se le agregaron 3
gotas de
anaranjado de
metilo.

Figura 17. Procedimiento para determinar alcalinidad, [38]

45

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

Figura 18. Determinacion de alcalinidad. En la figura (a) se observa el color rosa por las gotas de
fenoltaleina y al agregar las gotas de anaranjado de metilo (b) la solucion se torna de color
amarillo.

3.4.4 Determinacin de conductividad electroltica, conforme a la norma


(NMX-AA-093-SCFI-2000).
Para el desarrollo de esta prueba se determin la conductividad con un Conductmetro tal
como la indica la norma oficial [39], Figura 19.
Esta norma establece el mtodo de prueba para la determinacin de la conductividad
electroltica del agua y es aplicable para agua potable, natural, tratada, residual, salina y
residual tratada.
La conductividad electroltica es una expresin numrica de la capacidad de una solucin
de transportar una corriente elctrica. Esta capacidad depende de la presencia de iones,
en su concentracin total de su movilidad, valencia y concentraciones relativas, as como
de la temperatura. La determinacin de la conductividad es de gran importancia pues da
una idea del grado de mineralizacin del agua.
El valor de la conductividad es un parmetro regulado por lmites permisibles en
descargas de aguas residuales al alcantarillado o a cuerpos receptores.

46

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Principio del Mtodo
Este mtodo se basa en la propiedad que adquiere el agua de conducir la corriente
elctrica cuando tiene iones disueltos, Figuras 20.
La conduccin de la corriente elctrica en agua, puede explicarse por medio de la
disociacin electroltica (proceso mediante el cual se separan los iones de un compuesto).
Cuando se disuelve en agua un cido, una base o una sal, una porcin se disocia en
iones positivos y otra en negativos. Los iones se mueven independientemente y se dirigen
a los electrodos de carga opuesta mediante la aplicacin de un campo elctrico. La
cantidad de molculas que se han disociado depende de la concentracin de la solucin.

Figura 19. Procedimiento para determinar conductividad, [39]

Figura 20. Determinacin de conductividad elctrica

47

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3.5 Espectroscopia ultravioleta-visible (UV-V)
Los mtodos espectroscpicos han simplificado altamente la investigacin

de la

estructura molecular de un nuevo compuesto de modo que, en muchos casos, una


estructura puede determinarse en pocas horas. Estos mtodos se basan en que las
molculas orgnicas absorben radiaciones electromagnticas, de distintas longitudes de
onda, por las vibraciones de sus electrones, tomos y grupos de tomos; la longitud de
onda absorbida depende de la estructura molecular y da informacin sobre ella. El
espectro de radiacin electromagntica que se utiliza ordinariamente en qumica orgnica
va desde la radiofrecuencia hasta las ultravioletas, Tabla 10.
Tabla 10. Espectros de radiaciones electromagnticas utilizados en
qumica orgnica [40]
Espectro
Longitud de onda ()
E=hv (Kcal/mol)
Ultravioleta (UV)
200-400 nm
143-71.5
Visible (V)
400-750 nm
71.5-38
Infrarrojo (IR)
2.5-16.5 m
11.2-1.7
Radiofrecuencia
0.8-5 m
3.5x10-5-5.7x10-6
(resonancia magntica
nuclear)

Los datos espectrales de absorcin en el ultravioleta-visible se suelen presentar como


grficas de absorbancia o logaritmo del coeficiente de extincin frente a longitud de onda
expresada en nanmetros (nm) [40]. Los enlaces que se originan entre los orbitales de
dos tomos que se enlazan qumicamente pueden ser de dos tipos y se conocen como
enlaces sigma () y enlaces pi (). Al efectuarse dicho enlace se forman simultneamente
orbitales antienlazantes: * en el caso de un orbital molecular enlazante y * en el caso
de un orbital molecular enlazante . Los electrones que no participan en la formacin de
enlaces covalentes en la molcula, se denominan electrones n o no enlazantes, Figura
20. Haciendo posible cuatro tipos de transiciones:

[41]. Los mximos de absorcin para estas transiciones tienden a desplazarse hacia
longitudes de onda ms cortas en presencia de solventes polares como el agua y el
etanol. Por lo que debe especificarse el solvente usado, los espectros UV-Vis se miden
generalmente en soluciones muy diluidas y el criterio ms importante en la eleccin del
solvente es que debe ser transparente dentro del intervalo de longitud de onda que se
examina. La Tabla 11 enumera algunos solventes comunes con su longitud de onda
inferior.

48

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Tabla 11. Solventes comunes con su longitud de onda
inferior, [42]
Solvente
Longitud de onda (nm)
Acetonitrilo
Agua
Ciclohexano
Hexano
Metanol
Etanol (95%)
1,4-dioxano
ter
Diclorometano
Cloroformo
Tetracloruro de carbono
Benceno

190
191
195
201
203
304
215
215
220
237
257
280

Por ejemplo, el mximo de absorcin de acetona en hexano aparece en 279 nm, que se
desplaza a 264 nm en agua, con un desplazamiento al azul de 15 nm [42], Figura 21.
Los mximos de adsorcin de derivados carbonlicos sencillos se muestran en la Tabla
12.

Figura 21. Espectro UV de acetona en hexano y agua, [42]

Tabla 12. Mximos de absorcin de derivados carbonlicos sencillos [43]


Grupo funcional
max
Aldehdos
Cetonas
cidos carboxlicos
steres
Amidas
Cloruros de cido

~190(1.5-2.0) y 290-295(0.9-1.4)
~180(3-4) y 275-285(1.0-2.0)
~205(1-2)
~205(1-2)
~205-215(1-2)
~235(1-2)

49

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3.6 Determinacin de grasas
La determinacin de grasas se realiz por medio de un espectrofotmetro utilizando
como solvente ter de petrleo, hexano y agua. Se realizaron pruebas a las muestras que
resultaron de usar electrodos de aluminio

debido a que las muestras de hierro se

contaminaron del ion Fe, Figura 22. Por lo tanto se consider que utilizarla no sera
conveniente por la turbiedad que presentaba.
El espectrofotmetro de ultravioleta contiene una fuente emisora de radiacin ultravioleta
que pasa a travs de un monocromador que selecciona una longitud de

onda

determinada que a continuacin, es dividida en dos haces. Una pasa a travs de una
disolucin que contiene el compuesto orgnico (haz de la muestra) y la otra pasa a travs
de la celda de referencia que contiene nicamente el disolvente (haz de referencia). El
detector mide de forma continua la relacin de intensidad entre el haz de luz que atraviesa
la celda de referencia

(IR) y el haz de luz que atraviesa la celda que contiene el

compuesto orgnico (IM). Un registrador traza una grfica (espectro) de la absorbancia de


la muestra frente a la longitud de onda y, por tanto, de un espectro UV se extrae
directamente el valor de la longitud de onda mxima (max.) y de la absorbancia.

Figura 22. Muestra de agua tratada mediante electrocoagulacin utilizando electrodos de hierro.

50

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CAPTULO IV
RESULTADOS
A continuacin se enuncian los resultados obtenidos de las pruebas antes mencionadas,
se realizaron tres repeticiones de cada una de ellas.

4.1 Conductividad
Dentro de las pruebas realizadas se obtuvieron resultados de conductividad del agua,
despus del proceso de electrocoagulacin utilizando dos sistemas: uno con electrodos
de aluminio y otro con hierro.
En la prueba realizada con electrodos de aluminio se encontr una conductividad baja
del agua residual debido a que el biodiesel funciona como un elemento no conductor, a
medida que transcurre el proceso de electrocoagulacin la conductividad aument.
Durante los primeros 10 minutos el valor alcanzando fue de 2428 s, lo que demuestra
que durante el proceso hay especies que aumentan la conductividad, posteriormente la
conductividad baja a los 20 minutos con un valor menor 2356 s.
Sin embargo es hasta los 40 minutos donde se obtiene una menor conductividad y
posteriormente se incrementa, como lo muestra la Grfica 3. Lo que indica la aparicin y
desaparicin de especies inicas durante el proceso.

Conductividad (electrodos de alumino)


Conductividad (s)

2500
2300
2100
1900
1700
1500
1300
0

10

20

30

40

50

Tiempo (minutos)
Grfica 3. Conductividad del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos de
aluminio

51

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En la prueba realizada con electrodos de hierro existe un incremento de manera similar al
proceso con electrodos de aluminio. Al inicio hay una baja conductividad y a medida que
transcurre el tiempo en el proceso de electrocoagulacin la conductividad aument.
Durante los primeros 10 minutos, la conductividad alcanz un valor de 2384 s,
posteriormente la conductividad tiene un descenso en el intervalo de los 15 a los 20
minutos alcanzando un valor mnimo de 2276 s y el valor ms alto a los 30 minutos de
2389. No obstante despus de los 30 minutos la conductividad empieza a disminuir de
manera paulatinamente hasta llegar 2300 s a los 50 minutos, como se observa en la
Grfica 4.

Conductividad (electrodos de hierro)


Conductividad (s)

2400
2200
2000
1800

1600
1400
0

10

20

30

40

50

Tiempo (minutos)
Grfica 4. Conductividad del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos de
hierro.

Comparando los resultados de los dos procesos, se not que existe una diferencia entre
las conductividades

de los residuos resultantes. Aunque no hay una diferencia muy

evidente entre los valores numricos, se observ que al inicio se tiene el comportamiento
lineal, la conductividad refleja valores con una diferencia de 100 s en las 2 pruebas hasta
los 10 minutos, por lo que se puede considerar que los valores alejados se deben a que
la formacin de burbujas de oxgeno e hidrgeno generadas se mezclan con los flculos
de grasa arrastrndolos a la superficie, permitiendo que la corriente fluya por los
electrodos inmediatamente, debido a que disminuye la resistencia.
Posteriormente en los siguientes minutos, el valor de la conductividad tiende a descender
su valor en ambos procesos, esto ocurre hasta los 40 minutos en el proceso con

52

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electrodos de aluminio, la conductividad empieza a incrementarse, como se observa en el
grfico 3. No obstante, en el proceso con hierro a ese mismo tiempo, la conductividad
empieza a descender, esto es, como se ha sealado lneas arriba, que las especies
inicas aportadas por el nodo reaccionan con algunos iones y adsorben algunas
especies qumicas presentes en el agua lo que ocasiona su precipitacin de modo que
disminuye la cantidad de iones disueltos lo que genera una disminucin de la
conductividad del agua debido a la formacin de hidrxido frrico

Al mismo tiempo la presencia de iones cloruro pueden reducir los efectos adversos de los
iones carbonatos o sulfatos que a la vez pueden conducir a la precipitacin de

produciendo una capa insoluble depositada sobre los electrodos que aumentara el
potencial entre stos, decreciendo as la eficiencia de la corriente. Por lo que se
recomienda, que para un proceso de electrocoagulacin normal se mantenga cantidades
de Cl- alrededor del 20%.

4.2 pH
Dentro de las pruebas para los procesos de electrocoagulacin es importante la
determinacin del pH ya que sta permite verificar la acides o la alcalinidad del agua
tratada en los procesos dependiendo del tipo de electrodos (aluminio o hierro).
Para el proceso que utiliz electrodos de aluminio se observ que durante los primeros
10 minutos el pH va de un valor de 5.5 a un valor de 5.95, posteriormente disminuye a los
15 minutos y despus empieza a aumentar llegando a un pH igual 6.4 a los 50 minutos
lo que muestra un incremento lineal pasando de un proceso cido a otro que tiene menor
acidez, Grfica 5.

53

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

pH

pH (electrodos de aluminio)
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

10

20

30

40

50

Tiempo (minutos)
Grfica 5. pH del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos de aluminio

Para el proceso con electrodos de hierro, el pH aumenta durante los primeros 10 minutos
obteniendo un valor de 5.68, disminuy a los 15 minutos mostrando un valor de 5.53 y a
los 20 minutos volvi a aumentar, para despus mostrar un perfil de pH bajos hasta los
50 minutos obteniendo un bajo pH de 5.3, Grfica 6.

PH

pH (electrodos de hierro)
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

10

20

30

40

50

tiempo (minutos)
Grfica 6. pH del agua despus del proceso de electrocoagulacin con electrodos de hierro

54

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Observando las tendencias en los grficos 5 Y 6 se not que el perfil de pH para los dos
tipos de electrodos aument durante los primeros 10 minutos del proceso, alternamente
disminuy a los 15 minutos y volvi aumentar a los 20 minutos. Utilizando electrodos de
aluminio se muestra un perfil de pH ascendente a los 20 minutos debido a que las
principales reacciones que ocurren en los electrodos durante la electrlisis son:

Utilizando electrodos de hierro para el mecanismo 1 se observa en las siguientes


reacciones:

En la reaccin 7 se observa la generacin de iones


incremente el pH. La descomposicin del biodisel

los cuales

hacen que se

genera derivados de cidos

carboxlicos, compuestos que estructuralmente se generan por la sustitucin del OH del


grupo carboxilo por Cl . Tambin la presencia de los aniones Cl

como

electrlitos en la muestra de agua, ocasiona el intercambio con los iones OH del Al (OH)
para liberar OH, este hecho tambin causa un aumento del pH [44]. En la reaccin 12 se
observa que solo se generan iones

los cuales hacen que disminuya el pH como se

aprecia en la Grfica 6.
Este tipo de comportamiento est influenciado por las reacciones de corrosin de los
electrodos, en las que se inicia un proceso difusional de las especies que compiten en
velocidad, lo que genera que la capa de xidos que se forma en la superficie del electrodo
se convierta en una barrera que influencia la tendencia de los datos, permitiendo que
exista mayor cantidad de especies: como hidronios, cloruros, etc. y en caso contrario
menor cantidad de iones carbonatos lo que en este caso, hace que el pH se mantenga
constante o fluctu en un rango. Para el proceso con los electrodos de aluminio ocurre el
proceso inverso menor cantidad de hidronios y mayor cantidad de carbonatos lo que
incremento en este caso el pH [45] [46].

55

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


4.3 Bicarbonatos (alcalinidad)
Entre las pruebas efectuadas es importante dar un seguimiento a la cantidad de
alcalinidad y ligarla con el pH, ya que la prueba es un dato que permite ver la cantidad de
bicarbonatos y carbonatos existentes en las muestras, estas cantidades de sales al
disociarse y al recombinarse con agua mantiene el pH en valores o rangos determinados,
para ambos procesos, como se pudo verificar en ambas pruebas realizadas existe una
diferencia debido a los electrodos.
En la determinacin de alcalinidad del agua, usando electrodos de aluminio, los datos
tuvieron un comportamiento disperso, Grfica 7, antes del proceso de electrocoagulacin
el agua residual tiene una alcalinidad de 1122 ppm/HCO, a los 5 minutos del proceso la
alcalinidad desciende notablemente hasta los 577 ppm/HCO, sin embargo a los 10
minutos se incrementa 997 ppm, fluctuando durante los siguientes 20 minutos entre 900 y
950 y a partir del minuto 40 empieza a aumentar hasta llegar a un mximo a los 50
minutos de 1562 ppm.

Bicarbonatos (electrodos de aluminio)

HCO en mg/L

1500
1300
1100
900
700
500
0

10

20

30

40

50

Tiempo (minutos )
Grfica 7. Alcalinidad del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos de
aluminio

Para el tratamiento de agua utilizando electrodos de hierro los datos obtenidos tienen
mayor dispersin que los anteriores, Grafica 8. Se pudo observar que la alcalinidad

56

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


aumenta durante los primeros 10 minutos del proceso de electrocoagulacin alcanzando
1148 ppm/ HCO, y posteriormente baja a los 15 minutos con un valor de 235 ppm/
HCO, aumentando a los 20 y 30 minutos y despus revierte la curva para descender a
los 50 minutos alcanzando un valor ms bajo que a los 10 minutos de 169 ppm/ HCO.
Esto permite ver que la movilidad del ion carbonato para combinarse con el agua tiene
menor tiempo, pues su rango de disminucin fue de 5 minutos, sin embargo el incremento
que sufre se atribuye a la capa de xidos que se forman en el nodo, estableciendo un
impedimento difusional para su combinacin. Este impedimento difusional se mantiene
estable durante 30 minutos, esto es debido a la cada de tensin que se tiene en el
proceso de la interfaz, sin embargo el aumento que se tiene posteriormente es debido a
las reacciones sucesivas que alcalinizan la solucin, aumentando la produccin de OHque se tiene de la reaccin de descomposicin del agua [46].

Bicarbonatos (electrodos de hierro)

HCO en mg/L

1360
1160
960
760
560
360

160
0

10

20

30

40

50

tiempo (minutos)
Grfica 8. Alcalinidad del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos de hierro

Como se pudo notar el comportamiento para ambos casos es totalmente diferente, la


alcalinidad para los procesos de electrocoagulacin utilizando electrodos de aluminio
despus de los 5 minutos del proceso tiende a aumentar conforme pasa el tiempo, esto
debido a que el perfil de pH tambin aumenta por los iones de hidrgeno, ya que los
electrodos de aluminio durante la electrocoagulacin generan estos iones y precipitados
de iones hidroxilo que hace que el agua tienda a la neutralidad o la alcalinidad. Sin
embargo utilizando electrodos de hierro la tendencia de la alcalinidad no es definida, en

57

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


los primeros minutos asciende y enseguida desciende esto lo podemos atribuir a que los
primeros minutos no son suficientes para que el proceso se lleve a cabo y se pueda
establecer un perfil de alcalinidad, despus de los 20 minutos en donde se cree que el
proceso ya se llevo a cabo, la alcalinidad aumenta de igual manera por la generacin de
iones de hidrgeno y por hidrxido de hierro pero conforme pasa el tiempo en el proceso
probablemente se est generando xido de hierro y con ello mas sedimentos que
provocan que la alcalinidad disminuya. Lo que concuerda con la grafica de pH ya que al
disminuir la cantidad de carbonatos, tambin tiene a incrementarse el pH a los 50 minutos
del proceso.

4.4 Dureza
La dureza total es otra de las pruebas realizadas a los ensayos de electrocoagulacin del
agua. Para las pruebas al usar electrodos de aluminio la dureza empez a disminuir de
un valor de 350 ppm desde los primeros minutos, hasta alcanzar la mxima disminucin
de 150 ppm de CaCO a los 50 minutos, despus de este tiempo la dureza empez a
ascender por lo que a tiempos ms grandes se obtuvieron en el proceso mucho mayor
cantidad de lodos, Grfica 9.

Dureza total (electrodos de aluminio)


400

CaCo3 (ppm)

350
300
250
200
150
100
0

10

20

30

40

50

60

tiempo (minutos)
Grfica 9. Dureza del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos aluminio

58

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Al utilizar electrodos de hierro a los 10 minutos alcanza los 670 ppm de CaCO, despus
empieza a disminuir alcanzando un valor muy bajo 330 ppm de CaCO a los 20 minutos,
aunque a partir de los 30 minutos empieza a ascender alcanzando las 900 ppm de
CaCO, a los 50 minutos, Grfica 10.

CaCo3 (ppm)

Dureza total (electrodos de hierro)


1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0

10

20

30

40

50

Tiempo (minutos)
Grfica 10. Dureza total del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos de
hierro.

En las grficas se puede observar que el comportamiento que tiene la dureza total al
utilizar electrodos de hierro es diferente al del aluminio, debido a que inmediatamente
despus de los 20 minutos, la dureza empieza a aumentar de forma polinomial, esto
quiere decir que hasta al minuto 20, el proceso es ptimo, ya que en ese punto la dureza
ha bajado de forma considerable y que el aumento que se tuvo posteriormente es debido
a la formacin de xidos de fierro y a la formacin de hidrxidos, lo que aument la
cantidad de iones hidroxilo (OH-) esto permite la presencia de mas iones carbonatos,
precipitando hidrxidos y xidos de fierro. En cambio al utilizar electrodos de aluminio la
dureza obtiene un valor muy bajo hasta los 50 minutos y despus empieza a aumentar, la
disminucin de la dureza total ocurre debido a que se producen las siguientes reacciones
muy cerca del ctodo [44]:
(32)
(33)

59

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


(34)
Despus de los 50 minutos la dureza aumenta, lo que indica que en el proceso de
electrocoagulacin utilizando electrodos de aluminio a tiempos ms largos se generan
otras especies con aluminio causando precipitados polimricos de hidrxidos de aluminio.
Datos que verifican en este caso las variaciones en pH, conductividad y alcalinidad
(carbonatos).

4.5 Demanda de oxgeno, DO


La demanda de oxgeno es otra de las pruebas que deben determinarse para las aguas
tratadas, por lo tanto se realiz este anlisis para el agua durante el tratamiento.
Los resultados de la demanda de oxgeno logrados del anlisis del agua tratada,
utilizando electrodos de aluminio, registran durante los 10 minutos un aumento en la
demanda de oxgeno, alcanzando los 121 mg/L de O, a los 15 minutos la demanda
disminuye, alcanzando los 90 mg/L de O, posteriormente a los 15 minutos empieza a
aumentar hasta alcanzar el valor de 146 mg/L de O a los 60 minutos, Grfica 11.

mg/L de O disuelto

DO (electrodos de aluminio)
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
0

10

20

30

40

50

60

tiempo (minutos)
Grfica 11. Demanda de oxgeno del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos
de aluminio

Los resultados al utilizar electrodos de hierro, muestran que la demanda de oxgeno baja
considerablemente hasta alcanzar los 6 mg/L de O, en los primeros 19 minutos y

60

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


despus de los 20 minutos comienza a aumentar hasta alcanzar 56 mg/L de O a los 50
minutos hasta lograr un mximo valor, Grfica 12.

DO (electrodos de hierro)
mg/L de O disuelto

65
55
45
35
25
15
5
0

10

20

30

40

50

tiempo (minutos)
Grfica 12. Demanda de oxigeno del agua durante el proceso de electrocoagulacin con electrodos
de hierro.

Al observar las grficas 11 y 12 se not que usando electrodos de hierro y aluminio la


demanda de oxgeno aumenta, en el caso de utilizar electrodos de hierro observamos que
hasta los 20 minutos la demanda de oxgeno baja y despus aumenta de forma
exponencial esto lo atribuimos a la formacin de xidos de hierro, para ambos casos
como se vio lneas arriba en el nodo de los electrodos se generan las reacciones
siguientes.

En la reaccin 2 se genera el

responsable del aumento de la demanda de

oxigeno. Por otra parte la cantidad de oxgeno que se encontr tambin se debi al
proceso de corrosin, debido a que todos los procesos corrosivos tienen un fenmeno de
corrosin que es lo que sucede en los electrodos, posteriormente se tiene un fenmeno
de pasivacin del electrodo por efectos difusionales de las especies, con lo cual se tiene

61

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


una cada en la intensidad de corriente, finalmente se tiene un fenmeno de
transpasivacin con lo cual se vuelve hacer activo el proceso y al seguir aplicndose
corriente se obtiene que la misma electrolisis del agua produzca oxgeno, incrementando
con ello la cantidad de oxgeno disuelto. En rangos con bajo pH el oxgeno no participa en
el proceso corrosivo completamente, sin embargo a pH ms alto su participacin es activa
por lo que en este caso la cantidad de oxgeno disuelto en los primeros 20 minutos
disminuyo hasta los 6 mg/L sin embargo a tiempos mayores se incrementa la cantidad de
oxgeno disuelto para ambos procesos [47] [46] [45].

4.6 Peso de electrodos


Durante el proceso se obtuvieron datos de la prdida de peso de los electrodos utilizados,
tanto de aluminio como de hierro, Tablas 13 y 14. La cantidad de iones Al+ y Fe3+ que se
suministro a la muestra de agua est directamente relacionada con la intensidad de
corriente y el tiempo de operacin como lo indica la primera ley de Faraday.

El clculo de la masa terica para las pruebas de electrocoagulacin para cada tiempo se
obtuvo de trabajar con la intensidad de corriente que se aplico al sistema, de 10.05
Amper con la ecuacin de Faraday (ecuacin 5). As se obtuvo el clculo de la masa de
aluminio terico para una prueba de electrocoagulacin de 5 minutos:

62

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Tabla 13. Masa y concentracin de aluminio.
Electrodos de Aluminio A=33cm
Intensidad de corriente 1 0.05 A
Volumen de muestra 420ml.
+

Tiempo Wi
Wf
Wexpe. Wter.
Conc. Al
% de C Al
5
100.7316
100.6969
0.0347
0.02797927
66.6173205
124.02037
10
100.587
100.5172
0.0698
0.05595855
133.234641
124.735185
15
100.4592
100.3632
0.096
0.08393782
199.851962
114.37037
20
100.0153
99.8768
0.1385
0.1119171
266.469282
123.752315
30
99.6933
99.4816
0.2117
0.16787565
399.703923
126.105247
40
99.3692
99.0908
0.2784
0.2238342
532.938564
124.377778
50
98.8607
98.5164
0.3443
0.27979275
666.173205
123.05537
Donde:
Wi : masa inicial del electrodo de aluminio
Wf : masa final del electrodo de aluminio
Wexp: masa de Al generado por electrocoagulacin
Wter: masa terica de Al que debe generarse por electrocoagulacin
Conc Al: concentracin de Al en la muestra expresada en mg/L

De igual manera se obtuvieron las concentraciones de hierro generados durante el


proceso de electrocoagulacin.

Tabla 14. Masa y concentracin de hierro.


Electrodos de Hierro A=30cm
Intensidad de corriente 1 0.05 A
Volumen de muestra 420ml
Tiempo

Wi

Wf

Wexp.

Wter.

Conc. Fe

5
118.1809
118.0049
0.176
0.17409326
207.253886
10
117.8512
117.7587
0.0925
0.08704663
414.507772
15
117.7055
117.4391
0.2664
0.2611399
621.761658
20
117.1421
116.7788
0.3633
0.34818653
829.015544
30
116.5637
116.0379
0.5258
0.52227979
1243.52332
50
115.8573
114.9604
0.8969
0.87046632
2072.53886
Donde:
Wi : masa inicial del electrodo de hierro
Wf : masa final del electrodo de hierro
3+
Wexp: masa de Fe generado por electrocoagulacin
3+
Wter: masa terica de Fe que debe generarse por electrocoagulacin
3
3+
Conc. Fe : concentracin de Fe en la muestra expresada en mg/L

63

% de C Fe
101.095238
106.264881
102.014286
104.340625
100.674008
103.036726

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Los grficos 13 y 14 muestran la tendencia de la perdida de peso de los electrodos
durante el proceso de electrocoagulacin.

101

Peso perdido (gramos)

100.5
100
99.5
99
98.5
98
0

10

20

30

40

50

Tiempo (minutos)
Grfica 13. Prdida de peso de electrodos de aluminio durante el proceso de electrocoagulacin.

118.5

Peso perdido (gramos)

118

117.5
117
116.5
116
115.5
115
114.5
0

10

20

30

40

50

Tiempo (minutos)

Grfica 14. Prdida de peso de electrodos de hierro durante el proceso de electrocoagulacin.

La cantidad de aluminio y hierro generado durante la electrlisis excede al valor terico


calculado desde la primera ley de Faraday. As que se

64

calcul el porcentaje de

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


produccin de masa de aluminio y hierro

para cada tiempo de electrocoagulacin

realizada, utilizando la siguiente ecuacin [44]:

(35)

Para la prueba N 1 de electrocoagulacin, de la tabla 13, se tiene que la masa de


aluminio producido experimentalmente fue 0.0347 g y la masa terica de aluminio que
debi generarse por electrocoagulacin fue 0.0279g, reemplazando estos datos en la
ecuacin anterior se determin:

A los valores de produccin de masa de Aluminio se les promedio, considerando todas las
pruebas obteniendo un valor de 122.91%, el cual se encuentra dentro del rango de 109 al
215% de eficiencia de corriente para la produccin de aluminio reportado en la literatura
[44]. La eficiencia de corriente para la produccin de aluminio depende de diferentes
condiciones, algunos investigadores sugieren que las eficiencias superiores a 100% se
explican por la corrosin por picadura del nodo causada por la presencia de iones Cl- en
el medio.
Tambin se observ que la cantidad de iones producidos aumenta conforme aumenta el
tiempo de electrocoagulacin para una densidad de corriente constante suministrada a la
celda de electrocoagulacin, este hecho permite el aumento de produccin de flculos y
favorece la remocin de contaminantes.

Las

concentraciones de aluminio y

hierro generados se obtienen de los pesos

experimentales y tericos obtenidos durante el proceso de electrocoagulacin, Grficas


15 y 16.

65

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

Concentracin de Al en mg/L

700

666.173205

600
532.938564

500
400

399.703923

300

266.469282

200

199.8519615
133.234641

100

66.6173205

0
0

10

20

30

40

50

60

Tiempo (minutos)

Grfica 15. Concentracin de aluminio durante el proceso de electrocoagulacin.

Para el proceso en el que se utiliz electrodos de hierro, la concentracin supera los


valores del de aluminio, esto es debido a la corrosin del electrodo, lo cual lo comprueba
la figura 22.

Concentrcion de Fe en ppm

2500
2072.53886

2000
1500
1243.523316
1000
829.015544
621.761658
414.507772
207.253886

500
0
0

10

20

30

40

50

60

Tiempo (minutos)

Grfica 16. Concentracin de hierro en el proceso de electrocoagulacin.

66

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


4.7 Remocin de grasas
Para comprobar que el proceso de electrocoagulacin de agua residual de biodisel retir
la grasa que contena, se tomaron muestras de las aguas resultantes de cada tiempo de
experimentacin con electrodos de aluminio y se sometieron a un espectrofotmetro. Las
pruebas se realizaron con tres tipos de solventes; hexano, ter de petrleo y agua, los
resultados se muestran a continuacin con los siguientes espectros, Grficas 17, 18 y 19.
Al utilizar hexano como solvente, se pudo distinguir que el comportamiento de los
espectros en la grfica 17 va cambiando en la longitud pasando a un mayor valor de
absorbancia, al registrado para el pico que corresponde al agua residual con biodisel
cuyo valor se encuentra en una longitud de onda de 290 nm., con una absorbancia de
3325, al iniciar el tratamiento la longitud de onda y el ancho del pico comenzaron a
disminuir, durante los primeros 10 minutos. Posteriormente a los 15 minutos el espectro
se corre a una longitud de onda de 230 nm e incrementa su absorbancia a 3500 lo que
puede establecer un aumento de especies producidas que se absorben en esa longitud
de onda, a medida que pasa el tiempo en el tratamiento baja nuevamente la absorbancia,
lo que establece un decremento en

las sustancia que se tenan a los 15 minutos,

despus de ese tiempo en la absorbancia del espectro va disminuyendo paulatinamente


hasta un valor 2311, registrado en el pico que corresponde a la prueba de 50 minutos y
en una longitud de onda de 202 nm.
4000

Absorbancia s

3500
5 min.

3000

10 min.
15 min.

2500

20 min.

2000

30 min.
40 min.

1500

50 min.

1000

original

50

150

250

350

450

550

650

(nm)

Grfica 17. Espectros que muestran la remocin de grasa en el agua durante el proceso de
electrocoagulacin con electrodos de aluminio y como solvente hexano.

67

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Al utilizar ter de petrleo como solvente se aprecio que la longitud de onda mayor se
encuentra en el pico que pertenece a la prueba de 20 minutos y es de 415nm con
absorbancia de 0.403, la longitud de onda menor se registra en el pico que pertenece a la
prueba de 50 minutos y es de 404 nm con absorbancia de 0.34, Grfica 18.

absorbancia s

0.4
original

0.3

5 min.
10 min.

0.2

15 min.
20 min.
30 min.

0.1

40 min.
50 min.

60 min.

190

290

-0.1

390

490

590

690

(nm)

Grfica 18. Espectros que muestran la remocin de grasa en el agua durante el proceso de
electrocoagulacin con electrodos de aluminio y como solvente ter de petrleo.

Al utilizar agua como solvente, se observ en la grfica 19 que la longitud de onda mayor
se registr con un tiempo de proceso de electrocoagulacin de 10 minutos con un valor
de 258 nm y con una absorbancia de 0.239, la menor longitud de onda tiene un valor de
126 nm con una absorbancia de 0.314 y corresponde al minuto 15 del proceso de
electrocoagulacin.

2.8

Absorbancia s

2.3

1.8

origin
al

1.3

5 min.

0.8

10
min.

0.3

-0.2 35

235

435

(nm)

635

835

1035

Grfica 19. Espectros que muestran la remocin de grasa en el agua despus de la


electrocoagulacin con electrodos de aluminio y como solvente agua.

68

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


De acuerdo a lo teora que se menciono sobre los espectros de UV-visible, los resultados
de la grficas 17 a 19 muestran que el elemento en el agua residual de biodisel es el
ster y al oxidarse; porque la reaccin que ocurre en el proceso de electrocoagulacin es
de xido-reduccin, forman cetonas y aldehdos que con el paso del tiempo en el proceso
desaparecen completamente. Otro reporte que sustenta esta versin es la sealada en
[23], que indica que los steres son los grupos funcionales dominantes de la composicin
de lodos, que

incluyen el linoleato de metilo, palmitato de etilo, miristato de etilo,

estearato de butilo y elaidate metilo. Estos

compuestos de steres se formaron

posiblemente por la transesterificacin de glicridos con alcohol a ster los cuales se


adsorben en un rango de la longitud de onda de 200 a 230 nm. Las tendencias de datos
fue diferente para los tres tipos de solventes, sin embargo con estas pruebas la intencin
fue comprobar que durante el proceso de electrocoagulacin se formaron otras especies,
posiblemente las ya mencionadas y

que conforme pasa el tiempo estas especies

desaparecen y en especial las trazas de grasas que contena el agua residual de biodisel
y con esto se logra uno de los objetivos de este trabajo, por lo tanto no se elige ningn
tipo de solvente en particular, ya que lo que se quiso demostrar fue la remocin de
grasas.

4.8 Pseudocintica para el proceso de electrocoagulacin


El objeto de la cintica qumica es medir la rapidez de las reacciones qumicas y encontrar
ecuaciones que relacionen la rapidez de una reaccin con variables experimentales.
Experimentalmente la velocidad de una reaccin puede ser descrita a partir de la(s)
concentracin(es) de las especies involucradas en la reaccin y una constante k, sin
embargo esta puede depender de numerosos factores: (el solvente utilizado, el uso de
catalizadores, fenmenos de transporte, material del reactor, etc.), haciendo muy
complejo el proceso de determinacin de velocidades de reaccin.
Las cinticas de los sistemas en corrosin son muy complejas, sin embargo, la cantidad
de metal corrodo del nodo o electrodepositado sobre el ctodo (que se utilizaron en este
trabajo) durante un periodo de tiempo, se determin usando la ecuacin de Faraday, y
utilizando el modelo diferencial de rapidez de reaccin, (ecuacin 36), se determinaron las
siguientes tendencias de velocidad de reaccin del proceso de electrocoagulacin.

69

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

CONCENTRACIN (mol/L)

0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15

y= 0.00694678 x

0.1
0.05

0
0

10

20

30

40

50

60

TIEMPO (min)utos

Grfica 20. Concentracin de aluminio vs tiempo en el proceso de electrocoagulacin.

Para el proceso de electrocoagulacin con nodos de aluminio, la velocidad de reaccin


es lineal y cumple con las leyes de Faraday para la corrosin que en la cual se puede ver
-1

que hay una k de velocidad de corrosin de 0.0069467 min , la cual se verific realizando
una estimacin lineal, utilizando el mtodo de mnimos cuadrados, Grfica 20.

CONCENTRACIN (mol/L)

1
0.8
0.6
y = 0.01663907 x

0.4
0.2
0

10

20

30

40

50

60

TIEMPO (minutos)

Grfica 21. Concentracin de hierro vs tiempo en el proceso de electrocoagulacin.

70

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE


Para el proceso de electrocoagulacin con electrodos de hierro, la velocidad de reaccin
es lineal y cumple con las leyes de Faraday para corrosin que existe en el nodo en el
-1

cual se puede ver que hay una k de velocidad de corrosin de 0.016639 min ,
comprobada con una regresin lineal, la cual utiliza el mtodo de mnimos cuadrados,
Grfica 21.
Al comparar ambas constantes la velocidad de corrosin a esa intensidad de corriente es
mayor la del hierro que la del aluminio.
Sin embargo esto es una pseudocintica y no establece una k de velocidad de sistema, ya
que los procesos son sistemas heterogneos y para establecer una cintica para el
proceso se tendra que tomar en cuenta, los fenmenos del transporte de conveccin,
difusin del proceso.

71

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

CONCLUSIONES

De acuerdo a la investigacin realizada en este trabajo se llega a las siguientes


conclusiones:
Los electrodos que dieron los mejores resultados fueron los de aluminio ya que los
electrodos de hierro originan iones frricos que provocan turbidez y una mayor
sedimentacin de lodos en el agua.
Al utilizar electrodos de aluminio la turbidez del agua desaparece a los 20 minutos del
proceso de electrocoagulacin.
El aumento de la alcalinidad en la muestra de agua al utilizar electrodos de aluminio,
favoreci el proceso de electrocoagulacin porque su presencia genera reacciones
qumicas que conllevan a la formacin de hidrxido de aluminio que es el causante de la
remocin de contaminantes.
La produccin de Al durante la electrocoagulacin exceden al valor terico calculado por
aplicacin de la primera ley de Faraday, los valores experimentales de produccin de
masa de Al dieron un valor promedio de 122.91%, sin embargo la bibliografa revisada
seala que esta eficiencia tiene un rango entre 109 215%, as mismo la literatura
sugiere que la produccin de masa superior a 100 % se explica por la corrosin por
picadura del nodo causada por la presencia de iones Cl en el medio.
El tiempo adecuado para que el PH, la alcalinidad y la demanda de oxgeno aumenten,
utilizando electrodos de aluminio, es a los 20 minutos del proceso de electrocoagulacin.
La dureza total disminuye desde los primeros minutos y obtiene su valor mnimo a los 50
minutos y empieza a aumentar despus de este tiempo, por lo que el proceso a tiempos
mayores ya no es adecuado porque se generan ms lodos por hidrocomplejos generados.
De la pseudocintica se puede decir que estas siguen una tendencia lineal, para los
procesos de corrosin por lo que cumple con las leyes de Faraday.

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Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

PERSPECTIVAS

Se propone caracterizar los lodos generados en el proceso de electrocoagulacin; que


como se menciono es una de las ventajas que presenta esta tcnica porque no se genera
en mayor cantidad, para darle una utilidad o la seguridad de incorporarlo al medio
ambiente sin perjudicarlo.
En esta tcnica como se ha visto, se pueden utilizar diferentes tipos de materiales de
electrodos, los trabajos reportados en el tratamiento de agua residual de biodisel se han
utilizado electrodos de hierro y aluminio, por lo que se recomienda utilizar electrodos de
diferente material para comprobar su efectividad.
Tambin se invita a abordar el desarrollo econmico que implica la utilizacin de esta
tcnica.
Otra recomendacin es hacer un anlisis de los procesos difusionales en las reacciones
de corrosin en los electrodos.

73

Tratamiento de agua residual de biodisel por electrocoagulacin ESIQIE

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