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I.
ANTECEDENTES
El primer detergente formulado con sulfatos de alcoholes grasos fue
introducido en el mercado por Henkel (Alemania) en 1932 y por Procter &
Gamble en EE.UU en 1933. Por necesidades del mercado, que precisaba un
mayor volumen de produccin, aparecieron los alquilbencenos sulfonatos; uno
de ellos el tetrapropilenbenceno sulfonato satisfaca el 65%de la demanda
mundial en 1959. (Jakobi y Loehr 1987)
Sin
embargo
numerosas
investigaciones
demostraron
que
la
biodegradacin de estos tensioactivos se haca muy lenta por la presencia
de carbono terciario, es decir una ramificacin de cadena lateral. Como
consecuencia lagos y ros empezaron a exhibir una espuma persistente, se
redujo la cantidad de oxgeno disuelto en ellos y empezaron a desaparecer
especies animales y vegetales. En 1960, a fin de resolver estos problemas y
bajo la presin de las leyes se desarrollaron los alquilbencenos sulfonatos
lineales (LAS), mas biodegradables. (Jakobi y Loehr 1980, Jensen J 1999,
Scott y Jones 2000)
Otro grupo de tensioactivos fueron los alquilfenoles de cadena ramificada,
APE. A partir de1984 se restringi su uso debido a que producan
subproductos de biodegradacin txicos (Scott y Jones 2000). Como
alternativa a los APE ramificados, estn los de cadena lineal, los alcoholes
grasos etoxilados, FAEO, y los alquilpoli glucosidos, estos ltimos
excelentes ecolgicas (Garcia y col. 1997, Eichhorn y Knepper 1999)
Durante el desarrollo de los detergentes tambin cabe resear la sustitucin
del carbonato de sodio, utilizando inicialmente como coadyuvante, por
los difosfatos sdicos y posteriormente por los tripolifosfatos sdicos. En la
actualidad debido a los problemas de eutrofizacin por los polifosfatos (Doboly,
1980, Pitter 1993, Sachdev y Krishman 1997, Negulescu y Negulescu 2004) su
uso ha sido eliminado en mltiples en muchos pases y se encuentran
limitados en otros.
Los detergentes actuales son formulaciones muy complejas, que contiene un
gran nmero de ingredientes con funciones diversas. Entre esos ingredientes,
las enzimas suponen un porcentaje minoritario del total, del orden del 0,4 0,8% en peso y del 1% en cuanto al coste, pero su contribucin es muy
importante en la funcin limpiadora del producto final.
Las enzimas aplicadas en la industria de detergentes deben producirse a bajo
costo, ser estables en condiciones de lavado, y de uso y manipulacin segura.
Periodo
Histrico
Antes
2001 AC.
del
2001 AC
1000 AC
700
1700
1900
1928
1928presente
II.
MARCO TERICO
Una aplicacin bien establecida de la biotecnologa es el uso de enzimas en
los detergentes. Las enzimas son protenas que actan como catalizadores
bioqumicos y que aumentan la velocidad de las reacciones especficas en
varios rdenes de magnitud (por lo general 10
Sin embargo, los jabones son inefectivos para la limpieza en agua dura ya que
esta agua contiene sales de metales pesados, especialmente hierro y calcio, y
hace que las molculas de jabn precipiten en forma de sales insolubles y no
puedan ejercer su accin.
Los detergentes comerciales actuales son una mezcla de varios componentes
(Tabla 2) cada uno con una misin especfica, y que en su conjunto satisfacen las
necesidades durante el proceso de lavado mediante dos procesos. Por un lado la
eliminacin fsica de las manchas y, por otro, la modificacin qumica de las
manchas mediante hidrlisis u oxidacin (blanqueo). Este mecanismo de actuacin
tiene como resultado la disolucin y/o decoloracin respectivamente de las
manchas.
Componente
s
Descripcin
Agente
tensioactivo
o surfactante
Agentes coa
dyuvantes
Agentes
auxiliares
III.
EMPRESAS COMERCIALIZADORAS
V.
IV.
XI.
E
N
Z
I
M
A
S
P
r
o
t
e
a
s
a
s
N
O
M
B
R
E
C
O
M
E
R
CI
A
L
XII.
Al
cal
as
e
XIX.
Pu
ref
ec
t
VII.
VI.
XIII.
XX.
ORIG
EN
Bacill
us
liche
nifor
mis
Bacill
us
lentu
s
FAB
RIC
AN
TE
XIV.
Nov
ozy
mes
XXI.
Gen
enc
or
Int.
VIII.
PROPIEDA
DES
XV.
Primera
proteasa
bacteriana
para
detergentes.
Eficaz
en
pH alcalino
XXII.
Proteasa
alcalina
IX.
CAR
ACTERISTI
CAS
DE
LAVADO
X.
ACCI
N
ESPE
CIFICA
XVI. Hidr
olizan las
protenas
rompiendo
las uniones
peptdicas.
No
son
eficientes
en lana y
seda
XVII.
Sacan
manch
as de
leche,
huevo,
soja,
pasto,
sangre,
tomate,
transpir
acin,
XXVI. Ev
erl
as
e
XXVII. Bacill
us
claus
ii
XXVIII. Nov
ozy
mes
XXIX. Variante de
Savinas,
con
resistencia
mejorada a
leja
y
oxidantes
XXXIII. Es
pe
ra
se
XXXIV.Bacill
us
halod
urans
XXXV. Nov
ozy
mes
XXXVI.Ms efectivo
en
pH
alcalino que
Alcalase
XL.
Sa
vin
as
e
XLVII. Pu
ref
ec
t
O
X
LIII.
XLI.
Bacill
us
claus
ii
XLVIII. Bacill
us sp
XLII.
Nov
ozy
mes
XLIX. Gen
enc
or
Int.
XLIII. Ms eficaz
que
Alcalase y
Esperase.
Mejor
costo/rendi
miento
L.
Resistencia
a leja y
agentes
oxidantes
etc.
LV.
LXII.
LIV.
A
m
i
l
a
s
a
s
LXXV. L
i
Dur
am
yl
Ter
ma
myl
LVI.
Bacillu
s
licheni
formis
LXIII. Bacillu
s
licheni
formis
LVIII.
Variante
de
Termamyl
ms
resistente a
oxidacin
LXV.
LXIV. Novo
zyme
s
Amilasa con
resistencia
mejorada
a
altas
temperaturas
y pH
LVII.
Novo
zyme
s
LXIX. Pur
ast
ar
ST
LXX.
Bacillu
s
licheni
formis
LXXI. Gene
ncor
Int.
LXXVI. Lip
ola
LXXVII. Th
ermo
LXXVIII. N
ovoz
LXXIX. Primera
lipasa
LX.
General
mente aamilasas
que
hidrolizan
uniones
glicosidic
as
del
almidn
liberando
fragment
os
de
cadena
corta,
soluble
en agua
Saca
n
manc
has
de
cerea
les y
papill
as
infant
iles,
purs
,
pasta
s,
choc
olate
y
salsa
s
espe
sada
s con
almid
n,
etc.
LXXX. Hidroliza
n
los
LXXXI. Saca
n
LIX.
LXXXIII. L
ipe
x
LXXXIV. Th
ermo
myces
lanugi
nosus
XCI.
XC.
XCVI.
Lup
oPr
ime
LXXXV. N
ovoz
ymes
LXXXVI. Lipasa
efectiva en el
primer lavado
y
a
temperaturas
bajas (20C).
myces
lanugi
nosus
se
p
a
s
a
s
ymes
comercial
para
detergentes.
Resistente a
tensioactivos.
Therm
omyce
s
lanugi
nosus
XCII.
Novo
zyme
s
XCIII. Variante
de
Lipolase ms
eficaz a bajas
temperaturas.
lpidos
liberando
cidos
grasos
que
en
pH
alcalino
forman
carboxilat
os
solubles
en agua;
tienen un
efecto
retardado
manc
has
de
lpiz
de
labio
s
y
otros
cosm
tico
s,
mant
eca,
aceit
e,
sebo,
etc.
CI.
XCVIII. Car
ezy
me
XCVII. C
e
l
u
l
a
s
a
s
CV.
Cel
luz
ym
e
XCIX. Humic
ola
insole
ns EG
V
CVI.
Humic
ola
insole
ns
C.
CVII.
Novo
zyme
s
Novo
zyme
s
Versin
mejorada de
Celluzyme,
que contiene
solo
la
celulasa ms
activa
presente en la
mezcla
original.
CVIII. Primera
celulasa
comercial
para
detergentes.
Constituida
por
una
mezcla
de
celulasas, su
eficacia
no
compensaba
su alto costo
CIII.
CII.
Exo y endo
celulasas
que rompen
uniones
glicosidicas
de
la
celulosa
Eliminan
bolitas
de
celulosa
y
articulas
de
tierra,
realzan
los
colores
CXI.
2. Detergentes enzimticos:
CXII. Las enzimas se utilizan en cantidades pequeas en comparacin con la
mayora de las preparaciones de detergente, solamente 0,4 a 0,8% de enzima
cruda en peso (aproximadamente 1% en coste). Una vez liberada de su forma
granulada, la enzima debe resistir detergentes aninicos y no inicos, jabones,
oxidantes tales como perborato de sodio, que generan perxido de hidrgeno,
abrillantadores pticos y diversos materiales menos reactivos (Tabla 3), en un pH
entre 8,0 y 10.
CXIII. La incorporacin de enzimas, permite que las temperaturas de lavado sean
ms bajas, favoreciendo a la disminucin del consumo de energa, ya que retienen
actividad hasta 60C.
CXIV. Las enzimas extracelulares alcalinas obtenidas de cepas alcalfilas de
Bacillus se utilizan en detergentes, las enzimas como proteasas, amilasas y
celulasas alfa se producen en gran escala (Ito, Kobayashi, Ara, Ozaki, Kawai, &
Hatada., 1998).
CXV. Las enzimas actan como biocatalizadores, es decir que ellos mismos no se
consumen durante el proceso de limpieza y una sola enzima desencadena
numerosas reacciones qumicas.
CXVI. Constitucin
CXVII. Compo
sicin
(%)
CXIX. 38.0
CXXI. 25.0
CXXIII. 25.0
tetrahidratado
(agente
CXXV. 3.0
CXXVI.
Sulfato de sodio (de relleno, descalcificador de
agua)
CXXVII.
2.5
CXXIX.
1.6
CXXXI.
CXXXIII. 0,8
(3% activo)(cualquier
1.0
CXXXV.
CXXXVII. rastr
o
CXXXVIII. Perfume
CXXXIX. rastr
o
CXL.
CXLI.
Agua
0,3
CXLVI.
CXLVII.
de enzimas
CXLVIII.
CXLIX.
El uso temprano de polvos de enzimas, reduce la estabilidad de las
enzimas, debido a la autolisis, por los otros ingredientes de detergentes en
presencia de humedad. Estos problemas condujeron a la utilizacin de tcnicas de
granulacin y formacin de perlas de la enzima con las enzimas se encapsulan en
una sustancia cerosa inerte soluble en agua.
CL. En los detergentes en polvo, las enzimas se mezclan con los polvos acabados
como granulados o pellets. En la actualidad, los grnulos de detergentes
enzimticos se ofrecen en colores idnticos a los grnulos de detergente no
coloreadas. Los grnulos de color se denominan como grnulos de seal por los
fabricantes de detergentes que simbolizan la presencia del ingrediente activo
aadido.
3.1.
Proteasas
CLVI. Las proteasas microbianas se clasifican en varios grupos,
dependiendo de si son activos bajo condiciones cidas, neutras,
alcalinas y de caractersticas del grupo de sitio activo de la enzima
(Garca, 1991). Slo la proteasa serina se aplica en formulaciones de
detergentes.
CLVII.
CLVIII.
CLIX.
CLX.
CLXI.
CLXII.
CLXIII.
CLXIV.
CLXV.
CLXVI.
CLXVII.
CLXVIII.
CLXIX.
CLXX.
CLXXI.
CLXXII.
CLXXIII.
CLXXIV.
CLXXV.
CLXXVI.
CLXXVII.
CLXXVIII.
CLXXIX.
CLXXX.
gu
a
Fi
r
5.
CLXXXIV.
CLXXXV.
CLXXXVI.
CLXXXVII.
CLXXXVIII.
CLXXXIX.
CXC.
CXCI.
CXCII.
CXCIII.
Figu
Sitio
ra 6.
activo de serinas proteasas
CXCIV.
CXCV.
CXCVI.
CXCVII.
CXCVIII.
CXCIX.
CC.
CCI.
CCII.
Figura 7. Grupo de serinas proteasas utilizada en detergentes.
CCIII.
CCIV.
La eliminacin de protenas por los detergentes no enzimticos
puede resultar en manchas permanentes debido a la oxidacin y
desnaturalizacin causada por el blanqueo y secado. Las proteasas hidrolizan
protenas y las descomponen en polipptidos ms solubles o aminocidos
libres.
CCV.
El resultado del efecto combinado de surfactantes y enzimas,
resulta difcil de quitar las manchas y se pueden eliminar de las fibras.
CCVI.
CCVII.
CCVIII.
CCIX.
4.2.
Lipasas:
CCX.
Lipasas
(acilglicerolhidrolasas
E.C.3.1.1.3):
actan
como
catalizadores en reacciones lipolticas (catabolismo de grasas y aceites) a
travs de la hidrlisis de los enlaces ster de acilgliceroles.
CCXI.
CCXII.
CCXIII.
CCXIV.
CCXV.
CCXVI.
CCXVII.
CCXVIII.
CCXIX.
CCXX.
CCXXI.
CCXXII.
CCXXIII.
CCXXIV.
CCXXV.
Fi
gura 8. Reacciones catalizadas por lipasas.
CCXXVI.
CCXXVII. El centro activo est constituido por la triada Ser (serina), His
(Histidina), Asp (cido asprtico), donde se lleva a cabo la reaccin y se
producen huecos oxigeno-anionicos (Rotticci, 2000)
CCXXVIII.
CCXXIX.
CCXXX.
CCXXXI.
CCXXXII.
CCXXXIII.
CCXXXIV.
CCXXXV.
CCXXXVI.
CCXXXVII.
CCXXXVIII.
CCXXXIX.
CCXL.
Figura 9. Esquema de orientacin de los tomos de nitrgeno, para
producir el hueco oxigeno-anionico
CCXLI.
CCXLII. Lipasas de levadura alcalinas se prefieren debido a que pueden
trabajar a temperaturas ms bajas en comparacin con las lipasas bacterianas
y fngicas (Ahmed & otros., 2007).
CCXLIII. Las lipasas son solubles en agua y los lpidos son insolubles en
agua. Por lo tanto, la hidrlisis slo ocurre en la interfase entre la gota lipdica y
la fase acuosa, lo que causa que la reaccin sea relativamente lenta e
inefectiva. Adems, las condiciones dentro de una lavadora de ropa son
hostiles para una enzima y la mayora de las lipasas no son suficientemente
estables en esas condiciones. Por lo tanto, se busca desarrollar lipasas que
permitan la remocin de manchas de grasas a bajas temperaturas de lavado.
Una combinacin de bsqueda y manipulacin gentica ha conducido a la
introduccin reciente de lipasas en los jabones en polvo.
CCXLIV.
- Lipasas bacterianas en detergentes
CCXLV.
Las lipasas de Candida y Chromobacterium (Minoguchi y
Muneyuki, 1989) se utilizan en los detergentes, ya que son estables y
activos a pH alcalino (8 a 11), con las condiciones de lavado adecuadas
para detergentes enzimticos tienen un buen potencial para su uso en
industria de los detergentes (Hasan, Shah, & Hameed, 2006)
CCXLVI.
Lipasa producida por Acinetobacter radioresistens se
encontr que era ptimamente activa a pH 10 y mostr estabilidad en el
intervalo de pH 6 a 10; Por lo tanto, tiene un mayor potencial para ser
utilizado en la industria de detergentes (Chen, Cheng, & Chen, 1998)
CCXLVII.
CCXLVIII.
Las formulaciones de detergentes comerciales con optima
temperatura alta se han producido a partir de P. mendocina (Lumafast) y
glumae Pseudomonas. En 1995, Lumafast y Lipomax, lipasas de P.
mendocina y Alcaligenes Pseudomonas, fueron producidas por Genencor
International, AU-KBC Research Center, Life Sciences, Anna University,
Chennai, India
CCXLIX.
CCL.
- Lipasas Fngicas en detergentes
CCLI.
CCLII. Las formulaciones de detergentes comerciales ptimas a altas
temperatura se han producido a partir de Humicola lanuginosa (Lipolase)
(Jaeger & otros., 2001)
CCLIII.
CCLIV.Mediante tcnicas de ingeniera gentica, se logr incrementar el
rendimiento de la enzima mediante la clonacin del gen que codifica esta
lipasa en Aspergillus oryzae. Este hongo produce una mayor cantidad de la
enzima que se puede utilizar comercialmente en detergente (Jaeger &
otros., 2001)
CCLV.
CCLVI.
4.3.
Amilasas
CCLVII.
Las amilasas facilitan la eliminacin de suciedad de
alimentos a base de almidn, al catalizan la hidrlisis de enlaces
glicosdicos en los polmeros de almidn. En general, las manchas que
contienen almidn son de chocolate, salsa, espaguetis, cacao, pudn, etc.
CCLVIII.
CCLIX.
Las amilasas pueden ser clasificadas como -amilasas, amilasas, pululanasas, amiloglucosidasa. Sin embargo, las -amilasa se
utilizan principalmente para detergentes, lleva a cabo la hidrlisis de las
fracciones de amilosa del almidn bajo la hidrlisis de los enlaces
glicosdicos en el interior de la cadena de almidn. El primer paso de la
reaccin se llama endo reaccin y conduce a oligosacridos, donde se
producen dextrinas solubles en agua de cadena corta.
CCLX.
CCLXI.
Las -amilasas contienen varios dominios proteicos
diferentes. El dominio cataltico posee una estructura secundaria
consistente en ocho barriles alfa/beta encadenados, interrumpido por un
dominio de unin al calcio formado por unos 70 aminocidos (Machius,
Wiegand, & Huber, 1995).
CCLXII.
CCLXIII.
CCLXIV.
CCLXV.
CCLXVI.
CCLXVII.
CCLXVIII.
CCLXIX.
CCLXX.
CCLXXI.
CCLXXII.
CCLXXIII.
CCLXXIV.
Figura 10.
Esquema
de
la
reaccin
de
amilasa
CCLXXV.
CCLXXVI.
4.4.
Celulasas:
CCLXXVII.
Las
celulasas
eliminan
microfibrillas de algodn y tejidos mixtos. Estas microfibrillas sobresalen de la
fibra principal del algodn y se forman durante el uso y lavado del tejido, lo que
hace que las prendas y textiles se vuelvan inutilizable. Adems, se pueden
usar como agentes suavizantes, para eliminar las partculas y para revivir
colores.
CCLXXVIII.
CCLXXIX. La estructura general de celulosa tiene dos tipos de regin; uno que
tiene un orden ms alto de cristalinidad se llama regin cristalina. El otro tipo
es de orden menos estructurado, y por lo tanto se llama como regiones
amorfas.
CCLXXX.
CCLXXXIV.
CCLXXXV.
CCLXXXVI.
CCLXXXVII.
CCLXXXVIII.
CCLXXXIX.
CCXC.
CCXCI.
CCXCII.
CCXCIII.
CCXCIV.
CCXCV.
CCXCVI.
CCXCVII. Bibliografa
4.5.
4.6.
4.7.
4.8.
4.9.
4.10.
4.11.
4.12.
4.13.
4.14.
4.15.
4.16.